全 文 ：波 谱 学 杂 志第 17卷第 4期
2000年 8月　 Chinese Journal of M agnetic Resonance
Vol.17 No.4
　Aug.2000
文章编号:1000-4556(2000)04-283-296
大叶冬青三萜糖甙结构的研究＊
王淘淘2 , 鲁润华1 , 汪汉卿1 , 3＊＊ , 陈　忠3
(1 中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室 , 兰州 730000)
(2 中国科学技术大学研究生院化学部 , 北京 100039)
(3 厦门大学国家教委材料和生命过程分析科学开放实验室 , 厦门 361005)
摘　要　利用二维核磁技术 ,特别是反转模式的 HMQC 和 HMBC , 对从大叶冬青植物分离得
到的三个五环三萜大叶冬青甙Ⅰ 、Ⅱ和Ⅲ新化合物的结构进行确定.含糖较多的糖结构的确定
包括13C NMR 谱的归属 ,糖基的类型 、糖 1 位的构型 、糖与糖 、糖与甙元之间的接点和连接顺序
等问题作了深入的研究.
关键词　大叶冬青甙 , 五环三萜 , 2D NMR
1　引言
众所周知 ,糖类与核酸 、蛋白质 、脂质一起合称生命活动所必需的四大类化合物 ,由于
它们在生物合成反应以及许多生命过程中的重要性 ,研究一直十分活跃.皂甙主要由皂甙
元和糖 、糖醛酸所组成.皂甙水解后的甙元可分为两类:甾体皂甙元和三萜皂甙元.因此皂
甙也分为甾体皂甙和三萜皂甙.
三萜皂甙结构类型为四环三萜和五环三萜 ,其中五环三萜在植物界分布最广.其化学
结构研究主要有下面几个方面:(1)甙元结构鉴定;(2)糖的类型及分子数;(3)单糖的结合
位置 、顺序 、糖环大小;(4)甙键构型;(5)糖链与甙元结合位置 、方式.
大叶冬青[ 1](Ilex Latifalia Thumb)常绿乔木 ,分布于华东及江西 、湖南 、浙江等省区 ,
在民间长期用其嫩叶做茶 ,具有抗过敏 、治疗心血管疾病等功效.我们从中分离出的三个
五环三萜新化合物为大叶冬青甙(Ⅰ 、Ⅱ 、Ⅲ).为了进一步搞清此类化合物的生理活性部
位 ,为药理学 、植物分类学及新药的筛选提供重要的科学依据 ,我们对这三个化合物用现
代二维核磁共振(2D NMR)技术进行了结构的细致研究.
　　收稿日期　1999-01-18
　 ＊中国科学院“西部之光”人才培养计划资助项目
　＊＊通讯联系人
王淘淘,女 , 1968年出生 ,博士
由于这三个化合物其甙元为已知 ,我们重点对它们的糖的类型 、甙键构型 、与甙元结
合的方式 、位置等进行研究.
2　实验
2.1　提取和分离
大叶冬青干树叶用甲醇回流三次 ,减压蒸馏干燥.浸膏的水悬浮液 ,分别用氯仿 、正丁
醇萃取 ,正丁醇部分真空干燥后用硅胶柱进行柱色谱分离 ,用氯仿-甲醇-水的混合溶剂作
溶剂体系 ,将分离获得的粗提物 ,再分别用高效液相色谱柱进行分离 ,分别得到三个新三
萜糖甙:Ⅰ 、Ⅱ、Ⅲ.如图 1所示.
大叶冬青甙(Ⅰ)
St ructure of lat i foliaside(Ⅰ)
大叶冬青甙(Ⅱ)
St ructure of lat i foliaside(Ⅱ)
284 波　　谱　　学　　杂　　志 第 17卷
大叶冬青甙(Ⅲ)
St ructure of lat i foliaside(Ⅲ)
图 1　大叶冬青甙的化学结构
Fig.1　Chemical St ructures of the three latif oliasida
2.2　仪器和材料
大叶冬青植物采集于中国云南.所有的熔点测定均是北京显微熔点仪(未经校正).
