全 文 ：运用 GC-MS结合 PCA技术对川白芷与杭白芷挥发油成分的比较分析
李玲 1 ,吕磊 2 ,张薇 1 ,赵靖霞 1 ,吕狄亚1 ,娄子洋1＊
(1.第二军医大学药学院分析测试中心 , 上海 200433;2.第二军医大学东方肝胆外科医院药材科 ,上海 200438)
摘要　目的:运用 GC-MS结合主成分分析(PCA)技术对川白芷与杭白芷挥发油成分进行比较分析。方法:采用水蒸气蒸馏
法提取川白芷和杭白芷挥发油 ,运用气相色谱 -质谱联用技术 , 结合计算机检索对其挥发油进行分离鉴定 , 并结合 PCA技术
对结果进行验证。结果:共鉴定出川白芷和杭白芷中 122个挥发油成分 , 其中有 57个共有成分 , 两者所含的挥发油在组分和
含量上存在一定的差异 , PCA分析亦进一步验证了其异同。结论:川白芷与杭白芷挥发油含有大量共有成分 , 但在组分和含
量上存在一定的差异 ,本研究为川白芷与杭白芷药材的鉴别及质量控制提供了重要依据。
关键词:川白芷;杭白芷;挥发油;气质联用;主成分分析
中图分类号:R917 文献标识码:A 文章编号:0254-1793(2011)01-0112-07
GC-MScombinedwithPCAanalysisoftheessentialoilfromtwo
varietiesofRadixAngelicaeDahuricae
LILing1 , L Lei2 , ZHANGWei1 , ZHAOJing-xia1 , L Di-ya1 , LOUZi-yang1＊
(1.PharmaceuticalAnalysisCenter, ColegeofPharmacy, theSecondMilitaryMedicalUniversityofPLA, Shanghai200433, China;
2.DepartmentofPharmacy, EasternHepatobiliarySurgeryHospital, Shanghai200438, China)
Abstract　Objective:ToanalyzethechemicalcomponentsoftheesentialoilfromtwovarietiesofRadixAngelicae
DahuricaebyGC-MScombinedwithprincipalcomponentsanalysis(PCA).Methods:Theessentialoilwasextracted
fromRadixAngelicaeDahuricaebysteamdistilation;thechemicalcomponentsoftheesentialoi1 weredetectedby
GC-MS;Peaksandtheircorespondingcompoundswereidentifiedthroughdatabaseindex.Theresultswerevalidated
byPCA.Results:122 chiefcomponentsfromtwovarietiesofRadixAngelicaeDahuricaewereidentified, 57 compo-
nentswerenotedinboth.Thereweresomediferencesbetweenthetwokinds.PCAwasfurtherusedinvalidatingthe
diferencesandsimilarities.Conclusion:ThetwokindsofRadixAngelicaeDahuricaecontainedplentyofcommon
components, buttherearestilsomediferencesincompositionandcontentbetweenthem.Thisstudyservesasascientif-
icbasisforthefurtheridentificationandqualitycontrolofthetwodiferentspeciesofRadixAngelicaeDahuricae.
Keywords:RadixAngelicaeDahuricae;essentialoil;GC-MS;PCA
　＊通讯作者　Tel:(021)81871335;E-mail:louziyang@ 126.com
白芷 ,伞形科 ,为常用中药 ,具有散风除湿 、通窍
止痛 、消肿排脓等功效 。主要用于感冒头痛 、眉棱骨
痛 、鼻塞 、牙痛 、白带 、疮疡肿痛等症 [ 1] 。亦可作香
料 ,其挥发油具有明显的镇痛作用 [ 2] 。白芷的 2个
主要品种 , 川白芷 Angelicadahurica(Fisch.ex
Hofm.)Benth.etHook.f.,又名:异形当归 ,主要分
布于四川 、山东 、黑龙江 、吉林 、辽宁等地;杭白芷
Angelicadahurica(Fisch.exHofm.)Benth.etHook.
