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9 18 9 年 1月
高. 等 学 校 化 学 学 报 、
C HE MA I C LJ OA U R N LO F C HIE S NE U NV IE S RI TIE S
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.
1
109、 1 1 1
藏药木茎寥化学成分的研究
陈耀祖 张惠迪 张所明
(兰州大学化学系 )
关锐饲 藏药 木茎寥 a一 L一正丁基山梨糖贰
木茎寥又名木藤寥 ,为寥科寥属植物 (尸ol y go nu o au ber 州 L . H en yr ) 的藤茎 . 该植
物的入药部位藏医中医各不相同 . 中药用 其 块 根 , 称 为酱头 , 为湖南常德地区常用草
药 , 民间称之为雄黄连 . 另外尚有赤地胆 、 丛叶寥等别名￡` ’ . 中医认为有清热解毒 、 调
经止血之效 . 藏 医则取其茎入药 . 据藏药木草记载 , 其味微热 、 甘 、 苦 、 涩 , ’主治清热解表 , 治痛风特效 . 藏医用以木茎寥为主药的木茎寥三味汤治疗类风湿性关节炎轰果豆
著 ` 2 ” ’ 。
木茎寥分布于我国西北地区的西藏 、 甘 、 青 、 宁 、 陕地区 , 海拔 50 。~ 2 。。 o 来的山
坡路旁 、 山谷或灌木丛中 。 一 `
木茎寥的化学成分未见报道 . 我们首次从其 中分出 7 种化合物 : 正丁 基 山 梨 糖试
(晶 工 , a 一 L一 b u t y l s o r b o p y r a n o s id e ) , 2 , 4 一二 苯基毗咯 ( 兀 ) , 4一豆 留烯一 3一酮 ( l ) ,
矛经基 一 5 一豆苗烯一 7 一酮 ( w ) , 丁香酸 ( v ) , 二十四碳酸 ( VI ) , 刀一谷 留醇 (班 ) . 其中正丁
基山梨糖贰系首次在 自然界发现 , 晶 五 、 皿 、 W系首次在该属植物中发现 。
晶 I 无色针晶 , m p : 14 8℃ . 元素分析 (% ) : c 51 . 36 , H 8 . 48 , 不含N . M ol is h
反应阳 性 . M 少(m / e , F A B 谱 ) : 2 3 6 ; E l 谱 ( m / e ) : 2 0 5 , 1 6 3 , 24 9 , 1 3 3 , 2 23 , 2 0 3 . I R
( c m
一 ’ ,
K B r 压片 ) : 5 3 4 a (o H ) ; 2 2 2。 , 1 0 8。 , 1 0 5 7及 1 0 3 0 (C一 o H ) ; 7 7 3 ( CH : 链 ) .
` ’
C N M R (占, p p m ) : 1 0 0 . 。表明晶 工为含一个糖的糖贰 , 64 . 9 (一 CH Z O H ) , 3 2 . 6及 1 9 . 8
(一CH : ) , 1 4 . 0( 一 CH 3 )表示试元为一正丁基 . 晶 I 的糖部 分的 ` ’ C N M R 数据与合成的
a 一 L
一甲基山梨糖贰〔 ` ’相吻合 (见下表 ) .
晶 I 与 a 一 L 一甲基山梨糖贰的 ” C N M R数据表
薇原子 晶 I ( e 。 H : D ) 。 一卜甲基 LJ 梨糖试 ( n : o ) 1}碳原子 晶 r ( e 。 H , D ) 。 一卜甲基 LJ 梨糖试 ( D 2 0 )
6 6 4
.
4
7 6 4
.
9
8 32
.
6
9 19
.
8
10 14
.
0
6 3
.
0
4 9
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晶 万 无色针晶 , m p : 1 03 ℃ 。 高分辨质谱 : 21 9 . 28 7 。 , 与分子式 C : ` H : 3 N相符 .
与碘化拟钾作用产生黄色沉淀 . U V 元黔 , , : 2 6 3 ( sh ) ; 2 7 2 , 3 0 0 ( s h ) , 3 1 0 . ’ H NM R 必 , p p m ,
CD C I
一
,
)
: 7
.
7 9 (一 N H ) , 7 . 2 4 ~ 7 . e s ( m ,芳 环 H ) , 6 . 9 9 ~ 7 . 0 9 (毗 咯 环 H ) 。 M S ( E l )
(。 / e ) : 2 29 (M + ) , 1 1 4 , 2 0 5 . I R , 告乳( e m 一 ’ ) : 3 3 0 2 ( N H ) ; 3 0 4 8 , 1 5 9 5 ( s ) ; 1 4 9 7 ( s ) ; 1 4 6 6 ,
收稿日期 : 19 87一0 8一 02 . 联系人 : 张惠迪 ,
1 4 40
,
8 5 2
,
5 2 0
,
7 3 9 (
s ) ; 7 0 0
. 与 2 , 4 一二苯基毗咯一致 〔 ” 。
晶 皿 无色针晶 , m p : 78 ~ 80 ℃ . 高分辨质谱 : 4 1 2 . 7 0 1 1 , 与分子式 C : 。 H ` 。 O相符 .
I R 嵘乳 ( e m 一 ’ ) : 1 6 7 2 , 2 0 27 ( a 声一 不饱 和 六 元环酮 ) ; 5 6 3 (不饱 和 键 ) . ` H N M R
必 , p pm , C D C I 3 ) : 5 . 7 1 ( s ,不饱和 H ) , 1 . 25 ( s , 3 H , 2 9位 C H , ) , 0 . 7 7 ( s , 3 H , 15 位
C H
3
)
, 0
.
7~ 2
.
3 4 (m )
。
U v 几黔奎, , ( n m ) : 2 4 3 ,计算值 2 4 4 。 以上数据与 4 一豆 街烯一 3 一酮
一致 〔` 〕.
