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黄牛木根脂溶性成分的气相色谱-质谱联用分析



全 文 :用 ,近年来在肿瘤治疗中 , 常加入本品 , 有一定疗效),共为臣药;
赤芍苦寒 ,清热凉血 , 散瘀止痛 ,为佐使药。全方既甘平滋养胃阴
以治其 “虚” ,又活血化瘀清热以治其 “实” , 如此则补泻兼施 , 虚
实并治 ,切中病机。
本实验结果表明 , 善胃 II号方在胃癌前病变的早期能够提
高胃黏膜组织中 P16蛋白的表达水平 、降低组织中 rasP21蛋白
的表达 ,中药善胃 II号方可能对抑癌基因及原癌基因有一个或
多个靶点的调控作用;此外 ,还提示善胃方可能具有抑制胃黏膜
组织的过度增殖 ,逆转肠化及异型增生 , 防止细胞失控性生长的
作用。
参考文献:
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收稿日期:2009-09-09; 修订日期:2009-12-21 
基金项目:国家农业部农业生物资源保护与利用项目(No.2130135)
作者简介:李晓霞(1983-),女(白族), 云南大理人 ,现为海南大学在读硕
士研究生 ,学士学位 ,主要从事天然产物化学研究工作.
*通讯作者简介:王祝年(1962-),男(汉族),新疆奎屯人 ,现任中国热带
农业科学院热带作物品种资源研究所研究员 ,学士学位 ,主要从事南药学
研究工作.
黄牛木根脂溶性成分的气相色谱 -质谱联用分析
李晓霞 1, 2 , 王祝年2* , 王茂媛 2 ,王建荣 2
(1.海南大学 ,海南 儋州 571737; 
2.中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所·
农业部热带作物种质资源利用重点开放实验室 ,海南 儋州 571737)
摘要:目的 对黄牛木根脂溶性成分进行研究。方法 利用乙醇提取石油醚萃取黄牛木根中的脂溶性成分 ,采用气相色谱
-质谱联用技术对所得的脂溶性成分进行分析。结果 共鉴定出 30个成分 ,占脂溶性成分总量的 53.139%,其中含量大
于 1%的是:汉地醇(30.687%),油酸(2.596%), 棕榈酸(2.476%), β -豆甾醇(2.335%),棕榈酸乙酯(2.204%), 角鲨
烯(1.728%), 维生素 E(1.708%), 油酸乙酯(1.490%),亚油酸(1.474%),亚油酸乙酯(1.417%),豆甾醇(1.208%), β
-丁香烯(1.025%)。结论 黄牛木根的脂溶性成分中 , 以醇类 、倍半萜和酯类成分为主。
关键词:黄牛木根; 脂溶性成分; 气相色谱 /质谱法; 相对含量
中图分类号:R284.1  文献标识码:B  文章编号:1008-0805(2010)06-1455-02
  黄牛木 Cratoxylumcochinchinense(Loureiro)Blume又名雀笼
木(海南),为藤黄科(Cuttiferae)黄牛木属(CratoxylumBlume)植
物 ,主要产于中国广东 、广西及云南南部 [ 1] , 具有清热解毒 、化湿
消滞 、驱淤消肿等功效 ,用于治疗感冒 , 发热 , 泄泻 , 黄疸 , 跌打损
伤 ,痈肿疮毒。嫩叶作清凉饮料 , 能解暑热 、烦渴;果实含挥发油 ,
可做食用香料 [ 2] 。黄牛木是重要的抗癌药用植物资源之一 [ 3] ,
在抗癌药物的筛选与研发方面具有潜在价值。目前 , 有关黄牛木
根的脂溶性成分研究尚未见报道。笔者采用乙醇提取 、石油醚萃
取黄牛木根中的脂溶性成分 , 利用气相色谱 /质谱(GC/MS)联用
技术对其脂溶性成分进行了定性定量分析 , 为进一步认识黄牛木
的活性成分和药理药效作用提供理论依据。
1 材料与仪器
1.1 供试材料 黄牛木根 ,于 2008-07采自海南省儋州市加来镇
丘陵地带 ,由中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所王祝
年研究员鉴定为藤黄科(Guttiferae)黄牛木属(Cratoxylum)植物
黄牛 木 Cratoxylum cochinchinensesis(Lour.)Bl.凭 证标 本
(20080720)存放于中国热带农业科学院热带作物品种资源研究
所。
1.2 仪器 毛细管气相色谱 -质谱联用仪(HP6890/HP5973GC/
MS联用仪),美国惠普公司生产;旋转蒸发仪 , 上海亚荣生化仪
器厂生产。
2 方法
2.1 脂溶性成分的提取 取自然风干的黄牛木根 16.5 kg, 砍切
成小块;室温条件下 , 用体积分数为 95%的乙醇回流提取 3次;
合并提取物 , 减压浓缩得粗浸膏;浸膏用石油醚萃取 , 得到萃取物
53.0g。
2.2 检测条件 气相条件:色谱柱为 HP-5MS5% PhenylMethyl
Siloxane(30m×0.25 mm×0.25 μm)弹性石英毛细管柱 , 柱温
50℃(保留 2 min), 以 5℃/min升温至 300℃, 保持 15 min;汽化
室温度 250℃;载气为高纯 He(99.999%);柱前压 7.62 psi, 载气
流量 1.0ml/min;进样量 1μl;分流比 20∶1。
质谱条件:离子源为 EI源;离子源温度 230℃;四极杆温度
150℃;电子能量 70eV;发射电流 34.6 μA;倍增器电压 1071 V;
接口温度 280℃;质量范围 10 ~ 550 amu。
2.3 定性与定量分析 通过 HPMSD化学工作站 , 结合 Nist05质
谱图库和 Wiley275质谱图库 , 鉴定每种化合物的成分;按峰色谱