f.var.formosana(Boiss.)ShanetYuan, 又名:浙白
芷 、台湾当归 ,主要分布在浙江 、江苏 、台湾等地 [ 3] 。
对川白芷或杭白芷单个药材挥发油成分的分析
已有报道 [ 4 ～ 6] ,由于实验条件不同 ,结果各异 ,而且对
单个品种药材的分析很难从整体上把握不同品种白
芷药材挥发性成分的差异 ,所以有必要用统一的分析
条件对 2个品种白芷挥发油成分进行比较分析 ,找出
差异。主成分分析 (principalcomponentsanalysis,
PCA)是一种应用广泛的化学计量学方法 ,可用于简
化数据 ,快速实现模式或关系的可视化识别 ,现已广
泛应用于中药复杂体系的分析中 [ 7, 8] 。本文采用了水
蒸气蒸馏法提取川白芷和杭白芷的挥发油 ,采用
—112— 药物分析杂志 ChinJPharmAnal2011, 31(1)
GC-MS首次对 2个品种白芷挥发油进行了比较分
析 ,并结合 PCA分析对实验结果进行进一步验证 ,为
2种白芷药材的鉴别及质量控制提供了重要依据 。
1　仪器 、样品和试剂
1.1　仪器　美国赛默飞世尔公司 ThermoTraceGC
Ultra气相色谱仪 , ThermoDSQⅡ质谱仪 , Xcalibur工
作站。 SIMCA-P11.5 Demo版 PCA分析软件 。上
海华连医疗器械有限公司挥发油测定器;德国梅特
勒公司 METTLERAE240型电子天平;上海利祥公
司 LX-02药材粉碎机 。
1.2　样品和试剂　原药材川白芷于 2009年 7月购
自四川省德阳市 ,杭白芷于 2009年 8月购自上海雷
允上大药房 ,经第二军医大学药学院生药教研室黄
宝康教授鉴定两者确为川白芷和杭白芷。所用试剂
乙醚为分析纯 ,水为重蒸水 ,载气为高纯氦气。
2　方法与结果
2.1　挥发油的提取　分别取川白芷和杭白芷药材
各 100 g, 粉碎后置于圆底烧瓶中 , 加蒸馏水 500
mL,按照《中华人民共和国药典 》(一部)2005年版
附录 “挥发油测定项 ”中甲法提取挥发油 ,得到淡黄
色 、味浓香的油状液体 ,川白芷和杭白芷的出油率分
别为为 0.13%和 0.14%。
2.2　GC-MS条件
2.2.1　气相条件　色谱柱 TR-5MS(30 m×0.25
mm, 0.25μm),分流比 10∶1,进样口温度 240 ℃,程
序升温(起始温度 50 ℃,以 10℃· min-1的速率升
至 120 ℃,然后以 3℃·min-1升至 230 ℃,再以 10
℃· min-1升至 300 ℃并保持 10 min),传输线温度
250 ℃,载气流速 1 mL·min-1。
2.2.2　质谱条件　电离方式:EI源;电子能量 70
eV;离子源温度 200 ℃;质量范围(m/z):30 ～ 450
amu;检测器增益 1.0×105;溶剂延迟时间 2 min。
2.3　挥发油成分的 GC-MS结果比较　取挥发油
10 μL,以 0.5 mL无水乙醚定容 ,按 “2.2”项下实验
条件进样 1 μL, 60 min得到川白芷和杭白芷挥发油
的总离子流图 ,如图 1所示 。每个组分的质谱图由
图 1　川白芷(A)和杭白芷(B)总离子流图
Fig1　TotalioncurrentchromatogramsofAngelicadahurica(Fisch.exHofm.)Benth.etHook.f.(A)andAngelicadahurica(Fisch.exHofm.)Benth.et
Hook.f.var.formosana(Boiss.)ShanetYuan(B)
—113—药物分析杂志 ChinJPharmAnal2011, 31(1)
计算机检索(NIST, WILEY库)与标准谱图对照 ,并
以各色谱图扣除溶剂峰的全部峰面积作为 100%,
通过色谱峰面积归一化法计算得出各化学成分的相
对百分含量 ,比较两者共有成分在含量上的差异 ,共
鉴定出 122个化合物 ,结果见表 1。由表 1可见 , 2
个品种白芷的挥发油含有 57个共有成分 ,两者在组
分和含量上存在一定的差异 。
表 1　川白芷和杭白芷挥发油成分的比较
Tab1　ChemicalconstituentsofessentialoilfromAngelicadahurica(Fisch.exHoffm.)Benth.etHook.f.