IR是在 Perkin-Elmer 683红外光谱仪上完成的.FAB-MS 是使用 ZAM-HB质谱仪进行测
定.
2.3　NMR谱
所有 NMR实验在 Bruker AM-500MHz超导核磁共振波谱仪上完成.将待测样品溶
于 99.5%的氘代吡啶中(即 C5D5N ,0.5mL).在1H 和13C谱中 ,分别将三个溶剂峰中较高
场的信号作内标(δH7.19和δC123.5).所有实验在室温下进行.δ以 ppm 为单位.
2.4　其它数据
大叶冬青甙 Ⅰ:m.p.225 ～ 228℃,C47H76O17.IR(KBr)vmaxcm-1 3404(OH), 2935
(CH), 1730(C=O),1643(C=C).FAB-MS m/z:911[ M-1] -1 749[ M-1-162] - ,603[ M-1-
162-146] - ,453[ M-1-162-146-132] -.
大叶冬青甙 Ⅱ:m.p.231 ～ 234℃,C53H86O22.IR(KBr)vmaxcm-1 3420(OH), 2930
(C-H), 1731(C =O), 1637(C =C).FAB-MS m/ z:1073[ M-1] -1 , 991[ M-1-162] - , 749
[ M-1-2×162-132-H2O] -.
大叶冬青甙 Ⅲ:m.p.228 ～ 230℃, C53H86O22.IR(KBr)vmaxcm -1 3428(OH), 2932
(C-H), 1734(C =O), 1638(C =C).FAB-MS m/ z:1073[ M-1] -1 , 991[ M-1-162] - , 765
[ M-1-162-146] - , 749[ M-1-2×162] - , 603[ M-1-146-2×162-132-H2O] -.
3　结果与讨论
3.1　甙元结构的确定
285第 4期 王淘淘等:大叶冬青三萜糖甙结构的研究
3.1.1　坡模醇酸甙元
大叶冬青(Ilex Latifolia Thumb)糖甙 Ⅰ的13C NMR谱和 135°-DEPT 13C NMR谱表
明此化合物含有 8个 CH3 ,11个 CH2 ,20个 CH 和 8个季碳.根据13C NMR数据 ,化合物
含有三个糖.根据质谱数据 ,化合物的分子量为 912 ,分子式为 C47H76O17.经酸水解得出
甙元为坡模醇酸(pomolic acid)和经薄层层析检出含有阿拉伯糖 、鼠李糖和葡萄糖.经与已
知化合物[ 7]坡模醇酸13C NMR谱对照 ,确定出此化合物甙元的碳骨架及13C谱的归属 ,其
结果列于表 1 ,结构见图 1.
表 1　大叶冬青甙元(Ⅰ)(溶剂为 C5D5N ,δ/ ppm)
Tab.1　The assignment of latifoliasida(Ⅰ)in C5D5N ,δ/ ppm
Carbon No DEPT δC Carbon No DEPT δC
1 CH2 　　38.9 16 CH2 　　26.2
2 CH2 26.5 17 C 50.2
3 CH 88.4 18 CH 48.1
4 C 39.8 19 C 78.7
5 CH 55.4 20 CH 35.1
6 CH2 18.9 21 CH2 28.6
7 CH2 32.9 22 CH2 32.9
8 C 40.0 23 CH3 26.5
9 CH 48.2 24 CH3 16.1
10 C 37.3 25 CH3 15.1
11 CH2 24.2 26 CH3 16.6
12 CH 123.7 27 CH3 24.0
13 C 138.7 28 C 176.6
14 C 41.6 29 CH3 27.6
15 CH2 28.7 30 CH3 25.6
大叶冬青甙(Ⅰ)糖部分(溶剂为 C5D5N , δ/ ppm)
The assignment of the g lucose part of latifoliasida(Ⅰ)
Carbon No δC δH Carbon No δC δH
A 1 　　104.1 4.78 C1 95.3 6.24
A 2 75.5 4.50 C2 73.7
A 3 73.5 C3 78.3
A 4 67.9 C4 70.7
A 5 63.8 C5 78.6
B1 101.2 6.03 C6 61.8
B2 71.8 4.65
B3 72.0
B4 73.0
B5 69.4
B6 18.2
286 波　　谱　　学　　杂　　志 第 17卷
　　化合物 Ⅱ的13C 谱和 135°-DEPT 13C NMR谱表明此化合物含有 4个糖 ,其甙元部分
13C NMR谱与化合物 Ⅰ相同 ,即为坡模醇酸.质谱数据表明化合物 Ⅱ的分子量为 1074 ,分
子式为C53H86O22.经酸水解(5%H2SO4)后 ,用薄层层析检出阿拉伯糖 、鼠李糖和葡萄糖.
