全 文 ：植物资源与环境学报　2007, 16(4):71-73　　　　　　　
JournalofPlantResourcesandEnvironment　　　　　
　　　 竹叶柴胡地上部分的化学成分
汪　琼 , 徐增莱 , 王年鹤① , 史云云
〔江苏省·中国科学院植物研究所(南京中山植物园),江苏 南京 210014〕
ChemicalconstituentsofaerialpartofBupleurummarginatum　WANGQiong, XUZeng-lai, WANGNian-he① , SHI
Yun-yun(InstituteofBotany, JiangsuProvinceandtheChineseAcademyofSciences, Nanjing210014, China), J.PlantResour.＆Environ.2007, 16(4):71-73
Abstract:SeventeencompoundswereisolatedfromaerialpartofBupleurummarginatumWal.exDC.bycolumnchromatographymethod, andthirteencompoundswereidentifiedbymeansofphysicalandspectraldata.Thesecompounds
werequercetin(Ⅰ ), stigmasta-7, 25-dien-3-ol(Ⅱ), 7-stigmasten-3β-ol(Ⅲ), cholest-7-en-3β-ol(Ⅳ), α-spinasterol(Ⅴ), octacosanoicacid(Ⅵ ), β-sitosterol(Ⅶ ), daucosterol(Ⅷ ), isorhamnetin(Ⅸ ), quercetin-3-O-β-D-glucoside
(Ⅹ ), rutin(Ⅺ), saikochromoneA(≫)andadonitol( ).CompoundⅠ , Ⅱ , Ⅲ , Ⅳ , Ⅴ , Ⅵ , Ⅸ , Ⅹ and werefirstlyisolatedfromthisspecies.
关键词:竹叶柴胡;地上部分;化学成分Keywords:BupleurummarginatumWal.exDC.;aerialpart;chemicalconstituent
中图分类号:R284.1;S567.21 +9　　文献标识码:A　　文章编号:1004-0978(2007)04-0071-03
　　竹叶柴胡(BupleurummarginatumWal.exDC.)为伞形
科(Apiaceae)柴胡属(BupleurumL.)植物 , 主要分布于四川
北部 、陕西南部 、湖北西部及云南 、贵州等省区 , 全株均可入
药 , 为目前市场上药材柴胡的三大主要来源之一 。柴胡具解
表和里 、疏肝解郁 、提升中气之功效 ,在中药学中具有重要地
位 , 在中国也已有 2 000多年的应用历史。目前 ,有关北柴胡
(B.chinenseDC.)及南柴胡(B.scorzonerifoliumWild.)的相
关研究较多 , 而对在西南地区广泛使用的竹叶柴胡的研究却
甚少。另外 , 对柴胡的相关研究多集中于根及根茎 , 有关柴
胡茎叶化学成分和药理作用的研究较少。笔者对竹叶柴胡
地上部分的化学成分进行了分离和结构鉴定 , 以期为合理开
发及利用这一丰富的药用柴胡资源提供一定的实验依据。
1　材料和方法
1.1　材料与仪器
供试的竹叶柴胡于 2003年 8月采自陕西丹凤 , 由江苏
省·中国科学院植物研究所潘泽惠研究员鉴定。
使用的仪器及试剂包括:Kofler微量熔点测定仪(温度计
未经校正);NicoletImpact400型红外光谱仪(KBr压片);岛
津 UV-2100型紫外 -可见光谱仪;HP-5989A型质谱仪;
BrukerACF-300(300 MHz)型 NMR仪;薄层色谱及柱色谱
用硅胶均为青岛海洋化工厂产品 ,其余试剂均为分析纯。
1.2　提取分离
取竹叶柴胡干燥地上部分 6.8 kg, 用体积分数 70%的工
业乙醇浸提 3次 ,减压回收溶剂后 , 依次用石油醚 、乙酸乙酯
和正丁醇进行萃取 , 萃取液浓缩后 , 得到乙酸乙酯部分浸膏
190.0g和正丁醇部分浸膏 230.0 g。乙酸乙酯部分用氯
仿 -甲醇(体积比 90 ∶10至体积比 60 ∶30)进行梯度洗脱 ,
各梯度洗脱部分依次用硅胶柱 、RP-18 反相硅胶柱和
SephadexLH-20柱进行反复层析 , 进一步分离得到化合物
Ⅰ ～Ⅷ 。正丁醇部分过大孔树脂 D-101柱后 , 用水 -乙醇
进行梯度洗脱 ,对用体积分数 40%和 70%乙醇洗脱的部分
用硅胶柱层析进行再次分离 ,得到化合物Ⅸ ～ 。
1.3　结构鉴定
根据化合物的理化性质 ,采用 UV、MS、NMR等手段对分
离得到的化合物进行结构鉴定。
2　结果和讨论
从竹叶柴胡地上部分分离得到 17个化合物结晶 , 鉴定