andAngelicadahurica(Fisch.exHoffm.)Benth.etHook.f.var.formosana(Boiss.)ShanetYuan
峰号
(peak
No.)
tR 化合物名称(compound)
分子式
(molecular
formula)
Mr
相对含量
(relativecontent)/%
川白芷 [ Angelica
dahurica(Fisch.ex
Hofm.)Benth.et
Hook.f.]
杭白芷 [ Angelica
dahurica(Fisch.ex
Hofm.)Benth.et
Hook.f.var.
formosana(Boiss.)
ShanetYuan]
1 4.34 α-蒎烯(α-pinene) C10H16 136 0.04 0.41
2 5.73 柠檬烯(limonene) C10H16 136 — 0.02
3 5.78 α-菲兰烯(α-phelandrene) C10H16 136 — 0.02
4 6.75 β -芫荽油醇(β-linalool) C10H18O 154 — 0.06
5 7.03 2 , 4-二甲基 -2, 4二烯庚醛(2, 4-dimethyl-2, 4-heptadienal) C9H14O 138 — 0.02
6 8.05 樟醇(borneol) C10H18O 154 0.01 0.03
7 8.15 4-萜品醇(terpinen-4-ol) C10H18O 154 0.09 0.12
8 8.43 α-松油醇(α-terpineol) C10H18O 154 0.06 0.22
9 9.77 十一(烷)醇(1-undecanol) C11H24O 172 0.08 —
10 9.9 十二烷基环氧乙烷(oxiranedodecyl) C14H28O 212 0.05 —
11 9.92 14-甲基 -8-烯 -1-醇(14-methyl-8-hexadecen-1-ol) C17H34O 254 — 0.14
12 12.55 8-异丙烯基 -1, 5-二甲基 -十环 -1 , 5-二烯(8 -isopropenyl-1,
5-dimethyl-cyclodeca-1, 5-diene) C15H24 204 0.02 0.03
13 13.01 石竹烯(caryophylene) C15H24 204 0.02 —
14 13.13 十二碳醛(dodecanal) C12H24O 184 0.44 0.75
15 13.46 异丁香烯(isocaryophilene) C15H24 204 0.07 0.12
16 13.67 α-金合欢烯(α-farnesene) C15H24 204 0.07 0.05
17 13.89 壬基环丙烷(nonyl-cyclopropane) C12H24 168 0.16 —
18 13.94 反式 -1-甲基 -2-(4-甲基戊基)环戊烷 [ trans-1-methyl-2 -(4-methylpentyl)-cyclopentane] C12H24 168 — 0.08
19 14.17 β -金合欢烯(β-farnesene) C15H24 204 0.02 —
20 14.26 9 , 11-十二碳二烯-1-醇(9, 11-dodecadien-1-ol) C12H22O 182 0.07 —
21 14.36 库贝醇(cubenol) C15H26O 222 0.02 0.08
22 14.53 顺 -α-甜没药烯(cis-α-bisabolene) C15H24 204 — 0.06
23 14.56 芍药醇(paeonolum) C9H10O3 166 0.59 —
24 15.24 十二(烷)醇(1-dodecanol) C12H26O 186 55.97 43.18
25 15.37 α-新丁香三环烯(α-neodovene) C15H24 204 — 0.14
26 15.39 十四(烷)醇(tetradecanol) C13H28O 200 0.02 —
27 15.57 蓝桉醇(globulol) C15H26O 222 — 0.02
28 15.68 榄香烯(elemene) C15H24 204 — 0.07
—114— 药物分析杂志 ChinJPharmAnal2011, 31(1)
续表 1
峰号
(peak
No.)
tR 化合物名称(compound)
分子式
(molecular
formula)
Mr
相对含量
(relativecontent)/%
川白芷 [ Angelica
dahurica(Fisch.ex
Hofm.)Benth.et
Hook.f.]