葡萄糖的相对含量为化合物Ⅰ的 2倍 , 13C NMR也显示出 2个葡萄糖.结果列于表 2 ,结
构示于图 1.
表 2　大叶冬青甙元(Ⅱ)(溶剂为 C5D5N ,δ/ ppm)
Tab.1　The assignment of latifoliasida(Ⅱ)in C5D5N ,δ/ ppm
Carbon No DEPT δC Carbon No DEPT δC
1 CH2 　　38.6 16 CH2 　　26.5
2 CH2 26.1 17 C 48.1
3 CH 87.7 18 CH 47.2
4 C 39.0 19 C 81.3
5 CH 55.5 20 CH 36.4
6 CH2 18.0 21 CH2 28.6
7 CH2 32.8 22 CH2 32.9
8 C 40.0 23 CH3 26.5
9 CH 53.7 24 CH3 16.5
10 C 37.2 25 CH3 15.1
11 CH2 23.5 26 CH3 16.8
12 CH 127.7 27 CH3 24.0
13 C 138.7 28 C 176.6
14 C 41.5 29 CH3 27.6
15 CH2 28.7 30 CH3 25.6
大叶冬青甙(Ⅱ)糖部分(溶剂为 C5D5N , δ/ ppm)
The assignment of the g lucose part of latifoliasida(Ⅱ)
Carbon No δC δH Carbon No δC δH
A 1 　　104.0 4.84 C1 　　103.9 5.04
A 2 74.0 C2 74.4
A 3 81.4 C3 77.6
A 4 67.4 C4 72.1
A 5 64.0 C5 77.9
B1 101.3 6.08 C6 61.9
B2 71.9 D 1 95.3 6.22
B3 71.8 D 2 73.3
B4 73.5 D 3 78.3
B5 69.5 D 4 70.7
B6 18.2 D 5 78.6
D 6 61.8
287第 4期 王淘淘等:大叶冬青三萜糖甙结构的研究
3.1.2　斯阿树脂酸甙元
化合物Ⅲ的13C NMR谱和 135°-DEPT 13C NMR谱表明此化合物含有 4 个糖.负离
子FAB-MS给出m/ z:1073[ M-1] - ,推知分子式为C53H86O22 ,分子量 1074 ,它为化合物Ⅱ
的同分异构体.经与已知化合物[ 8] 13 C NMR 谱对照 , 得知甙元部分为斯阿树脂酸
(Siaresinolic acid),确定出甙元的骨架结构及13C NMR谱峰的归属.结果见表 3 ,结构见图
1(Ⅲ).