峰面积归一化法进行计算 , 求得各化学成分在挥发油中的相对含
量。
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LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2010VOL.21NO.6 时珍国医国药 2010年第 21卷第 6期
3 结果
黄牛木根脂溶性成分的总离子流色谱图如图 1,共分离出 36
个峰 ,鉴定出了 30种化合物;用峰面积归一化法计算了它们的相
对含量 ,具体结果见表 1。已鉴定的成分约占脂溶性成分总量的
53.139%。
图 1 黄牛木根脂溶性成分总离子流图
表 1 黄牛木根石油醚萃取部分脂溶性成分和相对含量
保留时间
t/min 化合物 分子式
分子
质量
相对
含量(%)
9.69 β -月桂烯 β -Myrcene C10H16 136 0.313
11.12 反-罗勒烯 (Z)-Ocimene C10H16 136 0.108
11.43 顺-罗勒烯 (E)-Ocimene C10H16 136 0.160
20.15 α-长叶蒎烯 α-Longipinene C15H24 204 0.172
20.60 环异洒剔烯 Cycloisosativene C15H24 204 0.063
20.69 长叶环烯 Longicyclene C15H24 204 0.066
20.81 α-胡椒烯 α-Copaene C15H24 204 0.052
21.46 香附烯 Cyperene C15H24 204 0.155
21.97 β -丁香烯 β -Caryophylene C15H24 204 1.025
22.33 α-香柑油烯 α-Bergamotene C15H24 204 0.060
22.16 β -广藿香烯 β -Patchoulene C15H24 204 0.075
22.82 顺 7, 11-二甲基 -3-亚甲基 -1, 6,10-十二碳三烯(E)-7, 11-Dimethyl-3-methylene-1, 6, 10-dodecatriene C15H24 204 0.479
24.52 δ-杜松烯 δ-Cadinene C15H24 204 0.149
26.00 环氧丁香烯 Caryophyleneoxide C15H24O 220 0.213
32.07 邻苯二甲酸二丁酯 Butylphthalate C16H22O4 278 0.078
34.05 棕榈酸 Palmiticacid C16H32O2 256 2.476
34.52 棕榈酸乙酯 EthylPalmitate C18H36O2 284 2.204
35.08 棕榈酸异丙酯 Isopropylpalmitate C19H38O2 398 0.136
36.37 十七酸乙酯 EthylHeptadecanoate C19H38O2 398 0.090
36.45 二十一烷 Heneicosane C21H44 296 0.045
37.26 亚油酸 Linoleicacid C18H32O2 280 1.474
37.34 油酸 Oleicacid C18H34O2 282 2.596
37.61 亚油酸乙酯 EthylLinoleate C20H36O2 308 1.417
37.71 油酸乙酯 EthylOleate C20H38O2 310 1.490
38.17 硬脂酸乙酯 EthylStearate C20H40O2 312 0.377
48.08 角鲨烯 Squalene C30H50 410 1.728
52.19 维生素EVitaminE C29H50O2 430 1.708
53.37 汉地醇 Handianol C30H50O 426 30.687
53.89 豆甾醇 Stigmasterol C29H48O2 412 1.208
54.69 β -豆甾醇 β -Stigmasterol C29H50O 414 2.335
4 结论与讨论
4.1 结论 本研究用石油醚萃取黄牛木根脂溶性成分 ,主要有萜
类 、醇类 、酯类 、酸类 , 其中含量大于 1%的有如下数种:汉地醇
(30.687%), 油酸 (2.596%), 棕榈酸(2.476%), β -豆甾醇
(2.335%),棕榈酸乙酯(2.204%), 角鲨烯(1.728%),维生素 E
(1.708%), 油酸乙酯(1.490%),亚油酸(1.474%), 亚油酸乙酯
(1.417%),豆甾醇(1.208%), β -丁香烯(1.025%)。
4.2 讨论 现代化学成分研究表明 ,黄牛木活性成分为 酮类 、
三萜类 、二苯甲酮苷类化合物 [ 4 ~ 11] 。 酮类化合物是黄牛木的
主要成分 ,广泛分布在黄牛木的根 、茎 、叶 、果中 , 该类化合物具有
抗细胞毒 、抗炎 、抗氧化 、强心等药理活性 ,因而亦为该种植物化
学成分研究的热点之一。笔者发现黄牛木根脂溶性成分中亚油
酸 、棕榈酸等不饱和脂肪酸的含量较高 , 而此类不饱和脂肪酸在
人体内容易被分解 、吸收和利用 ,以促进胆固醇的代谢 , 并有助于
消除动脉血管壁上的沉积物 , 以利于保护血管。同样 ,杜松烯 、邻
苯二甲酸酯也是黄牛木根石油醚萃取部分的重要组成 , 据资料表
明杜松烯是常用的香料 , 还具有杀菌作用 [ 12] , 而邻苯二甲酸酯类
具有抗氧化 、抗癌 、抗菌等活性 [ 13] 。黄牛木根脂溶性成分的鉴定
可为今后黄牛木的研究和开发提供参考。
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