杭白芷 [ Angelica
dahurica(Fisch.ex
Hofm.)Benth.et
Hook.f.var.
formosana(Boiss.)
ShanetYuan]
29 15.79 α-衣兰油烯(α-muurolene) C15H24 204 0.03 0.04
30 15.96 β -甜没药烯(β-bisabolene) C15H24 204 0.04 0.03
31 16.22 花侧柏烯(cuparene) C15H22 202 0.06 0.1
32 16.34 杜松烯(cadinene) C15H24 204 0.07 0.04
33 16.79 β -马阿里烯(β-maaliene) C15H24 204 — 0.05
34 17.01 7 , 11-二烯十六碳醛(7, 11-hexadecadienal) C16H28O 236 0.08 0.09
35 17.1 2-羟基环十五烷酮(2-hydroxy-cyclopentadecanone) C15H28O2 240 0.02 0.05
36 17.2 (E)-9-十八碳烯 [ (E)-9-eicosene] C18H36 252 0.22 —
37 17.22 杜松三烯(cadala-1(10), 3, 8-triene) C15H22 204 — 0.15
38 17.62 3 , 7, 11-三甲基-1, 6, 10-十二烷三烯 -3-醇甲酸酯(3, 7, 11-tri-methyl-1, 6, 10-dodecatrien-3-ylformate) C16H26O2 250 0.03 0.01
39 17.65 合金欢醇(farnesol) C15H26O 222 — 0.03
40 17.71 佛术烯(eremophilene) C15H24 204 0.06 —
41 18.15 十一(烷)醇(1-undecanol) C13H28O 200 0.3 0.4
42 18.39 2-甲基十六碳醇(2-hexadecanol) C16H34O 242 — 0.05
43 18.52 石竹烯氧化物(caryophyleneoxide) C15H24O 220 0.15 —
44 18.61 十六烷(hexadecane) C16H34 226 0.13 —
45 18.65 τ-杜松醇(τ-cadinol) C15H26O 222 — 0.18
46 19.09 月桂醇醋酸酯(laurylacetate) C14H28O2 228 0.84 1.64
47 19.32 13-十七炔醇(13-heptadecyn-1-ol) C17H32O 252 — 0.03
48 19.37 十三碳醛(tridecanal) C13H26O 198 0.19 0.16
49 19.58 十二烷酸甲基乙酯(dodecanoicacid-1-methylethyleste) C15H30O2 242 0.17 0.17
50 19.84 α-杜松醇(α-cadinol) C15H26O 222 0.23 0.24
51 19.97 β -杜松醇(β-cadinol) C15H26O 222 0.1 0.09
52 20.1 τ-木罗醇(τ-muurolol) C15H26O 222 — 0.24
53 20.22 环十二碳烷(cyclododecane) C12H24 168 0.21 —
54 20.24 1 , 2, 2-三甲基环十一烷(1, 1, 2-trimethyl-cycloundecane) C14H28 196 — 0.14
55 20.36 (3α, 5α)2-亚甲基 -胆甾醇 [ (3α, 5α)-2-methylene-cholestan-3-ol] C28H48O 400 — 0.03
56 20.47 1-羟基 -1, 7二甲基 -4-异丙基 -2, 7-二烯环葵醇(1-hydroxy-
1 , 7-dimethyl-4-isopropyl-2, 7-cyclodecadiene) C15H26O 222 — 0.03
57 20.94 棕榈酸乙烯基酯(palmiticacidvinylester) C18H34O2 282 — 0.22
58 20.95 律草烷 -1, 6-二烯 -3-醇(humulane-1, 6-dien-3-ol) C15H26O 222 0.13 —
59 21.1 杜松脑(junipercamphor) C15H26O 222 — 0.1
60 21.25 芳姜黄烯(ar-curcumene) C15H20O 216 0.05 —
61 21.64 (E)9-十六碳烯醇 [ (E)9-hexadecenol] C16H32O2
62 21.78 环十四烷(cyclotetradecane) C14H28 196 0.04 —
63 21.98 3 , 4-二乙基联二苯(3, 4-diethyl-1, 1-biphenyl) C16H18 210 0.31 0.25
—115—药物分析杂志 ChinJPharmAnal2011, 31(1)
续表 1
峰号
(peak
No.)