出其中 13个化合物。
化合物Ⅰ :黄色针状结晶 , mp:313 ℃ ～ 315 ℃, FeCl3及
盐酸 -镁粉反应为阳性。1H-NMR(DMSO-d6, 300 MHz):
δ13.29 (5 -OH), 8.59 (1H, d, J=2 Hz, 2′-H), 8.11
(1H, dd, J=2Hz, 9Hz, 6′-H), 7.38(1H, d, J= 9Hz,
5′-H), 6.72(1H, d, J=2 Hz, 8-H), 6.71(1H, d, J=2
Hz, 6-H)。13C-NMR(DMSO-d6, 75 MHz):δ147.3 (C-
2), 137.5(C-3), 176.9(C-4), 157.0(C-5), 98.8(C-
6), 165.1(C-7), 93.9(C-8), 157.1(C-9), 104.1(C-
10), 123.1(C′-1), 116.2(C′-2), 146.7(C′-3), 149.3
(C′-4), 116.2(C′-5), 120.7(C′-6)。以上数据与文献
收稿日期:2007-03-20
作者简介:汪　琼(1971-), 女, 安徽桐城人 ,硕士 , 研究实习员 ,主
要从事药用植物学研究。
①通讯作者 E-mail:wangnh2003@yahoo.com.cn
[ 1, 2] 对比后 , 确定该化合物为槲皮素(quercetin)。
化合物Ⅱ:白色针晶 , mp:147 ℃ ～ 148 ℃, Libermann-
Burchard反应呈紫红色 。EI-MSm/z(%):412(M+), 397,
381, 369, 351, 300, 285, 271(基峰), 255, 229, 213, 201, 187,
173, 159, 147, 133, 119, 107, 95, 81, 69, 55, 43。以上数据与文
献 [ 3]对比后 , 鉴定该化合物为 Δ7, 25-豆甾烯醇(stigmasta-
7, 25-dien-3-ol)。
化合物Ⅲ:白色针晶(石油醚 -乙酸乙酯), mp:141 ℃ ～
143℃, Libermann-Burchard反应呈紫黑色。 EI-MSm/z
(%):414(M+, 19.53), 397(M-OH, 14.45), 369(12.79),
300(13.31), 271(97.59), 255(68.25), 213(24.72), 173
(14.06), 161(24.46), 159(18.46), 149 (15.82), 145
(23.64), 133(25.45), 131(21.66), 119 (28.61), 109
(22.14), 105(44.06), 93(41.85), 83(46.79), 81(80.98),
69([ CH2 (CH2 )2 CH CH2 ] + , 4 9.9 3), 5 5(基峰 ,
[ CH2CH2CH CH2] +, 100), 43([ CH3CH2CH2 ] +, 91.28)。
可推测其分子式为 C29H50O, 以上数据与文献 [ 4]对比后 ,推
断该化合物为 7-豆甾烯 -3β-醇(7-stigmasten-3β-ol)。
化合物Ⅳ:白色针晶(石油醚 -乙酸乙酯), mp:148 ℃ ～
149℃, Libermann-Burchard反应呈紫黑色。 EI-MSm/z
(%):400(3.62), 398(77.62), 368(基峰 100), 357(5.11),
337(7.78), 323 (7.69), 309 (10.68), 296 (7.16), 283
(12.95), 253(8.23), 235(3.50), 219(3.63), 203(3.98),
189(5.73), 165(7.93), 151 (6.60), 135(16.08), 115
(8.54), 89(5.88), 77(7.83), 63(5.47), 44(4.17)。以上数
据与文献 [ 5]报道的一致 , 故确定此化合物为胆甾-7-烯-
3β-醇(cholest-7-en-3β-ol)。
化合物 Ⅴ:无色针晶(MeOH), mp:159 ℃ ～ 160 ℃,
Molish反应和 Lieberman-Burchard反应呈阳性。1H-NMR
(CD3OD+CDCl3 , 300 MHz, TMS):δ0.60(3H, s, CH3),
0.62(3H, s, CH3), 0.70(3H, d, CH3), 0.90(3H, t, CH3),
1.05(3H, d, CH3), 1.30(3H, d, CH3), 3.35(-OH)。13C-
NMR(CD3OD +CDCl3):δ38.65(C-1), 31.10(C-2),
31.10(C-2), 71.85(C-3), 38.65(C-4), 41.84(C-5),
29.80(C-6), 118.90(C-7), 139.81(C-8), 49.21(C-