表 3　大叶冬青甙元(Ⅲ)(溶剂为 C5D5N ,δ/ ppm)
Tab.1　The assignment of latifoliasida(Ⅲ)in C5D5N ,δ/ ppm
Carbon No DEPT δC Carbon No DEPT δC
1 CH2 　　38.3 16 CH2 　　27.4
2 CH2 26.1 17 C 46.0
3 CH 87.7 18 CH 44.1
4 C 39.1 19 CH 71.8
5 CH 55.6 20 C 42.3
6 CH2 18.2 21 CH2 28.4
7 CH2 32.6 22 CH2 32.4
8 C 39.6 23 CH3 27.6
9 CH 47.8 24 CH3 16.4
10 C 35.0 25 CH3 15.0
11 CH2 23.6 26 CH3 18.0
12 CH 123.4 27 CH3 24.1
13 C 143.7 28 C(C=O) 176.6
14 C 41.6 29 CH3 27.4
15 CH2 28.5 30 CH3 17.0
大叶冬青甙(Ⅲ)糖部分(溶剂为 C5D5N , δ/ ppm)
The assignment of the g lucose part of latifoliasida(Ⅲ)
Carbon No δC δH Carbon No δC δH
A 1 　　104.0 4.84 C1 　　103.9 5.03
A 2 74.0 C2 74.4
A 3 81.4 C3 77.6
A 4 67.4 C4 72.1
A 5 64.0 C5 77.9
B1 101.3 6.07 C6 61.9
B2 71.9 D 1 95.3 6.22
B3 71.8 D 2 73.3
B4 73.5 D 3 78.3
B5 69.5 D 4 70.7
B6 18.1 D 5 78.6
D 6 61.8
288 波　　谱　　学　　杂　　志 第 17卷
3.2　糖部分的研究
3.2.1　大叶冬青甙 Ⅰ的糖部分的研究
1.根据1位(A环)　13C 和1H的化学位移在较低场的特征 , 13C-1H COSY谱中(见图 2)中
有三个 1位C 、H 交叉峰 ,δC :104.1(A1), 101.2(B1), 95.3(C1),δH :4.78(H-A1),6.04(H-
B1),6.24(H-C1).由此判断出此化合物有三个糖 ,分别记为 A , B ,C(习惯上以大写的英文
字母代表某个糖环 ,后面跟一个数字表示该糖环中碳的位置),H-A1表示A环 1位碳上的
氢.
2.糖环CH2 的确定
由 135°-DEPT 13C NMR谱显示出的糖环部分有两个 CH2 ,δC =63.6和δC =61.8 ,由
13C-1H COSY看以两个 CH2 均为不等性.而且可以看到同碳之间的较强的交叉峰出现.
3.糖环1H , 13C 谱峰的归属
在糖环1H 的研究中 ,特别是多糖基存在时 ,由于谱峰的重叠 ,往往归属较为困难.这
主要是由于环内诸多 CH基本连有羟基 ,化学环境差别甚小.这样 ,我们往往无法只通过
单独的1H-1H COSY确定 ,H ,H 的相关关系.这时 TOCSY谱在连接氢自旋偶合网络起着
关键性的作用.我们通常采用从两边向中间的归属方法 ,即先确认 1位和 CH2 氢 ,然后由
TOCSY谱辨认糖环自旋体系的其它氢 ,最后由1H-1H COSY谱找出氢氢相邻的关系 ,搞
清整个自旋体系的氢的相关顺序.但有时谱峰重叠严重 ,尤其是一个碳环上的相关氢之间
有重叠 ,这需凭经验从谱峰分析 ,再根据13C-1H COSY谱和 HMBC远程相关谱进行倒推
和佐证.
在 TOCSY谱中(见图 3),葡萄糖类型的糖 ,由于所有氢之间的偶合常数较大 ,所在
TOCSY谱中显示从 1位氢直到 6位氢的交叉峰.而鼠李糖(3J12较小)只能到 2位 ,阿拉伯
糖(3J3 ,4较小)只能到 3位 ,所以从 TOCSY谱的偶合相关点 ,也可基本判断糖基的类型.
(1)A 糖环的确立
在 TOCSY谱中(见图 3),通过A 环 1位氢作水平线 ,A 环显示有完全分开的三个相
关点 ,表明 A环有可能是环碳糖 ,在1H-1H COSY谱中(见图 4),通过 H-A1 寻找相关点依
次找到H-A2(δC75.5 ,δH4.5)、H-A3(δC73.5)、H-A4(δC69.5),但是从 CH2 的 H-A5a出发 ,
发现与A5b有相关点 ,通过13C-1H COSY谱(见图 2),由碳归属 H-A5a, 5b , H-A3 与 H-A5a相
重叠.由此 A糖环的1H 谱峰都可得到归属.
然后由分辨良好的13C-1H COSY谱 ,依次相对应找出它们各自的13C NMR峰.这样A
环(阿拉伯糖)的13C 峰也得到归属.
