免费文献传递   相关文献

HS-SPME-GC/MS分析鸡矢藤挥发性成分



全 文 :[收稿日期] 20150116(002)
[基金项目] 河南省科技厅重点攻关项目(142102310147);郑州市科技局科技攻关计划(20120684,20140790);河南省高等学校青年骨
干教师资助计划(2013GGJS-220)
[第一作者] 张伟,硕士,副教授,从事中药活性成分研究,Tel:0371-69083296,E-mail:zzzwwwqq@ 126. com
[通讯作者] * 尹震花,硕士,助教,从事中药活性成分与新药开发研究,Tel:0371-87540851,E-mail:yinzhenhua1000@ 126. com
HS-SPME- GC /MS分析鸡矢藤挥发性成分
张伟,尹震花*
(黄河科技学院,郑州 450063)
[摘要] 目的:分析鸡矢藤的挥发性成分。方法:采用顶空固相微萃取和气质联用技术(HS-SPME-GC/MS),结合保留指数
法并用峰面积归一化法测定相对含量。结果:从鸡矢藤中鉴定出了 18 个挥发性成分,占总峰面积的 95. 28%,其中百里香酚
(30. 97%),二甲基二硫(9. 78%) ,喹啉(5. 74%) ,十六酸(5. 53%),邻苯二甲酸二丁酯(5. 07%) ,邻苯二甲酸二甲酯(3. 67%),
壬醛(3. 65%)和邻苯二甲酸二异丁酯(3. 18%)等的含量较高。结论:鸡矢藤的主要挥发性成分为百里香酚和邻苯二甲酸酯类。
[关键词] 鸡矢藤;挥发性成分;固相微萃取;气质联用
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2015)23-0055-03
[doi] 10. 13422 / j. cnki. syfjx. 2015230055
Analysis of Volatile Constituents in Paederia scandens by HS-SPME-GC/MS ZHANG Wei,YIN Zhen-hua*
(Huanghe Science and Technology College,Zhengzhou 450063,China)
[Abstract] Objective:To assay the volatile constituents of Paederia scandens. Method:The volatiles
were analyzed by head-space solid micro-extraction,coupled with GC /MS and Kovats index. Result:There were
18 kinds of volatile constituents in P. scandens,95. 28% of the total essential constituents. The contents of thymol
(30. 97%),dimethyl disulfide (9. 78%) ,quinoline (5. 74%) ,n-hexadecanoic acid (5. 53%) ,dibutyl
phthalate (5. 07%) ,dimethyl phthalate (3. 67%) ,nonanal (3. 65%) ,and diisobutyl phthalate (3. 18%)were
higher. Conclusion:The major volatile constituents of P. scandens were thymol and phthalate esters.
[Key words] Paederia scandens;volatile constituents;SPME;GC /MS
鸡矢藤主要分布于印度、菲律宾、马来西亚、日
本和中国等国家,我国的陕西、甘肃、山东、江苏、安
徽、湖北、湖南、贵州等省区均有分布[1]。现代研究
表明,鸡矢藤中含有挥发油、黄酮类、甾体类、三萜
类、环烯醚萜类及其他多种成分[2-3],具有抗炎、镇
痛、降尿酸和保肾等作用,临床用于多种疼痛和胃肠
道等疾病的治疗[4]。目前关于鸡矢藤挥发油的化
学成分已有较多报道,主要是对不同产地的鸡矢藤
采用超临界 CO2 技术和水蒸气蒸馏法等提取挥发
油[5-6],鸡矢藤品种多,不同品种、不同产地、不同生
长环境、干品、鲜品鸡矢藤的挥发性化学成分有较大
