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黄牛木叶脂溶性成分研究



全 文 :黄牛木[Cratoxylum cochinchinense(Lour.)Bl.],
别名雀笼木, 黄牛茶。 为藤黄科(Guttiferae)黄牛木
属(Cratoxylum)植物, 分布于我国海南、 广东、 广
西和云南及东南亚各国, 生于丘陵或山地的干燥阳
坡上的次生林或灌丛中[1]。 其根、 树皮、 嫩叶可入
药。 具有止血、 消肿、 去毒, 解暑清热, 利湿消滞
的功效。 在中国民间, 黄牛木入药用于肚痛腹泻,
感冒发热, 咳嗽声嘶, 黄疸病; 嫩叶作茶, 可预防
感冒, 痢疾[2]。 国内外学者已从中分离得到三萜
类、 生育三烯酚类和酮类化合物[3~9]。 但其脂溶性
成分与含量的分析还未见报道, 为有效开发黄牛木
资源, 寻找其中有药用价值的生物活性成分, 笔者
用GC-MS方法, 对海南产黄牛木叶的脂溶性成分及
含量进行了定性定量分析, 以期为黄牛木的开发利
用提供科学依据。
1 材料与方法
1. 1 脂溶性成分提取
1. 1. 1 材料
黄牛木叶于2008年07月采于海南省儋州市加
黄牛木叶脂溶性成分研究 ①
王建荣② 王茂媛 赖富丽 王祝年③
(中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所/
农业部热带作物种质资源利用重点开放实验室 海南儋州 571737)
摘 要 首次采用气相色谱-质谱联用技术 GC-MS对黄牛木[Cratoxylum cochinchinense (Lour.)Bl.]叶的脂溶性成
分进行分析, 从中鉴定出25个化合物, 占其总量的76.32%。 在已鉴定的25个化学成分中, 含量较高的成分依次
为α-D-乙基葡萄糖苷(18.93%)、 2-羟基-2-环戊烯-1-酮(16.77%)、 棕榈酸(9.27%)、 棕榈酸乙酯(5.18%)、 儿茶酚
(4.27%)、 软木三萜酮(3.11%)等。
关键词 黄牛木 ; 脂溶性成分 ; 气相色谱 -质谱联用
分类号 Q945
Liposoluble Components from the
Leaves of Cratoxylum cochinchinense
WANG Jianrong WANG Maoyuan LAI Fuli WANG Zhunian
(Tropical Crops Genetic Resources Institute, CATAS, Danzhou, Hainan 571737)
Abstract Liposoluble components were extracted from the leaves of Cratoxylum cochinchinense by using
the solvent method and analyzed by GC-MS. Twenty-five compounds were characterized, accounting for
76.32% of the total liposoluble components, and the major constituents of the compounds identified in-
clude Ethyl α-D-glucopyranoside (18.93% ), 2-Hydroxy-2-cyclopenten-1-one (16.77% ), palmitic acid
(9.27%), Ethyl palmitate (5.18%), Pyrocatechol (4.27%), and Friedlan-3-one (3.11%).
Keywords Cratoxylum cochinchinense (Lour.) Bl. ; liposoluble components ; GC-MS
① 基金项目: 农业部热带作物资源保护项目 “南药种质资源保护” (No.RZY-03-2008)。
收稿日期: 2009-10-23。 责任编辑/乐长灯; 编辑部 E-mail: rdnk@chinajournal.net.cn或 rdnk@163.com。
② 王建荣(1962~)男, 农艺师, 本科, 学士, 从事药用植物种质资源开发及其利用方面的研究。 通信地址: 海南省儋州
市宝岛新村中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所南药研究中心; 邮政编码: 571737;
Tel: 0898-23300226; E-mail: wjr9385@yahoo.com.cn。
③ 通讯作者: 王祝年(1962~), 男, 研究员, 本科, 学士, 植物分类专家。 通信地址: 海南省儋州市宝岛新村中国热带
农业科学院热带作物品种资源研究所南药研究中心; 邮政编码: 571737;
Tel: 0898-23300639; E-mail: wangzhunian@yahoo.com.cn。
Vol.29, No.12
2009年12月 热 带 农 业 科 学
CHINESE JOURNAL OF TROPICAL AGRICULTURE
第29卷第12期
Dec. 2009
31- -
2009年12月 第29卷第12期热带农业科学
质谱条件: 接口温度 280℃; 离子源为 EI离
子源; 离子源温度 230℃; 四极杆温度 150℃; 电
子能量 70 eV; 发射电流 34.6μA; 倍增器电压
1071V; 质量范围10~550amu。
2 结果与分析
按上述条件对黄牛木叶的脂溶性成分进行
GC-MS分析, 通过HPMSD化学工作站, 结合NIST05
质谱图库和 WILEY275质谱图库进行鉴定, 确认了
其中的25个成分, 占总量的76.32%。 按峰面积归
一化法计算出各化学成分的相对含量, 结果见表
1。 在已鉴定的25个化学成分中, 其中含量较高的
成分依次为 α-D-乙基葡萄糖苷(18.93%)、 2-羟基
-2-环戊烯-1-酮(16.77%)、 棕榈酸(9.27%)、 棕榈酸乙
酯(5.18%)、 儿茶酚(4.27%), 软木三萜酮(3.11%), 此