(2)B 、C 糖环的确立
在 TOCSY谱中 ,(见图 3),由 B 、C 环的 1位氢作水平线 ,发现 B环显示两个分开的
相关点 ,C环显示五个分开的相关点 ,初步断定 B环为鼠李糖 ,C环为葡萄糖.
在1H-1H COSY谱中(见图 4),分别由各自的 1 位氢 , 依次找到相关点 , 同时根
据1H-1H TOCSY的相关信号 ,在1H-1H COSY谱中确定排序连接相关.通过这样的方式 ,
我们归属 B 环的 H-B1 、H-B2 、H-B3 、H-B4 、H-B5 和 C 环的 H-C1 、H-C2 、H-C3 、H-C4 、H-C5 、
2H-C6a ,6b.然后由分辨良好的13C-1H COSY(见图 1),依次相对应找出它们各自的13C 峰.
这样 ,B糖环 、C糖环的13C谱峰也得到归属.
289第 4期 王淘淘等:大叶冬青三萜糖甙结构的研究
图 2　大叶冬青糖甙(Ⅰ)的13C-1H COSY谱
Fig.2　13C-1H COSY spect rum of lat ifoliasida(Ⅰ)
图 3　大叶冬青糖甙(Ⅰ)的糖部分区间 TOCSY 谱
Fig.2　TOCSY spect rum of the glucose part of latif oliasida(Ⅰ)
290 波　　谱　　学　　杂　　志 第 17卷
图 4　大叶冬青糖甙(Ⅰ)的1H-1H COSY谱
Fig.4　1H-1H COSY spect rum of lat ifoliasida(Ⅰ)
图 5　大叶冬青糖甙(Ⅰ)的糖部分区间HMBC谱
Fig.5　HM BC spect rum of the glucose part of lati foliasida(Ⅰ)
4.接点的确定
上面已对各糖环的13C 和1H 谱进行了归属.此时 ,要解决的是甙元与糖 ,糖与糖之间
291第 4期 王淘淘等:大叶冬青三萜糖甙结构的研究
的连接问题 ,这要由 2D NMR和 HMBC 谱(见图 5)来提供答案.在解 HMBC 谱之前 ,我
们已对化合物Ⅰ的1H 和13C NMR谱有了全面的了解 ,因而从谱上首先发现 H-A1(A 环)
与甙元的 C-3有相关点 ,表明此阿拉伯糖(A 环)与甙元 3位相连 ,同时也得到此阿拉伯糖
的 2位碳 A2(δC 75.5)与一个鼠李糖端基 H-B1(6.03ppm)有相关点 ,说明鼠李糖的 1位接
在阿拉伯糖的 2位上.从 HMBC谱中我们还发现羧基碳 C28(176.6ppm)与一个葡萄糖端
基H-C1(6.24ppm)有相关点 ,这说明此葡萄糖与甙元上的羧基相连.至此我们确定了化
合物 Ⅰ的接点 ,而且我们还发现糖环上的 1位氢常常可越过氧原子与末端的13C 相关 ,诸
如H-B1(δH 6.03)就与B5(δC 69.4)碳相关.因此通过HMBC 谱将甙元与糖基 ,糖基与糖基
的连接方式得到满意的解决.为了清楚起见 ,我们把一些关键的接点根据 HMBC 的实验
结果用箭号表示于图 1中.
5.糖基类型的确定
根据上述的方法 ,即通过 TOCSY谱判断和通过13C NMR谱数据推断 ,对照已知的糖
类化合物的13C NMR谱数据 ,辨认出 A 、B 、C分别为 A:α-L-吡喃阿拉伯糖 ,B:α-L-吡喃-鼠
李糖 ,C:β-D-吡喃葡萄糖.
综上所述 ,大叶冬青甙 Ⅰ为 3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1-2)-α-L-吡喃阿拉伯糖 ,28-O-β-D-
吡喃葡萄糖坡模醇酸甙.
