全 文 ：[研究简报 ]
山芝麻中的新三萜化合物
郭新东1, 2 , 安林坤1 , 徐　迪2 , 马　林2 , 古练权1, 2
( 1. 中山大学药学院 ; 2. 中山大学化学与化学工程学院 , 广州 510275)
关键词　 山芝麻 ; 三萜 ; 结构测定
中图分类号　 O629. 13　　　　文献标识码　 A　　　　文章编号　 0251-0790( 2003) 11-2022-02
收稿日期: 2002-10-30.
基金项目: 国家自然科学基金 (批准号: 20272085)和教育部博士学科点基金 (批准号: 20010558005)资助 .
联系人简介: 古练权 ( 1942年出生 ) ,男 , 教授 , 博士生导师 , 从事生物有机及药物化学研究 . E-mai l: cedc42@ zsu. edu. cn
山芝麻 ( Helicteres angust ifol ia Linn. )是梧桐科 ( Stercul iaceae)山芝麻属植物 , 主要分布在广东、
广西、 云南及长江以南各省 , 用以治疗感冒发热、 麻疹、 疟疾和疔疮等症 [1 ] . 王明时等 [2, 3 ]曾从该植物
中分离出 3个三萜类化合物和 1个萘醌化合物 . 为进一步寻找有效成分 , 我们从山芝麻中又分离到 2
个新的三萜化合物 1和 2, 用波谱方法测定了其化学结构 .
1　实验部分
1. 1　仪器与材料　北京泰克仪器公司的双目镜 X-6型显微熔点仪 ; EQUINOX-55( Bruker)红外光谱
仪 ; Varian Unity INOV A 500型核磁共振仪 ( TM S为内标 ) ; V G Autospec-500质谱仪 . 山芝麻根从
广州药材市场购得 (采自安徽 ) , 由中山大学生命科学学院李植华教授鉴定 , 凭证样本存放于中山大学
中药化学研究室 .
1. 2　提取与分离　将 10 kg山芝麻根粉碎 , 以体积分数 70%的乙醇回流提取 3次 . 除去乙醇后的水溶
液用乙酸乙酯提取 , 得膏状物 . 将膏状物进行硅胶柱层析 , 以石油醚-乙酸乙酯进行梯度洗脱 . 以石油
醚 -乙酸乙酯体积比 9∶ 1洗脱时得到化合物 1( 15. 0 mg ) , 体积比 5∶ 1洗脱时得到化合物 2( 6. 0 mg) .
2　结果与讨论
化合物 1为无色状针结晶 , m. p. 102～ 104℃ , [T]20D + 230. 5°(c 0. 02, M eOH). 由 HRFABMS
m /z 590. 395 5确定其分子式为 C38 H54 O5 , 不饱和度为 12. IR谱显示有羟基 ( 3 430 cm- 1 )、 羰基
( 1 714 cm- 1 )、 双键 ( 1 640 cm- 1 )和苯环 ( 1 602 cm- 1 ) ; 1H NM R谱显示含有一个烯键质子 (W5. 66,
brs, H-12) , 2个亚甲氧基质子 (W4. 47, 4. 25, 2H, AB, J= 12. 5 Hz, H-27)、 一个羧甲酯基 (W3. 66,
3H, s)以及 6个甲基的信号 (表 1) , 表明该化合物可能是一个 3, 27-二羟基齐敦果酸型的三萜类化合
Scheme 1　 The structure of compounds 1 and 2
物 [4 ] , H-3的偶合常数 [W3. 12( 1H, dd, J= 9. 0,
7. 0 Hz) ]提示 3位的氢是 T键质子 . 同时 , 在
1
H NMR谱中W7. 98( 2H, dd, J= 8. 5, 1. 0 Hz) ,
7. 58( 1H, m)和 7. 45( 2H, m )提示该化合物中有一
个苯甲酰氧基 . HMBC谱中 H-27(W4. 47, 4. 25)和
C-1′(W166. 5)之间的相关性说明苯甲酰氧基在
C-27位 . 经与该植物中分离出的 3U-乙酰氧基-27-
苯甲酰氧基齐墩果酸甲酯 [2 ]核磁共振谱比较 , 化合
物 1少一个乙酰基信号 . 由此确定化合物 1为
3U-羟基-27-苯甲酰氧基齐墩果酸甲酯 ( Scheme 1) .