tR 化合物名称(compound)
分子式
(molecular
formula)
Mr
相对含量
(relativecontent)/%
川白芷 [ Angelica
dahurica(Fisch.ex
Hofm.)Benth.et
Hook.f.]
杭白芷 [ Angelica
dahurica(Fisch.ex
Hofm.)Benth.et
Hook.f.var.
formosana(Boiss.)
ShanetYuan]
64 22.22 吉马酮(germacrone) C15H22O 218 — 0.08
65 22.52 2 , 5, 5-三甲基 -3-苯基环己(2, 5, 5-trimethyl-3-phenyl-cyclo-hexanone) C15H20O 216 0.03 —
66 22.66 2 , 2′, 5, 5′-四甲基联二苯(2, 2, 5, 5-tetramethyl-1, 1-biphenyl) C16H18 210 0.05 0.02
67 23.33 Z-11十四碳烯酸(Z-11-tetradecenicacid) C14H26O2 226 1.15 1.67
68 23.59 5 , 8, 11-十七碳三烯醇(5, 8, 11-heptadecatrien-1-ol) C20H34O2 306 0.3 0.41
69 23.84 Z-11十五碳烯醛(Z-11-pentadecenal) C15H28O 224 0.08 0.05
70 25.21 2 , 6, 10-三甲基十四烷(2, 6, 10-trimethyl-tetradecane) C17H36 240 0.1 0.16
71 25.36 西柏烯(cembrene) C14H12O3 228 0.13 —
72 25.38 5 , 8, 11, 14, 17-五烯酸乙酯(5, 8, 11, 14, 17-icosapentaenoatethyle) C22H34O2 330 — 0.14
73 25.68 肉豆蔻酯(myristin) C16H32O2 256 0.15 0.32
74 26.35 十二烷基戊酸酯(valericaciddodecylester) C17H34O2 270 0.08 0.09
75 26.54 3-甲基 -十六烷基丁酸酯(3-methyl-hexadecylbutanoicacidester) C21H42O2 326 0.17 0.19
76 27.49 十八碳醛(n-octadecanal) C18H36O 268 0.04 —
77 27.5 硬脂酸乙烯基乙酯(octadecanoicacidethenylester) C20H38O2 310 — 0.09
78 27.58 邻苯二甲酸二异丁酯(phthalicacidisobutyl, 2-pentylester) C16H22O4 278 0.14 0.21
79 28.13 十八(烷)醇(1-octadecanol) C18H38O 270 0.28 —
80 28.16 十六(烷)醇(1-hexadecanol) C16H34O 242 — 0.28
81 28.31 2-己基葵醇(2-hexyl-1-decanol) C16H34O 242 0.02 —
82 29.48 十六碳酸甲酯(hexadecanoicacidmethylester) C17H34O2 270 0.08 0.08
83 29.67 (2E)2-十六碳烯酸 [ (2E)2-hexadecenoicacid] C16H30O2 254 0.17 0.23
84 29.97 氧代环十七碳 -8-烯 -2-酮(oxacycloheptadec-8-en-2-one) C16H28O2 252 0.07 0.14
85 30.16 9 , 12, 15十八碳三烯醇(9, 12, 15-octadecatrien-1-ol) C18H32O 264 0.17 0.24