3.2.2　大叶冬青甙 Ⅱ糖部分的确定
首先在于13C 谱中 ,从 95 ～ 105ppm 区间 ,有 4 个 1 位碳 ,(δC :104.0 , 103.9 , 101.3 ,
95.3)这表明有 4个糖 ,结构见图 1(Ⅱ),我们用大写英文字母 A-D表示四个糖环.通常我
们用 A1 表示 A环的 1位碳 ,用 H-A1表示A 环的 1位氢 ,以此类推.
由 135°-DEPT 13C NMR谱 ,见图 3 ,可容易发现三个 CH2 峰 ,即CH2-A5a ,5b(δC64.0),
CH2-C6a , 6b(δC 61.6),CH2-D6a , 6b(δC 61.9).
在四个糖环存在的情况下 ,相对于上述三个糖环 ,前者糖环中间氢的归属是比较困难
的.它往往需要1H-1H COSY 、TOCSY 、13C-1H COSY和 HMBC 等二维技术的综合应用.
1.糖环1H , 13C 谱峰的归属:
(1)A 糖环的确立
首先在 TOCSY谱中(见图 6),通过A 环的 1位氢(δH 4.84)作水平线发现三个氢的
相关点(δH:4.59 ,4.52 ,4.30),这表明为五碳糖 ,在1H-1H COSY谱(见图 7)中 ,通过A1寻
找相关点 ,首先找到 TOCSY 谱中的三氢相关点顺次连接 ,再从糖环的末端 CH2-A5a ,5b
(δH3.74 ,4.30)往前连 ,但是由于 H-A3 、H-A4 周围谱峰的密集 ,无法区别 H-A3 、H-A4 ,可
从13C-1H COSY(见图 8)中对应出A5 ,再从HMBC(见图 9)远程相关辨认出H-A3 ,因为远
程相关中三键偶合的信息最为清晰.最后依次归属出 H-A1 , H-A2 , H-A3 , H-A4 , 2H-A5a ,
A5b的谱峰.然后再由分辨良好的13C-1H COSY谱 ,依次相对应归属出所有 A 糖环的13C
碳谱峰.结果见表 2.
(2)C 、D糖环的确立
在 TOCSY谱(见图 6)中首先作 1位氢的水平线 ,分别发现为六个 、七个氢的相关信
号 ,一方面断定它们是葡萄糖环 ,另一方面可根据相关点 ,在1H-1H COSY谱(见图 7)中找
到对应的谱峰 ,然后依次根据相关点 ,按序可细致地分辨出各自 H-C1 , H-C2 ,H-C3 ,H-C4 ,
292 波　　谱　　学　　杂　　志 第 17卷
H-C5 ,2H-C6 和 H-D1 ,H-D2 ,H-D3 , H-D4 , H-D5 ,2H-D6 的谱峰 ,从13C-1H COSY谱对应地
得出各13C 谱的化学位移值.
图 6　大叶冬青糖甙(Ⅱ)的糖部分区间 TOCSY谱
Fig.6　TOCSY spect rum of the glucose part of lat ifoliasida(Ⅱ)
图 7　大叶冬青糖甙(Ⅱ)的1H-1H COSY谱
Fig.7　1H-1H COSY spect rum of lati foli asida(Ⅱ)
293第 4期 王淘淘等:大叶冬青三萜糖甙结构的研究
图 8　大叶冬青糖甙(Ⅱ)的13C-1H COSY谱
Fig.8　13C-1H COSY spect rum of latif oliasida(Ⅱ)
图 9　大叶冬青糖甙(Ⅱ)的糖部分区间HMBC谱
Fig.9　HM BC spect rum of the glucose part of lati foliasida(Ⅱ)
(3)B环的确立
在 TOCSY谱(见图 6)中 ,B糖环的 1位氢的水平线上 ,只有两个相关的1H 信号 ,这
说明为鼠李糖 ,首先在 TOCSY谱 ,由 1位氢找 2位氢再通过13C-1H COSY ,找对应的13C
谱 ,再从 HMBC 谱中找1H谱的三键的相关点 ,这样相互佐证 ,互为推导 ,最后归属出所有
294 波　　谱　　学　　杂　　志 第 17卷
B 环的氢谱峰和碳谱峰.