9), 32.16(C-10), 21.98(C-11), 38.93(C-12), 41.84
(C-13), 56.62(C-14), 22.95(C-15), 26.80(C-16),
57.55(C-17), 51.13(C-18), 13.94(C-19), 41.84(C-
20), 19.93(C-21), 139.81(C-22), 130.99(C-23), 52.97
(C-24), 32.76(C-25), 21.98(C-26), 19.93(C-27),
24.33(C-28), 13.10(C-29)。以上数据与文献 [ 6]对比
后 , 确定该化合物为 α-菠菜甾醇(α-spinasterol)。
化合物Ⅵ :白色粉末 , mp:141 ℃ ～ 143 ℃,香草醛 -浓硫
酸反应显紫色。 EI-MSm/z(%)给出分子离子峰和典型的
脂肪酸裂解碎片峰:424 (M+, 4.37), 325 (13.65), 232
(6.23), 135(24.85), 117(26.22), 103(18.83), 91(43.32),
74(55.01), 73([ CH2CH2COOH] +, 52.34), 61(94.70), 56
(43.32), 45(44.32), 44(—COOH, 46.58), 43([ C
3
H
7
] +,
100, 基峰)。文献检索其分子式应为 C28H56O2 ,与文献 [ 3]对
照后 , 鉴定该化合物为二十八碳脂肪酸(octacosanoicacid)。
化合物 Ⅶ :无色针晶(石油醚 -乙酸乙酯), mp:136 ℃ ～
137℃, Libermann-Burchard反应为阳性。薄层色谱 Rf值及
显色行为与 β -谷甾醇一致 , 混合熔点不下降。故该化合物
为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物Ⅷ :白色粉末 , mp:288 ℃ ～ 291 ℃, Libermann-
Burchard反应为阳性。IRKBrνmax(cm-1):3 394, 2 959, 2 928,
2 869, 1 643(C C), 1 464, 1 379, 1 254, 1 166, 1 107,
1 074, 1 023。光谱数据 、薄层色谱 Rf值及显色行为与胡萝
卜苷一致 , 混合熔点不下降。 因此 , 该化合物为胡萝卜苷
(daucosterol)。
化合物Ⅸ :黄色针晶(乙醇), mp:307 ℃ ～ 308 ℃, FeCl3
及盐酸 -镁粉反应为阳性。1 H-NMR(DMSO-d6, 300
MHz):δ12.44(1H, s, 5 -OH), 10.76 (1H, s, 7 -OH),
9.74(1H, s, 3′-OH), 9.43 (1H, s, 3-OH), 3.84(3H,
s, — OCH3), 7.74(1H, d, J=2.0 Hz, 2′-H), 7.68(1H,
dd, J=8.4 Hz, 2.0 Hz, 6′-H), 6.94(1H, d, J=8.4Hz,
5′-H), 6.47(1H, d, J=2.4 Hz, 8-H), 6.18(1H, d, J=
2.0 Hz, 6-H)。 13C-NMR(DMSO-d6, 75 MHz):δ147.3
(C-2), 135.7(C-3), 176.1(C-4), 160.2(C-5), 98.7
(C-6), 164.3(C-7), 94.1(C-8), 156.6(C-9), 103.5
(C-10), 122.2(C-1′), 112.1(C-2′), 149.2(C-3′),
147.5(C-4′), 1 16.0(C-5′), 12 2.4(C-6′), 56.4
(—OCH3)。将以上数据与文献 [ 7]对照后 ,确定该化合物为
异鼠李素(isorhamnetin)。
化合物Ⅹ :黄色针晶(乙醇), mp:230 ℃ ～ 232 ℃, FeCl3
及盐酸 -镁粉反应为阳性。1H-NMR(DMSO-d6):δ12.62
(1H, s, 5-OH), 7.68(1H, dd, J=2Hz, 9Hz, 6′-H), 7.67
(1H, d, J=2 Hz, 2′-H), 6.85(1H, d, J=9 Hz, 5′-H),
6.43(1H, d, J=2 Hz, 8-H), 6.23(1H, d, J=2 Hz, 6 -
H), 5.48(1H, d, J=8 Hz, 1″-H), 3.11 -3.60(m,
sugarprotons)。 13C-NMR(DMSO-d6):δ148.2(C-2),
133.4(C-3), 177.5(C-4), 164.1(C-5), 98.7(C-6),
164.1(C-7), 93.6(C-8), 156.4(C-9), 104.0(C-10),