86 30.59 棕榈油酸(palmitoleicacid) C16H30O2 254 — 0.12
87 30.7 邻苯二甲酸二丁酯(dibutylphthalate) C16H22O4 278 0.09 0.18
88 31.06 十六碳酸(n-hexadecanoicacid) C16H32O2 256 1.59 4.14
89 31.6 十六碳酸乙酯(hexadecanoicacidethylester) C18H36O2 284 0.15 0.1
90 32.07 十六醇醋酸酯(palmitylacetate) C18H36O2 284 0.01 —
91 32.88 3-甲基-丁酸-十六烷基酯(3-methyl-butanoicacid-hexadecyles-ter) C21H42O2 326 0.02 —
92 33.41 人参炔醇 [ (9Z)-1, 9-heptadecadiene-4, 6-diyn-3-ol] C17H24O 244 0.30 1.12
93 33.7 (E)9-十八碳烯醇 [ (E)9-oleylalcohol] C18H36O 268 0.47 0.68
94 33.85 油醇(oleanol) C18H36O 268 0.01 0.23
95 34.66 8.11十八碳二烯酸甲酯(8, 11-octadecadienoicacidmethylester) C19H34O2 294 0.07 0.15
96 34.89 亚油酸异丙酯(linoleicacidisopropyl) C19H36O2 296 — 1.6
97 36.51 9 , 12-十八碳二烯酸(9, 12-octadecadienoicacid) C18H32O2 280 0.05 —
98 36.62 9 , 12-十八碳二烯酸乙酯(9, 12-octadecadienoicacidethylester) C20H36O2 308 0.12 0.04
99 36.81 (Z)-9-十八碳烯酸 [ (Z)-9-octadecenoicacid] C18H34O2 282 0.02 —
—116— 药物分析杂志 ChinJPharmAnal2011, 31(1)
续表 1
峰号
(peak
No.)
tR 化合物名称(compound)
分子式
(molecular
formula)
Mr
相对含量
(relativecontent)/%
川白芷 [ Angelica
dahurica(Fisch.ex
Hofm.)Benth.et
Hook.f.]
杭白芷 [ Angelica
dahurica(Fisch.ex
Hofm.)Benth.et
Hook.f.var.
formosana(Boiss.)
ShanetYuan]
100 37.29 (Z)-6-十八碳烯 -1-醇甲酸酯 [ (Z)-6-octadecen-1-olace-tate] C20H38O 310 0.04 —
101 38.98 甲氧基 -8-(3-甲基 -2-丁烯基)香豆素 [ methoxy-8-(3-methyl-2-butenylgroup)coumarin] C15H16O3 244 — 0.13
102 43.78 2 , 2′-亚甲基双-(4-甲基 -6-叔丁基苯酚)[ 2, 2′-methylenebis-(4-methyl-phenol-6-1, 1-dimethylethyl)] C23H32O2 340 0.62 1.02
103 43.98 十四碳醛(tetradecanal) C14H28O 212 0.22 —
104 45.4 二十四碳烷(tetracosane) C24H50 338 — 0.08
105 45.63 十五碳醛(n-pentadecanal) C15H30O 226 0.02 0.09
106 45.73 (Z)-2-十三(碳)烯醇 [ (Z)-2-tridecen-1-ol] C13H26O 198 0.13 —
