全 文 ：第 5 期
收稿日期：2015-12-14
基金项目：国家大学生创新创业训练计划项目（201410649003）
作者简介：马 怡（1994－），女，四川绵阳人，在读本科生，（电话）18398609442，（电子信箱）602335668＠qq．com；通信作者，杨孝容（1966），女，
四川泸县人，教授，主要从事天然产物的研究，（电话）13678333782，（电子信箱）549107938＠qq．com。
马甲子为鼠李科铜钱树属植物马甲子［Paliurus
ramosissimus （Lour．） Poir．］，又名铁篱笆、筧子、雄
虎刺、铁菱角等，分布于西南及江苏、浙江、福建、江
西、湖南、广西、台湾等地 ［1］。 农户种植马甲子作果
园、菜园、苗圃和鱼塘等围园篱笆卫士。 民间马甲子
是一种中药，主要功效为祛风散瘀，解毒消肿，用于
治疗风湿痹痛，跌打损伤，咽喉肿痛，痈疽，除寒活
血，发表解毒，疯狗咬伤等；马甲子果主治化瘀生
新，治吐血，疗痔疮等，民间用于治疗不明肿块［1］。马
甲子化学成分的研究主要集中在根和茎， 有三萜
类、环肽生物碱等 ［1－7］，马甲子果化学成分的研究较
少，其成分有三萜类、香豆素类和二氢黄酮类等 ［8，9］。
气相色谱－质谱联用（GC－MS）作为一种分析手段在
挥发性组分和脂溶性成分测定方面应用广泛 ［10－15］，
但将其用于定性分析马甲子果脂溶性成分的研究
鲜见报道， 本研究采用 GC－MS 定性测定马甲子果
脂溶性组分，为马甲子果的开发利用提供参考。
1 材料与方法
1．1 仪器与试剂
Thermo 气相色谱－质谱联用仪 （ISQLT Single
Quadrupole Mass Sepectrometer，TRACE 1310 Gas
气相色谱－质谱联用测定马甲子果脂溶性成分
马 怡 a，赵玉丹 a，江 滔 b，杨孝容 b
（乐山师范学院 ，a．应用化学班；b．化学学院，四川 乐山 614004）
摘要：用气相色谱－质谱联用技术鉴定马甲子果脂溶性成分，马甲子果用 95％乙醇提取，浓缩液分别用石
油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取，将石油醚层减压浓缩近干后用正己烷溶解，用气相色谱——质谱联用技
术对其分析鉴定，以峰面积归一化法计算各组分的相对含量。 结果检出 51 种化学组分，鉴定出其中 28
种，含量占总量的 84．71％，其中甾类物质和酯类物质分别为 65．13％ 和 11．38％。 甾体是马甲子果的主要
成分。
关键词：气相色谱－质谱联用；马甲子［Paliurus ramosissimus （Lour．） Poir．］果；脂溶性成分，测定
中图分类号：R284．2 文献标识码：A 文章编号：0439－8114（2016）05－1281-03
DOI:10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.05.049
Determination for Liposoluble Compounds from the Fruit of
Paliurus Ramosissimus by GC－MS
MA Yia，ZHAO Yu－dana，JIANG Taob，YANG Xiao－rongb
（Leshan Normal University， a． Applied Chemistry， College of Chemistry； b． College of Chemistry， Leshan 614004， Sichuan， China）
Abstract： To analyze the liposoluble compounds from the fruit of Paliurus ramosissimus by gas chromatograph － mass sepec-
trometer （GC－MS）． The fruit solution concentrated with 95％ ethanol was extracted by petroleum ether， ethyl acetate and n－
butyl alcohol successively． The petroleum ether layer was evaporated and dissolved with hexane， then the liposoluble com-
pounds were separated and identified by GC－MS． The relative content of each component was identified by method of peak
area normalization． The results showed that 51 chemical components were separated and 28 components were identified， ac-
counting about 84．71％ from petroleum ether extracts， in which sterides and esters were 65．13％ and 11．38％ respectively． The
sterides were the most liposoluble components in the fruit of Paliurus ramosissimus．
Key words：GC－MS；fruit of Paliurus ramosissimus；liposoluble components
第 55卷第 4期
2016年 2月
湖北农业科学
Hubei Agricultural Sciences
Vol． 55 No.4
Feb.，2016
2
1
1
Jan
5
3
l． .5
Mar.