差异。本文采用顶空固相微萃取鸡矢藤中的挥发性
成分,利用 GC-MS 分析其成分,为快速检测鸡矢藤
中的挥发性成分提供理论依据。
1 材料
GC 6890 N GC /5975 MS型气相色谱-质谱联用
仪(美国安捷伦公司),手动固相微萃取(SPME)装
置(美国 Supelco公司),萃取头为 65 μm 聚二甲基
硅氧烷 (PDMS-DVB),C6 ~ C26 正构烷烃 (Alfa
Aesar)。
鸡矢藤于 2010 年 7 月采于贵州都匀地区,由贵
州省黔南民族师范学院郭志友教授鉴定为茜草科草
本植物鸡矢藤 Paederia scandens的全草。
2 方法与结果
2. 1 挥发性成分萃取 鸡矢藤粉碎、称重后,置于
5 mL的样品瓶中,盖上盖子密封。将在气相色谱进
样口 250 ℃老化 10 min的 SPME萃取纤维头插入样
品瓶中,于 80 ℃下顶空取样 30 min,拔出后立即插
·55·
第 21 卷第 23 期
2015 年 12 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 21,No. 23
Dec.,2015
入色谱仪进样口解吸 1 min,GC-MS分析。
2. 2 气相色谱条件 DB-5 ms 石英弹性毛细管柱
(250. 0 μm ×30. 0 m,0. 1 μm) ,恒流模式高纯氦气
(99. 999%) ,流量 1. 0 mL·min -1,进样口温度
250 ℃;升温程序为初始温度 50 ℃,保持2. 0 min,
以 4 ℃·min -1升温至 120 ℃,保持 2 min,以 6 ℃·
min -1升温至 230 ℃,保持 10 min。分流比 10∶ 1。
2. 3 质谱条件 离子源方式 EI,电离能量 70 eV,
离子源温度 230 ℃,四极杆温度 150 ℃,传输线温度
280 ℃,电子倍增器电压 1 553 V,质量扫描范围 m/z
30 ~ 400。
2. 4 定性分析 按照文献[7]将色谱正构烷烃样
品(C6 ~ C26)各取等量混合后,按上述 GC-MS 条件
进行色谱分析,测定各正构烷烃的保留时间,再在完
全相同的条件下,对样品进行分析,测定各组分的保
留时间计算出各组分的 Kovats 保留指数。通过质谱
获得的谱图,经计算机质谱库 Nist 08. L 检索及人工
解析,确定化合物的结构;根据质谱离子流图的峰面
积,应用峰面积归一化法确定各化合物的相对含量。
2. 5 结果 按上述实验方法和条件进行试验,对鸡
矢藤挥发性成分进行顶空固相微萃取,GC-MS 分析
得到总离子流图,见图 1。按峰面积归一化法确定
各组分在挥发性物质中的相对含量。根据 GC-MS
联用所得的质谱信息经系统检索与标准图谱对照,
并结合有关文献从基峰、相对丰度和 KI值等几个方
面进行直观比较,从而确定了其中的部分化学成分,
结果见表 1。
图 1 鸡矢藤总离子流
Fig. 1 Total ion current chromatograms of Paederia scandens
表 1 鸡矢藤中挥发性组分的 GC-MS分析
Table 1 GC-MS analytical results of volatile compounds in P. scandens
No. t /min 相对质量分数 /% 化合物 KI
1 2. 213 9. 78 dimethyl disulfide二甲基二硫 735. 85
2 5. 531 2. 74 dimethyl trisulfide二甲基三硫 961. 54
3 7. 182 2. 06 limonene 柠檬烯 1 023. 99
4 9. 658 3. 65 nonanal壬醛 1 104. 51
5 13. 868 5. 74 quinoline喹啉 1 231. 16
6 15. 968 30. 97 thymol百里香酚 1 294. 45
7 16. 193 3. 03 3-methyl-4-isopropylphenol 3-甲基-4-异丙基酚 1 301. 28
8 20. 778 3. 67 dimethyl phthalate邻苯二甲酸二甲酯;避蚊酯 1 440. 13
9 22. 863 5. 05 pentadecane十五烷 1 498. 85
10 25. 822 1. 96 hexadecane十六烷 1 598. 88