晶W 白色片晶 , m p : 2 5 8 ~ 26 0℃ . L i e b e r m a n n 一 B u r e h a r d 反应 阳性 . 高分辨质谱 :
4 2 5
.
7 0 0 。 , 与分子式 C : 。 H ` 。 0 2相符 . I R v 奈轰( e m 一 ’ ) : 3 3 5 2 (一 O H ) ; 2 6 7 2及 2 6 4 0 (a , 刀一不
饱和六元环酮 ) . ’ H N M R (占, p p m , CD C I , ) : 5 . e s ( s , 一H , 不饱和 H ) , 3 . e 4 (一 C H : O H ) ,
1
。
29 ( s
,
3H
,
19位 CH 3 ) , 0 . 7~ 2 . 5 0 (m ) , 0 . 6 7 ( s , 3 H , 15位 C H 3 ) , U V 凡黔 , , ( n m ) :
2 3 8 , 计算值 2 3 9 .
晶『与 3一经基 一 5 一豆留烯一 7一酮一致 〔 , , .
晶 V 橙红色块状结晶 , m p : 17 。 。 , 2 0 ℃ ( 双熔点 ) . 高分辨质 谱: 1 98 . 17 6 1 , 与
分子式 C 。 H : 。O , 相符 . IR v盖孔 ( e m 一 ’ ) : 5 3 5 0 (一 O H ) ; 2 6 2 7 , 2 5 5 3 , 2 5 2 0 (芳环 ) , ; 1 6 0 5
(芳香酸毅基 ) 。 ` H N M R ( 6 , p p m , D M OS ) : 7 . 3 3 ( s , ZH ,芳H ) , 5 . 5。 ( s , 6H , ZO CH 3 ) .
U V 几黔 “ H (n m ) : 2 7 4 。 以上数据表明晶 v 为丁香酸 〔” 。
晶 VI 白色针晶 , m p : 74 ~ 75 ℃ . 元素分析 ( % ) : C 78 . 。 , H 1 3 . 。 , 不含氮。 M + (m /
e
)
: 3 6 5
, 分子式 C Z ` H ; : 0 2 . IR v 奈久( e m 一 ’ ) : 2 0 0 2 ( s ) , 2 7 5 0 , 2 7 2 5 , 2 4 3 0 , 1 1 6 0 , 2 29 2 ,
2 2 4 6
,
7 2 0
. ’
H N M R (占, p p m , CD C I 。 ) : 2 . 3 2 (一C H Z C O 一 ) , 2 . 2 7 (一 CH Z一 ) , 0 . 5 9 (C H , ) .
参照人工智能解析 , 认为该化合物为正二十四碳酸仁” .
晶皿 无色针晶 , m p : 1 38 ~ 1 40 ℃ . M + (二 / e) : 4 1 4 . IR谱与尽谷角醇一致 , 混合熔
点未见下降 。
分离 木茎寥 sk g , 石油醚 、 乙酸 乙醋 、 乙醇依次抽提 ,石油醚及乙酸 乙醋部位经硅
胶柱层析分得上述结晶 .
仪器 N M R , F T 一 s 0A 型 ; I R , PE R K IN 一 E LM E R 一 3 2 5 ; M S , z A B 一 H S ; U V , 日立一 2 0 4 -
K of l er 熔点仪测定熔点 , 温度计未校正 .
参 考 文 献
全国中草药汇编编写组 . 全国中草药汇编 (下 ) 北京 : 人民卫生出版社 , 1978 : 646
青海生物研究所 . 青藏高原药物图鉴 (第一册) . 西宁 :青海人民出版社 , 1972 : 372
甘肃中草药编写组 . 甘肃中草药手册 (第四册 ) , 兰州 : 甘肃人民出版社 , 1盯 7 : 1 876
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5 0 11计a n M X , e * 。 1. I n d E n g C h e m , 19 16 ; 8 : 10 2 7
(责任编样 , 刘敬义 、 刘永新 )
一 1 10 -
S tudy on C he mie a lIn gr e dien tso f尸。 z夕 g。 n umA“ `。 , t ,资
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Ab s t r a e t T h e c h e m se a l i n g r e d i e n t s o f a
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t ib e t a n m o d se j n a l h e r b
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S o u t h G a n s u T ib o t a n A u t o n o m o u s R e g i o n i n A u g u s t 一9 8 6 a n d id e n t i f i e d a s 夕0 1夕9 0 -
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H e n r y )
,
h a v e b。 。 n s t 一: d i o d . F r o m t h o a e r o l p a r t o f t h i s h o r b ,
s e v e n e r y s t a l l i n e e o m p o u n d s h a v o b。 。 n i s o l a t o d b y e x t r a e t , o n , l i q u id e h r o -
m叭 o g r a p h y a n d f r a e t i o n a l r e e r y s t a l l i z a t i o n 。 B a s o d o n t L e e h e m i e a l a五 d s p e e t r a l
( U V
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H N M R
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C N M R
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b u t y l s o r b o p y r a n o o id 。 , 2 , 4 一 d i p h e n y lp y r r o l e , s t a g m a s t 一 4 一 e n 一 3 一 o n e , s t a g m a s t 一 5 一 e n -
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一 o n e , s y r i n g i c a e id
, 口一 s i t o s t e r o l , a n d t e t r a e o s a n o i C a e id 。 T h e s e 。 o m p o u n d s
h a v e n o t b e e n f o u n d i n t h i s h e r b p r e v i o u s ly
-
K e y w o r d s T ib o t a n m e d i e三n a l h e r b , P o l夕夕o n u 川 a u b e r t f i , a 一 L 一 b u t y l一 s o r b o p y r a n o -
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