107 46.1 邻苯二甲酸二异辛酯(1, 2 -benzenedicarboxylicacidmono(2-ethyl-hexyl)ester) C16H22O4 278 4.84 7.3
108 46.56 十二烷酸十二烷基酯(dodecanoicaciddodecylester) C24H48O2 368 0.02 0.1
109 47.16 十七烷基环氧乙烷(heptadecyl-oxirane) C19H38O 282 0.06 0.17
110 47.26 十六烷基环氧乙烷(hexadecyl-oxirane) C18H36O 268 0.21 —
111 47.37 1-(2, 6二甲基-1-萘基)乙酮(1-acetyl-2, 6-naphthalenediol) C12H10O3 202 — 0.04
112 48.13 二十七碳烷(heptacosane) C27H56 380 — 0.04
113 48.33 十四烷基环氧乙烷(tetradecyl-oxirane) C16H32O2 240 0.1 0.08
114 48.47 15-二十四碳烯酸甲酯(15-tetracosenoicacidmethylester) C25H48O2 380 0.01 —
115 48.88 十二烷酸十四烷基酯(dodecanoicacidtetradecylester) C26H52O2 396 0.02 0.13
116 49.82 16-羟基棕榈酸(16-hydroxy-palmiticacid) C16H32O3 272 — 0.09
117 50.54 棕榈酸十八烷基酯(9-hexadecenoicacidoctadecylester) C34H66O2 506 — 0.11
118 50.65 棕榈酸十二烷基酯(hexadecanoicaciddodecylester) C28H56O2 424 0.16 1.35
119 51.5 二十一烷基甲酸酯(1-heneicosylformate) C22H44O2 340 — 0.07
120 52.25 十八碳二烯酸甘油三酯(2-mono-inolein) C21H38O4 354 0.08 0.98
121 52.45 棕榈酸十四烷基酯(hexadecanoicacidtetradecylester) C30H60O2 452 0.08 0.79
122 54.61 丙二醇油酸酯(propyleneglycolmonooleate) C21H40O4 356 0.03 0.5
2.4　运用 PCA分析对结果验证　将川白芷和杭白
芷药材的数据各 3个样本导入 SIMCA-P11.5
Demo版 ,以样本的相对峰面积为特征值 ,将数据标
准化后进行 PCA分析 ,前 2个主成分贡献的总方差
为 88.75%,所得的载荷图结果如图 2所示。从载
荷图上可以看出 122个组分峰分布比较集中 ,部分
具有分类意义的组分可划分为 2个区域 ,表明 2个
品种含有大量的共有成分 ,但在组分和含量上具有
一定差异 。另外 ,可以从图中较分散的点得到 2类
挥发油成分中具有区分意义的组分 ,如 23号峰(tR
=14.56 min)芍药醇在川白芷中的相对含量为
0.59%,而在杭白芷中没有;118号峰(tR=50.65
min)棕榈酸十二烷基酯在 2种白芷中都有 ,但在杭
白芷中的相对含量 1.35%明显大于川白芷中的相
对含量为 0.16%,与 GC-MS的分析结果相吻合。
—117—药物分析杂志 ChinJPharmAnal2011, 31(1)
图 2　川白芷和杭白芷 PCA分析图谱
Fig2　PCAanalysischromatogram ofAngelicadahurica(Fisch.ex
Hofm.)Benth.etHook.f.andAngelicadahurica(Fisch.exHofm.)