化合物 2为无色针状结晶 , m. p. 294～ 296℃ , [T]20D + 134. 5°(c 0. 03, M eOH). 由 HRFABMS
m /z 602. 392 0确定化合物的分子式为 C39 H54O5 , 不饱和度为 13. IR谱同样显示有羟基 ( 3 345 cm- 1 )、
羰基 ( 1 706 cm- 1 )、双键 ( 1 633 cm- 1 )和苯环 ( 1 604 cm- 1 ) , 结合化合物 2的核磁共振谱 , 可知其与化
Vol. 24 高等 学 校 化 学 学 报 　 No. 11　
2 0 0 3年 11月 　　 　　　　　 CHEM ICAL JOU RN AL OF CHIN ESE UNIV ERSITIES　　　　　 　　 2022～ 2023　
合物 1有类似的结构 . 1H NMR谱中的 7个甲基 (表 1)、 一个烯质子 (W5. 50, brs, H-12)、 一个多重峰
信号 (W2. 94, brs, H-18)和 W4. 91( 1H, dd, J= 11. 5, 4. 5 Hz)表明 H-3是一个T质子 , 因此该化合
物可能是一个 3U-羟基齐墩果酸型的三萜类化合物 [ 5] . 此外 , 1H NM R谱还显示出一个对位 -羟基 -反-
肉桂酰的片段 [W6. 72和 8. 05( each 1H, d, J= 16. 0 Hz) ] (双键 ) , 7. 68和 7. 19( each 2H, d, J=
8. 5 Hz) ( 1, 4-二取代苯环 ) (表 1) . HMBC谱中 H-3和 C-1′(W167. 3)之间的相关性说明对 -羟基 -反 -肉
桂酰与 C3— OH形成酯 . 因此确定该化合物为 3U-O-对羟基-反 -肉桂酰 -齐墩果酸 .
Table 1　 1H NMR( 500 MHz) and 13CNMR( 125 MHz) data for compound 1 in CDCl3 and compound 2 in pyridine-d5*
Posi ti on
Com pd. 1 Compd. 2
WH( J / Hz) WC WH (J /Hz) WC Posi ti on
Compd. 1 Compd. 2
WH( J /Hz) WC WH (J /Hz) WC
1 1. 57m, 1. 53m 38. 7t 1. 67m, 1. 48m 38. 3t 21 1. 34m , 1. 16m 33. 6t 1. 50m, 1. 34m 33. 1t
2 1. 52m, 1. 49m 27. 0t 2. 19m, 2. 11m 24. 1t 22 1. 59m , 1. 37m 33. 1t 2. 11m, 1. 83m 34. 3t
3 3. 12dd( 9. 0, 7. 0) 78. 7d 4. 91dd ( 11. 5, 4. 5) 80. 6d 23 0. 95s 28. 0q 0. 99s 28. 3q
4 40. 0s 38. 2s 24 0. 75s 15. 6q 0. 97s 17. 2q
5 0. 75m 55. 1d 0. 91s 55. 6d 25 0. 91s 15. 6q 1. 01s 15. 4q
6 1. 50m, 1. 48m 18. 3t 1. 51m, 1. 49m 18. 5t 26 0. 75s 18. 0q 1. 03s 17. 4q
7 1. 71m, 1. 53m 32. 3t 2. 14m, 1. 97m 33. 2t 27 4. 47, 4. 25AB( 12. 5) 66. 2t 1. 31s 26. 2q
8 40. 0s 39. 7s 28 178. 1s 180. 2s
9 1. 55m 48. 7d 1. 67m, 1. 75m 47. 9d 29 0. 74s 32. 8q 0. 88s 33. 3q
10 37. 1s 37. 2s 30 0. 88s 23. 6q 1. 04s 23. 8q
11 1. 68m, 1. 70m 22. 8t 1. 99m, 1. 92m 23. 7t 1″ 130. 6s 126. 3s
12 5. 66brs 126. 9d 5. 50b rs 122. 4d 2″ 7. 98dd( 8. 5, 1. 0) 129. 4d 7. 68d ( 8. 5) 130. 7d
13 137. 5s 144. 9s 3″ 7. 45m 128. 4d 7. 19d ( 8. 5) 116. 9d
14 46. 5s 42. 3s 4″ 7. 58m 132. 9d 161. 5s