11 28. 198 2. 79 heptadecane十七烷 1 698. 24
12 29. 648 3. 11 tetradecanoic acid肉豆蔻酸 1 768. 38
13 30. 249 1. 92 octadecane十八烷 1 797. 57
14 31. 007 2. 17 perhydrofarnesyl acetone植酮 1 838. 08
15 31. 257 3. 18 diisobutyl phthalate邻苯二甲酸二异丁酯 1 851. 53
16 32. 925 5. 07 dibutyl phthalate邻苯二甲酸二丁酯 1 944. 88
17 33. 258 5. 53 n-hexadecanoic acid十六酸 1 964. 37
18 41. 519 2. 86 phthalic acid,dioctyl ester邻苯二甲酸二正辛酯 2 204. 86
3 讨论
从鸡矢藤中共鉴定出 18 种挥发性成分,占挥发
性成分的 95. 28%。从已鉴定的成分来看,组成鸡
矢藤挥发油的化学成分是酯、烃、酮、醛、羧酸和含硫
有机化合物等。这与文献[8]报道的化学定性鉴定
的结果是相符。但是,从来化合物的相对含量来看,
鸡矢藤挥发油中主要成分为其主要成分有百里香酚
(30. 97%) ,二甲基二硫(9. 78%) ,喹啉(5. 74%) ,
·65·
第 21 卷第 23 期
2015 年 12 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 21,No. 23
Dec.,2015
十六酸(5. 53%) ,邻苯二甲酸二丁酯(5. 07%) ,邻
苯二甲酸二甲酯(3. 67%) ,壬醛(3. 65%)和邻苯二
甲酸二异丁酯(3. 18%)等。在这些已鉴定出的成
分中,百里香酚具有广泛的抗肿瘤、杀菌消炎、防腐、
抗氧化、祛痰、驱蛔和除螨等活性,多用于制作香料、
防腐剂、医用杀菌剂和驱蛔虫剂[9-12]。棕榈酸是一
种不饱和脂肪酸,具有诱导胰岛素瘤细胞 MIN6 细
胞和大鼠主动脉内皮细胞凋亡等[13-14]。
钟可和刘芃[15]采用水蒸气蒸馏法提取产自贵
阳市龙洞堡和贵州务川县的鸡矢藤挥发油,从前者
鉴定出 42 种化学成分,占挥发油总量的 93. 31%,
其主要成分为 2-乙氧基-丁烷(26. 80%) ,芫妥醇
(14. 29%) ,西可巴比妥 (9. 78%)及左旋龙脑
(6. 65%) ;后者鉴定出 33 种化学成分,占挥发油总
量的 94. 75%,其主要成分为芫妥醇(26. 11%) ,左
旋龙脑(9. 72%) ,1-辛烯-3-醇(5. 49%) ,西可巴比
妥(4. 58%)和苯甲酸己酯(4. 09%) ;余爱农等[16]
采用水蒸气蒸馏法提取鸡矢藤鲜品的挥发油,从中
鉴定出 27 个化合物,占挥发性成分总峰面积的
99. 98%,主要化学成分是乙酸(31. 14%) ,2-甲基-
2-丁烯-1-醇(3. 32%) ,糠醛(7. 49%) ,3-呋喃甲醇
(6. 10%) ,3-甲硫基丙醛(0. 61%) ,氧化芳樟醇
(8. 54%) ,反式氧化芳樟醇(10. 37%) ,芳樟醇
(3. 93%) ,异佛尔酮(1. 90%) ,5-甲基-6,7-二氢-5
(H)-环戊并吡嗪(0. 72%) ,环氧里哪醇(1. 00%) ,
异冰片(6. 35%)和 β-葑醇(7. 30%)等;马养民等[8]
采用水蒸气蒸馏法提取鸡矢藤挥发油,从中鉴定出
31 种成分,占挥发油总量的 77. 16%,主要成分乙酸
异戊酯(20. 21%) ,乙酸苯甲酯(8. 04%) ,十五碳酸
乙酯(6. 79%) ,软脂酸(6. 78%)和癸酸异戊酯
(5. 72%)。可见,采用相同的方法提取产地不同的
鸡矢藤挥发油,其挥发性成分的含量及其种类不同;
尹桂豪等[5]采用超临界 CO2 萃取鸡矢藤的挥发性
成分,经分析鉴定出 15 种挥发性成分,其主要成分
为植物醇(31. 9%) ,角鳖烯 (26. 4%) ,亚麻酸
(17. 6%) ,花生酸甲酯(8. 96%) ,棕榈酸(7. 41%)
和豆甾醇(5. 42%)等。对比分析可以看出,种类和
含量的差异可能与其产地、提取的方法不同有关,这
对探讨鸡矢藤药材的品质与生态环境之间的规律具
有重要意义。
[参考文献]
[1] 中国科学院西北植物研究所. 秦岭植物志. 第 1
卷. 第 5 册[M]. 北京:科学出版社,1985:12.