121.7(C′-1), 116.3 (C′-2), 148.4(C′-3), 148.4
(C′-4), 115.2(C′-5), 121.2(C′-6);3-O-glu:δ101.0
(C″-1), 74.1 (C″-2), 76.5 (C″-3), 69.9 (C″-4),
77.6 (C″-5), 60.9(C″-6)。以上数据与文献 [ 7, 8]对比
后 , 确定该化合物为槲皮素 -3-O-β -D-吡喃葡萄糖苷
(quercetin-3-O-β-D-glucoside)。
化合物 Ⅺ:黄色晶体(乙醇), mp:180 ℃ ～ 182 ℃, FeCl
3
及盐酸 -镁粉反应为阳性。1 H-NMR(DMSO-d6, 300
MHz):δ12.60(1H, s, 5-OH), 6.21(1H, s, 6 -H), 10.70
72 　　　　　　　　　　植 物 资 源 与 环 境 学 报　　　　　　　　　　　　　　　　　　第 16卷　
(1H, s, 7-OH), 6.38(1H, s, 8-H), 7.55(2H, d, J=2.0
Hz, 2′-H), 9.20(1H, s, 3′-OH), 9.60(1H, s, 4′-OH),
6.87(1H, d, J=9.0Hz, 5′-H), 7.56(1H, dd, J=9.0Hz,
2.0Hz, 6′-H), 5.31(d, J=8Hz, 1″-H), 4.38(1H, s,
1′″-H), 3.05-3.77(m, sugarprotons), 1.0(3H, d, J=6.2
Hz, 6′″-H)。 13C-NMR(DMSO-d6):δ156.5(C-2),
133.4(C-3), 177.3(C-4), 160.9(C-5), 98.5(C-6),
163.8(C-7), 93.6(C-8), 156.5(C-9), 104.0(C-10),
121.6(C′-1), 116.2(C′-2), 144.6(C′-3), 148.2
(C′-4), 115.2(C′-5), 121.2(C′-6);3-O-glu:δ101.1
(C″-1), 73.9(C″-2), 76.3(C″-3), 69.9(C″-4), 75.9
(C″-5), 67.0(C″-6);6-O-rha:δ100.7(C′″-1), 70.2
(C′″-2), 70.4(C′″-3), 71.7(C′″-4), 68.2(C′″-5), 17.7
(C′″-6)。将以上数据与文献 [ 2, 8]对比后 , 鉴定该化合物
为芦丁(rutin)。
化合物≫:黄色粉末 , mp:185 ℃ ～ 190 ℃, 1H-NMR
(DMSO-d6, 300MHz):δ6.62(1H, d, J=2.0 Hz, 8-H),
6.36(1H, d, J=2.0Hz, H-6), 6.25(1H, s, 3-H), 12.75
(1H, s, 5-OH), 5.85(1H, s, 2-CH2OH), 4.40(2H, s,
2-CH2OH), 3.85(3H, s, 7-OCH3)。13C-NMR(DMSO-
d6, 75MHz):δ56.2(—OCH
3
), 59.8(—CH
2
OH), 165.6
(C-2), 105.8(C-3), 182.1(C-4), 161.3(C-5), 98.2
(C-6), 171.3(C-7), 92.5(C-8), 105.0(C-4a), 157.5
(C-8a)。以上数据与文献 [ 9]对照后 , 鉴定该化合物为柴
胡色原酮 A(saikochromoneA)。
化合物 :白色针晶(乙醇), mp:99 ℃ ～ 100 ℃。1H-
NMR(DMSO-d6, 300MHz):δ4.57(2H, d, J=4.6 Hz, 2,
4-OH), 4.51(1H, d, J=5.4Hz, 3-OH), 4.35 (2H, t,
J=5.4 Hz, 1, 5-OH), 3.51(4H, m, 1, 5-H), 3.36(3H,
m, 2, 3, 4-H)。13C-NMR(DMSO-d6, 75 MHz):δ63.05
(C-1, C-5), 72.78(C-2, C-3, C-4)。经与文献 [ 10]
比对后 , 确定该化合物为福寿草醇(adonitol)。
笔者从竹叶柴胡的地上部分分离得到 17个化合物 , 已
鉴定出 13个化合物 ,其中黄酮类化合物有 5个 ,甾醇和长链
脂肪酸类化合物有 7个 , 胡萝卜苷 1个。化合物 Ⅰ 、Ⅱ 、Ⅲ 、
Ⅳ、Ⅴ 、Ⅵ 、Ⅸ 、Ⅹ 和 均为首次从竹叶柴胡中分离得到的成
分。
研究发现 ,竹叶柴胡地上部分的化学成分以黄酮类成分
为主 , 其中的福寿草醇是柴胡属植物的特征成分之一。该研
究结果为竹叶柴胡的化学分类及资源利用提供了基础资料。
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73　第 4期　　　　　　　　　　　　　　汪　琼等:竹叶柴胡地上部分的化学成分