15 2. 00m, 1. 26m 23. 9t 2. 16m, 1. 32m 28. 3t 5″ 7. 45m 128. 4d 7. 19d ( 8. 5) 116. 9d
16 1. 97m, 1. 31m 23. 7t 2. 21m, 2. 04m 23. 6t 6″ 7. 98dd( 8. 5, 1. 0) 129. 4d 7. 68d ( 8. 5) 130. 7d
17 45. 3s 46. 7s 1′ 166. 5s 167. 3s
18 2. 94dd( 9. 0, 4. 5) 41. 2d 3. 22dd ( 13. 5, 5. 0) 42. 0d 2′ 6. 72d ( 16. 0) 115. 8d
19 1. 47m, 1. 04m 44. 7t 1. 37m, 1. 83m 46. 5t 3′ 8. 05d ( 16. 0) 145. 0d
20 30. 5s 30. 9s OCH3 3. 66s 51. 7q
　 　* Mul tiplici ties determined b y DEPT and HM QC experiments.
参　考　文　献
[ 1 ]　 Jangsu New Medical Colleges (江苏新医学院 ) . Dictionary of Tradit ional Chinese M edicine(中药大词典 ) [M ] , Shanghai:
Shangh ai Science and Technolog y Publi sher, 1986: 178— 179
[ 2 ]　 LIU Wei-Guo(刘卫国 ) , WAN G Ming-Shi (王明时 ) . Acta Ph arm. Sinica(药学学报 ) [ J] , 1985, 20( 11): 842— 851
[ 3 ]　W AN G Ming-Shi , LIU Wei-Guo. Ph ytochemis try [ J ] , 1987, 26( 2): 578— 579
[ 4 ]　 Djeras si C. , Thomas G. H. , Monsimer H. . J. Am. Chem. Soc. [ J] , 1955, 77: 3 579— 3 582
[ 5 ]　 Mail lard M. , Ad ew unmi C. O. , Hos tet tman K. . Ph ytoch emist ry [ J] , 1992, 31( 4): 1 322— 1 324
New Triterpenoids from Helicteres Angust ifolia
GUO Xin-Dong
1, 2
, AN Lin-Kun
1
, XU Di
2
, M A Lin
2
, GU Lian-Quan
1, 2*
( 1. School of Pharmaceutical Sciences; 2. School of Chemistry and Chemical Engineering ,
Sun Yat -Sen University , Guangzhou 510275, China )
Abstract　 From the roo ts of Helicteres angusti folia , co llected f rom Anhui province, tw o triterpenoids
o f oleanolic acid type w ere obtained and w ere identified as new compounds, methy l 3U-hydroxyolean-
12-en-27-benzoylo xy-28-oate ( 1) a nd 3U-O-( p -hydroxy-( E ) -cinnamoyl ) -12 oleanen-28-oic acid ( 2) .
The va riety o f spect ro scopic methods such as IR, HRMS, EIM S, H-H COSY, H-C CO SY NMR have
been applied in the st ructural elucidation of these tw o compounds.
Keywords　 Helicteres angust ifolia; Triterpenoids; St ructural detemina tion ( Ed.: H, J, Z)
2023No. 11 郭新东等: 山芝麻中的新三萜化合物