2.糖环类型的确定
(1)作 TOCSY谱 1位氢的水平线 ,位于水平线上氢的相关信号 ,一般葡萄糖在其中
显示从 1位氢直到 6位氢的交叉峰.而诸如鼠李糖只能发现二个相关峰.以此初步判定糖
的类型.
(2)根据已归属的1H 和13C数据 ,应用上述方法进行判断或与已知化合物进行对比
判明.
综上所述 ,四个糖为 2-L-吡喃鼠李糖 , D-β-吡喃葡萄糖 ,2-L-吡喃阿拉伯糖 , β-D-吡喃
葡萄糖.
3.接点的确定
在HMBC(见图 9)中找到所有糖的 1位氢的相关峰 ,便可清楚地找到各自的接点.如
A3与 H-C1 ,(C 糖环的 1位氢),C28(C=O)与H1-D1 ,A2 与H-B1 有相关点.H-A1 与甙元的
C3有相关点.从而判明化合物为 3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1-2)-[ D-β-吡喃葡萄糖(1-3)]-α-L-
吡喃阿拉伯糖 , 28-O-β-D-吡喃葡萄糖坡模醇酸甙.
3.2.3　大叶冬青甙(Ⅲ)糖部分的确定
通过谱图对照 ,根据上述方法 ,判断大叶冬青甙(Ⅲ)的糖类型 、连接方式均与大叶冬
青甙(Ⅱ)相同 ,从而该化合物被确定为 3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1-2)-[ D-β-吡喃葡萄糖(1-
3)]-α-L-吡喃阿拉伯糖 ,28-O-β-D-吡喃葡萄糖斯阿树脂酸甙.此化合物的13C 化学位移值
表示于表 3中.
参 考 文 献
1　He Z D , Yang C R.Phytochemist ry , 1994 , 36:709
2　Bush C A.“High Resolut ion NMR in the Determination of S tructure in Com plex Carbohydates” , Buletin of Nagn.Re-
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3　Abeygunawardana C , Bush C A.“Determination of the Chemical Stuct ive of Complex Polysaccharides by Heteronuclear
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4　Kasai R , Okihara M , Asakawa J , Mizutani K , Tanka Q.Tet radron , 1979 , 35:1427
5　Bock K , Pedersen C.J Chem Soc Pec , Perkin Trans , 1974 , 2:293
6　Aplin R T , Hui W H , Ho C T.J Chem Soc , 1971, 6:1067
7　Yoshika I , Sugaw ara T , Ohsuka A.C hem Pharm Bull , 1971 , 19:1700
295第 4期 王淘淘等:大叶冬青三萜糖甙结构的研究
STUDY ON THREE NEW TRITERPENES BY
NMR TECHNIQUES
WANG Taotao2 , LU Runhua1 , WANG Hanqing1 ,3＊ and CHEN Zhong3
(1Lanzhou Institute of Chemical Physics , T he C hinese Academy of Sciences ,
State Key Laboratory for Oxo S ynthesis and Selective Oxidation , Lanzhou 730000;
2Department of Chemist ry Graduate S tuden t S chool of S ciences and Technology University of China , Beijing 100039;
3The Res.Lab.of SEDC of Anal.Sci.for Material and Life Process Chem., Xiamen Univ., Xiamen 361005)
Abstract
The concerted application of a variety of one- and tw o- dimensional NMR techniques to
the structural elucidation of the three natural products:latifoliasida Ⅰ , Ⅱ , Ⅲ isolatated from
Ilex Latifolia , in C5D5N solution are repo rted.Especially the techniques of 2D NMR(TOC-
SY ,HMQC , and HMBC), let us solve the problem such as the anomeric configuration , link-
ages between sugar and sugar , betw een the aglycone and sugar.These spectra provide valu-
able information for assigning the 13C NMR resonance of this class of compounds.
Key words　T riterpene , 1H NMR , 13C NMR , 2D NMR
　＊Corresponence author
296 波　　谱　　学　　杂　　志 第 17卷