Benth.etHook.f.var.formosana(Boiss.)ShanetYuan
3　讨论
通过 GC-MS总共鉴别出白芷样品中 122个挥
发油成分 ,其中川白芷 87个 ,杭白芷 92个 ,分别占
挥发油总量的 96.79%和 96.14%。在白芷挥发油
中 ,醇类 、酯类 、饱和烷烃及各种不饱和烃类组分较
多 ,另外含有少量的酮 、醛及酯类化合物。由表 1可
见 ,从组分上看 ,两者有 57个共有化合物 ,川白芷中
的 30个成分与杭白芷中的 35个成分为各自特有成
分 。从含量上看 ,十二烷醇为川白芷和杭白芷中含
量最高的化合物 ,与文献报道 [ 6, 9]一致 ,分别占挥发
油总量的 55.97%和 43.18%,具有一定差异;含量
其次的为(E)9-十六碳烯醇 ,分别占挥发油总量的
22.78%和 20.13%,含量比较接近。占挥发油总量
80%左右的 5个成分均为共有组分 ,含量上亦有一
定差异 。推测 2种白芷产地不同 ,其生长环境不同
可能是造成差异的原因。
采用 PCA分析 ,意在通过可视化的模式识别方
式验证 GC-MS的分析结果。由图 2可见 ,对川白
芷和杭白芷的挥发油成分进行 PCA分析 ,表征 2个
品种白芷挥发油中占主导因素的各组分分布比较集
中 ,部分具有分类意义的组分可划分为 2个区域 ,结
合具有特殊分类意义的离散点表明 ,川白芷和杭白
芷的挥发油含有大量共有成分 ,但其组分和含量具
有一定差异 。
　　综上所述 ,本文运用 GC-MS结合 PCA技术对
川白芷与杭白芷挥发油成分进行比较分析 , 2个品
种白芷挥发油含有大量共有成分 ,但在组分和含量
上存在一定差异。本研究为 2种白芷药材的鉴别及
质量控制提供了重要依据 ,为白芷的进一步合理应
用提供了理论参考 。
参考文献
1　ChP(中国药典).2005.VolⅠ (一部):69
2　WUYuan-yuan(吴媛媛), JIANGGui-hua(蒋桂华), MAYu-
ying(马逾英), etal.Researchadvancementonpharmacologicalefect
ofRadixAngelicaeDahuricae(白芷的药理作用研究进展).Lish-
izhenMedMaterMedRes(时珍国医国药), 2009, 20(3):625
3　CHENShi-lin(陈士林), LINYu-lin(林余霖).Ilustrationsof
ChineseHerbsVolⅠ (中国药材图鉴一卷).Beijing(北京):Tradi-
tionalChineseMedicineAncientBooksPublishingHouse(中医古籍
出版社), 2008.165
4　NIEHong(聂红), SHENYing-jun(沈映君).Chemicalcompo-
nentsofessentialoilbyGC-MSfromAngelicadahurica(白芷挥发
油的GC-MS分析).JGuiyangColTraditChinMed(贵阳中医学
院学报), 2002, 24(2):58
5　ZHANGQiang(张强), LIZhang-wan(李章万).Studiesofchemi-
calconstituentsoftheessentialoilfromAngelicaformosana(杭白芷
挥发油成分的 GC-MS成分).JChinMedMater(中药材), 1997,
20(1):28
6　HUANGYuan-zheng(黄远征), XUCheng-ji(徐成基).GC-MS
analysisofchemicalconstituentsofessentialoilsisolatedfromAngeli-
cadahurica(川白芷挥发油化学成分的研究).SichuanCommod
Chem(四川日化), 1989, 1:16
7　YANGMing-xing(杨明星), SHIXue-min(石学敏).Discussion
abouttheapplicationofprinciplecomponentanalysisinChinesetradi-
tionalherbalstudy(试论主成分分析在中药研究中的应用).JLia-
oningTraditChinMed(辽宁中医杂志), 2008, 36(8):1219
8　CHENJun-hui(陈军辉), XIEMing-yong(谢明勇), WANG
Yuan-xing(王远兴), etal.ClasificationofPanaxquinquefolium
L.samplesbyprincipalcomponentanalysis(主成分分析法用于西洋
参样品分类研究).NatProdResDev(天然产物研究与开发),
2006, 18(2):193
9　MIHong(弥宏), QULi-li(曲莉莉), RENYu-lin(任玉林), et
al.AnalysisofvolatilecomponentsinessentialoilofRadixAngelicae
Dahuricaeofsupercriticalfluidextractionbygaschromatography/
masspectrometry(超临界萃取中药白芷的化学成分的气相色谱
-质谱分析).ChinJAnalChem(分析化学), 2005, 33(3):366
(本文于 2010年 3月 23日收到)
—118— 药物分析杂志 ChinJPharmAnal2011, 31(1)