[2] 王鑫杰,缪刘萍,周海凤,等. 鸡矢藤的研究进展
[J]. 世界临床药物,2012,33(5) :303-307.
[3] Zhuang C L,Wang X J,Miao L P,et al. Chemical
constituents of Paederia scandens[J]. Chem Nat Comp,
2013,49(2) :379-382.
[4] 徐金龙,刘雷,张巧艳,等. 鸡矢藤的化学成分、药
理活性及临床应用研究进展[J]. 药学实践杂志,
2011,29(6) :401-404.
[5] 尹桂豪,王明月,曾会才. 鸡矢藤叶中挥发油的超临
界萃取及气相色谱-质谱分析[J]. 食品科技,2009,
34(12) :303-304.
[6] 任竹君,赵鸿宾,姜艳萍,等. 鸡矢藤挥发油化学成
分分析[J]. 黔南民族医专学报,2011,24(3) :
168-170.
[7] Yang B C,Yin Z H,Kang W Y. Study of volatiles in
Lysimachia parvifolia flower using HS-SPME-GC-MS
[J]. Chem Nat Comp,2014,50(6) :1130-1131.
[8] 马养民,毛远,傅建熙. 鸡矢藤挥发油化学成分的研
究[J]. 西北植物学报,2000,20(1) :145-148.
[9] Hummel brunner L A,Isman M B. Acute,sublethal,
antifeedant, andsynergistic effects of monoterpenoid
essential oil compounds on the tobacco cutworm,
Spodoptera litura (Lep,Noctuidae) [J]. J Agric Food
Chem,2001,49(2) :715.
[10] Mansour S A,Messeha S S,el-Gengaihi S E. Botanical
biocides 4 Mosquitocidal activity of certain Thymus
capitatus constituents[J]. J Nat Toxins,2000,9(1) :
49-62.
[11] Venturini M E,Blanco D,Oria R. In vitro antifungal
activity of several antimicrobial compounds against
Penicillium expansum[J]. J Food Prod,2002,65(5) :
834-839.
[12] 殷清华,庄英帜,严奉祥. 百里香酚的抗肿瘤作用
[J]. 现代生物医学进展,2011,10(11) :2073-2075.
[13] 张丹,曹翠平,王威,等. 棕榈酸诱导大鼠主动脉内
皮细胞凋亡[J]. 中国现代医学杂志,2012,22(8) :
19-22.
[14] 王威,曹翠平,陈颖,等. 棕榈酸诱导胰岛素瘤细胞
MIN6 细胞凋亡[J]. 基础医学与临床,2010,30
(4) :401-405.
[15] 钟可,刘芃. 黔产苗药鸡矢藤和贵州鸡矢藤挥发油
化学成分的研究[J]. 中国民族医药杂志,2008,13
(8) :34-36.
[16] 余爱农,龚发俊,刘定书. 鸡矢藤鲜品挥发油化学成
分的研究[J]. 湖北民族学院学报:自然科学版,
2003,21(1) :41-43.
[责任编辑 顾雪竹]
·75·
第 21 卷第 23 期
2015 年 12 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 21,No. 23
Dec.,2015