外还有一些烯和长链的酸等化合物。 另外, 从表1
中看出, 鉴定的化合物中有较多的酯类化合物, 可
能是提取过程中使用的乙醇和少量甲醇与脂肪酸发
生酯化反应的产物。
此外, 本研究还从黄牛木叶的脂溶性成分中鉴
定出多种香料成分, 3,5-二甲基-4,5二氢-2(3H)-
呋喃酮是烟叶中的关键性香味成分[10~11], 由于资源
表 1 黄牛木叶脂溶性部分的化学成分
编号 保留时间 化合物 分子式 相对含量/%
1 6.21 5-甲基 2(3H)-呋喃酮 5-Methyl-2(3H)-Furanone C5H6O2 0.324
2 6.61 1-乙酰基环己烯 1-Acetylcyclohexene C8H12O 0.151
3 7.88 2-羟基 2-环戊烯-1-酮 2-Hydroxy-2-cyclopenten-1-one C5H6O2 16.769
4 9.86 戊二酸酐 2H-Pyran-2,6(3H)-dione C5H6O3 1.890
5 16.51儿茶酚 Pyrocatechol C6H6O2 4.269
6 25.44月桂酸 Dodecanoic acid C12H24O2 0.499
7 27.21α-D-乙基葡萄糖苷Ethylα-D-glucopyranoside C8H16O6 18.926
8 29.87肉豆蔻酸 Myristic acid C14H28O2 1.008
9 31.40新植二烯 Neophytadiene C20H38 0.779
10 31.53 6,10,14-三甲基-2-十五烷酮6,10,14-Trimethyl-2-pentadecanone C18H36O 1.730
11 33.99棕榈酸 Palmitic acid C16H32O2 9.265
12 34.48棕榈酸乙酯 Ethyl palmitate C18H36O2 5.175
13 36.35十七烷酸乙酯 Ethyl heptadecanoate C19H38O2 0.181
14 37.22油酸 Oleic acid C18H34O2 2.082
15 37.58亚油酸乙酯 Ethyl linoleate C20H36O2 0.256
16 37.63硬脂酸 Stearic acid C18H36O2 1.273
17 37.67油酸乙酯 Ethyl oleate C20H38O2 1.091
18 38.14硬脂酸乙酯 Ethyl stearate C20H40O2 1.808
19 41.50二十碳酸乙酯 Ethyl ester of eicosanoic acid C22H44O2 0.471
20 43.95邻苯二甲酸二正辛酯 Di-(2-ethylhexyl) phthalate C24H38O4 0.244
来镇丘陵地带, 由中国热带农业科学院热带作物品
种 资 源 研 究 所 王 祝 年 研 究 员 鉴 定 为 藤 黄 科
(Guttiferae)黄牛木属(Cratoxylum)植物黄牛木
[Cratoxylum cochinchinense(Lour.)Bl.], 凭证标本
(20080720)存放于中国热带农业科学院热带作物品
种资源研究所。
1. 1. 2 提取方法
取自然风干的黄牛木叶 400.0g粉碎后用 95%
的乙醇室温浸提3次, 减压回收乙醇至无醇味。 将
乙醇提取物分散于水中成悬浊液, 经石油醚萃取后
减压浓缩得到38.1g墨绿色油状提取物。
1. 2 脂溶性成分的分析鉴定
1. 2. 1 仪器
毛细管气相色谱-质谱联用仪(HP 6890/5973MSD,
美国Hewlett-Packard公司)。
1. 2. 2 检测条件
气相色谱条件 : 色谱柱为 HP-5MS5%Phenyl
MethylSiloxane(30m×0.25mm×0.25μ )弹性石
英毛细管柱, 柱温50℃(保留 2min), 以 5℃/min
升温至 300℃, 保持 15min; 汽化室温度 250℃;
载气为高纯 He(99.999%); 柱前压7.62psi, 载气流
量1.0mL/min; 进样量1μL; 分流比20∶1。
32- -
王建荣 等 黄牛木叶脂溶性成分研究
编号 保留时间 化合物 分子式 相对含量/%
21 44.63山萮酸乙酯 Ethyl ester of docosanoic acid C24H48O2 0.435
22 47.54二十四烷酸乙酯Ethyl tetracosanoate C26H52O2 0.984
23 54.58穿贝海绵甾醇 Clionasterol C29H50O 2.176
24 56.46维他命 E Vitamin E C29H50O2 1.425
25 58.23软木三萜酮 Friedlan-3-one C30H50O 3.113
续表 1 黄牛木叶脂溶性部分的化学成分
的限制, 天然香料供不应求, 而5-甲基-2(3H)-呋
喃酮可作为烟叶中关键性香味成分合成的先导化合
物, 为该香料的应用开辟广阔的前景。 儿茶酚又名邻
苯二酚, 是重要的医药中间体, 可用来制造止咳素、
丁子香酚、 黄连素和异丙肾上腺素等。 另外, 还可用
于抗氧剂、 杀菌剂、 染料、 香料等制备[12~13]。 月桂酸
是合成果香型香料月桂酸乙酯的主要原料[14]。 此
外, 棕榈酸、 肉豆蔻酸等具有特殊香气和滋味, 按
我国 GB2760-89规定, 可用于配制各种食用香料,
也用作其他食品添加剂的原料 [15]。
3 讨论
目前黄牛木属植物的开发主要用于饮品, 广西
毛叶黄牛木(C. prunifolium)被作为苦丁茶饮用[16],
因此黄牛木属植物还具有广阔的发展前景。 但从现
有的文献来看, 黄牛木尚未见开发利用, 而本次研
究发现黄牛叶的脂溶性成分里富含了多种香料成分
及其他芳香族化合物, 共同构成了黄牛木叶特有的
香气。 因此本次研究结果为黄牛木作为香料植物加
以开发利用提供了科学依据, 有关黄牛木脂溶性成
分的生理活性还有待于进一步的研究。
致谢: 本工作得到贵州省中国科学院天然产物化学重
点实验室的大力支持, 特此谢意!
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