湖 北 农 业 科 学 2016 年
表 1 马甲子果脂溶性成分情况
峰
号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
保留时间
t/min
10.04
11.24
21.07
21.20
21.83
22.78
24.49
24.72
30.84
31.21
36.09
36.66
43.65
47.09
47.90
48.23
48.64
49.07
51.51
52.21
53.65
53.99
55.18
55.95
56.50
58.45
59.34
59.80
化合物名称
（Z）－2－癸烯醛（2－Decenal， （Z）－）
（E，E）－2，4－癸二烯醛（2，4－Decadienal， （E，E）－）
新植二烯（Neophytadiene）
6，10，14－三甲基－十五烷－2－酮（2－Pentadecanone， 6，10，14－trimethyl－）
3，7，11，15－四甲基－2－十六烯－1－醇（3，7，11，15－Tetramethyl－2－hexadecen－1－ol）
十六酸甲酯（Hexadecanoic acid， methyl ester）
十六酸乙酯（Hexadecanoic acid， ethyl ester）
n－十六酸（n－Hexadecanoic acid）
9，12－十八二烯酸乙酯（9，12－Octadecadienoic acid， ethyl ester）
（E）－9－十八烯酸乙酯（（E）－9－Octadecenoic acid ethyl ester）
4，8，12，16－四甲基十七烷－4－内酯（4，8，12，16－Tetramethylheptadecan－4－olide）
19－甲基二十烷酸甲酯（Methyl 19－methyl－eicosanoate）
角鲨烯（Squalene）
3，5－二硝基苯甲酸去氢麦角甾醇酯（Dehydroergosterol－3，5－dinitrobenzoate）
胆甾－4，6－二烯－3－醇（Cholesta－4，6－dien－3－ol）
γ－生育酚（γ－Tocopherol）
3，5－豆甾二烯（Stigmasta－3，5－diene）
dl－α－生育酚（dl－α－Tocopherol）
菜油甾醇（Campesterol）
豆甾醇（Stigmasterol）
γ－谷甾醇（γ－Sitosterol）
2－十九烷酮（2－Nonadecanone）
羽扇豆醇（Lupeol）
1－三十七醇（1－Heptatriacotanol）
γ－谷甾酮（γ－Sitostenone）
（3 ，22E）－豆甾－5，22－二烯－3－甲氧基（Stigmasta－5，22－diene－3－methoxy－，（3 ，22E）－）
白桦脂醛（Betulinaldehyde）
（5α）－豆甾烷－3，6－二酮（Stigmastane－3，6－dione， （5α）－）
化学式
C10H18O
C10H16O
C20H38
C18H36O
C20H40O
C17H34O2
C18H36O2
C16H32O2
C20H36O2
C20H38O2
C21H40O2
C21H40O2
C30H50
C35H44N2O6
C27H44O
C28H48O2
C29H48
C29H50O2
C28H48O
C29H48O
C29H50O
C19H38O
C30H50O
C37H76O
C29H48O
C30H50O
C30H48O2
C29H48O2
相对分
子质量
154
152
278
268
296
270
284
256
308
310
324
340
410
588
384
416
396
430
400
412
414
282
426
536
412
426
440
428
含量
%
0.75
0.17
1.66
0.20
0.39
0.19
2.12
0.23
2.06
2.28
0.23
0.05
1.72
0.06
1.14
2.19
0.11
2.20
0.42
4.69
7.11
0.32
11.97
2.76
26.49
0.26
7.32
5.62
Chromatograph，STriplus RSH）；ZN－400A 型高速万
能粉碎机（吉首市中诚制药机械厂）；RE52AA 旋转
蒸发器（上海亚荣生化仪器厂）；SHZ－III 循环水真
空泵（上海亚荣生化仪器厂）；KQ3200E 型超声波清
洗器（昆山市超声仪器有限公司）；0．20 μm 希波氏
一次性针式过滤器。
马甲子果：2014 年 10 月采自四川省乐山市土
主镇果园围墙马甲子的果实， 除去树叶残枝等杂
物，自然阴干后，用粉碎机粉碎成粉，待用。
95％乙醇，石油醚，乙酸乙酯，正丁醇，正己烷，
所用试剂均为分析纯。
1．2 方法
1．2．1 样品溶液的处理 马甲子果 5 kg， 粉碎，用
95％乙醇 1∶3（m∶V）浸提取 3 次，浸泡 24 h ／次，提取
液浓缩后依次用石油醚、 乙酸乙酯和正丁醇萃取，
取少量石油醚萃取液浓缩至近干，用正己烷溶解，
用 0．20 μm 希波氏一次性针式过滤器过滤供 GC－
MS分析。
1．2．2 GC－MS 分析条件 GC 条件： 进样口温度
320 ℃；载气为高纯 He，恒流模式，流速 1 mL ／ min；
不分流进样，进样量 1 μL；色谱柱为 TG－SQC （15 m
× 0．25 mm × 0．25 μm，Thermo PN 26070－1300）；升温
程序：初始温度 60 ℃，保持 1 min，以 6 ℃ ／min 升温
至 180 ℃，保持 12 min，以 20 ℃ ／min 升温至 230 ℃，
保持 1min，再以 2．5 ℃ ／min 升温至 300 ℃，保持 10
min。 MS 条件：电子轰击电离（EI）源，电子能量 70
eV；离子源温度 280 ℃，质谱传输线温度 280 ℃，溶
剂延迟时间 3 min，扫描质量范围为 40～650。数据库
使用 NIST 2015 标准质谱图库。
2 结果与分析
按 “1．2．1” 处理马甲子果的脂溶性成分 ，按
“1．2．2” 分析条件进行 GC－MS 分析。 从 GC－MS
图谱中得到 51 个化学组分峰， 经计算机检索质
谱数据库 NIST 2015 和人工谱图解析，确定化学
成分 28 种， 用峰面积归一化法测出它们的相对
含量为 84．71％。 总离子流图见图 1，分析结果见
表1。
1282
第 5 期
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70
时间//min
100
75
50
25
0
图 1 马甲子果脂溶性成分的离子流
3.103.344.51
6.0110.0410.7512.2018.23
21.0724.48
24.71
30.8431.2135.4236.0936.29
40.00
43.05
45.08
49.06
52.21
53.65
55.17
56.48
59.34
59.80
62.30
62.6566.77
69.23
峰
值
马 怡等：气相色谱－质谱联用测定马甲子果脂溶性成分
3 结论
确认的 28 种化合物占总成分的 84．71％， 含量
居前三位的是 γ－谷甾酮、羽扇豆醇和 γ－谷甾醇，含
量分别为 26．49％、11．97％和 7．11％。 其中甾类化合
物 10种占总成分的 65．13％， 酯类化合物 9 种占总
成分的 11．38％，剩余的 9 种包括有机酸 1 种、饱和
醇 1 种、不饱和醇 1 种、烯烃 2 种、酮 2 种、烯醛 2
种，9种占总成分的 8．20％。 在马甲子果脂溶性成分
中甾类化合物是主要的，占总成分的近 2/3；其次是
酯类化合物。
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