全 文 ：第３３卷 第４期 农 业 科 学 研 究 ２０１２年１２月
Ｖｏｌ．３３Ｎｏ．４ Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ　 Ｄｅｃ．２０１２
文章编号：１６７３－０７４７（２０１２）０４－００３１－０３
钩腺大戟根中脂溶性成分ＧＣ－ＭＳ分析
郭生虎１，王敬东１，马洪爱１，郝凤霞２
（宁夏农林科学院 农业生物技术中心，宁夏 银川　７５０００２；　２．宁夏大学 能源化工重点实验室，宁夏 银川　７５００２１）
摘　要：采用冷浸法提取钩腺大戟根中脂溶性成分，利用气相色谱－质谱（ＧＣ－ＭＳ）联用技术检测其化学成分，共分
离得到３０个化学成分，鉴定了其中的２８个，占色谱总馏分出峰面积的９８．４２％．其中不饱和脂肪酸酯类含量最多，
达到７１．０９％，其次为挥发油，占１４．８４％，酸类占２．２％；烷烃类占０．４４％．结果表明，钩腺大戟根中主要脂溶性成
分为α－亚麻酸甲酯（２１．５６％）、棕榈酸乙酯（１５．２０％）、９，１２－十八碳二烯酸乙酯（１４．００％）、苾澄茄油烯醇（７．８４％）
和大香叶烯Ｄ－４－醇（７．０７％）．
关键词：钩腺大戟根；脂溶性成分；ＧＣ－ＭＳ
中图分类号：Ｒ２８４　　　　文献标志码：Ａ
收稿日期：２０１２－１０－２０
基金项目：宁夏自治区科技攻关项目“新型高效植物源杀虫剂的研制与产品开发”
作者简介：郭生虎（１９７３—），男，宁夏中卫人，硕士，副研究员，主要从事植物资源开发与利用研究．
　　 钩腺大戟 （Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｓｉｅｂｏｌｄｉａｎａ　Ｍｏｒｒ．ｅｔ
Ｄｅｃｎｅ）为 大 戟 科 （Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ）大 戟 属
（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ）多年生草本植物，主要分布于宁夏、黑
龙江、吉林、辽宁、河北、湖南等地，宁夏主产于泾源、
西吉、固原及六盘山地区，多生于山坡、草地或路
边［１］，其茎、根部富含白色乳汁，其干燥根作狼毒入
药，具有散结、杀虫的功效，民间常用于治疗水肿、破
积逐水、止咳、催吐、杀虫解毒［２］．目前对钩腺大戟化
学成分的研究不多，尤其是有关脂肪酸成分研究少
有报道，近年来，大戟属植物作为能源植物受到了极
大的关注，如续随子［３］、麻疯树［４］、绿玉树［５］和蓖
麻［６］等大戟科植物已作为生物柴油的原料被研究和
应用，笔者采用冷浸法、索氏提取及柱层析法提取钩
腺大戟根中的脂溶性成分，利用气相色谱－质谱
（ＧＣ－ＭＳ）联用技术对钩腺大戟根中脂溶性成分进
行鉴定，旨在为钩腺大戟资源的进一步开发利用提
供参考依据．
１　材料与方法
１．１　材料
１．１．１　研究对象　钩腺大戟（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｓｉｅｂｏｌｄｉａｎａ
Ｍｏｒｒ．ｅｔ　Ｄｅｃｎｅ），２０１０年采自宁夏六盘山林区（海拔
１　３００ｍ左右），标本保存于宁夏农林科学院农业生
物技术重点实验室，由宁夏大学生命科学院郑国琦
副教授鉴定．取其根，自然风干、粉碎、过４０目筛，密
封保存备用．
１．１．２　主要试剂　甲醇，石油醚（沸程３０～６０℃），
乙酸乙酯，无水硫酸钠均为分析纯，购自西安化学试
剂厂．
１．１．３　主要仪器　ＧＣ－ＭＳ－ＱＰ２０１０型气相色谱－质
谱联用仪（日本岛津公司）
１．２　方法
１．２．１　脂溶性成分提取　称取钩腺大戟根粉
１．０ｋｇ，室温下用甲醇浸泡提取３次，分别为５、３、
２ｄ，合并浸提液，用旋转蒸发仪浓缩制得甲醇浸膏．
将浸膏用硅胶（６０～１００目）拌样，挥去溶剂后装入
索氏提取器，加入石油醚进行回流提取，得到石油醚
提取物１２７．６ｇ，将石油醚提取物进行硅胶柱层析
（２００～３００目），以Ｖ（石油醚）∶Ｖ（乙酸乙酯）＝９９∶
１～９０∶１梯度洗脱，收集洗脱液，回收溶剂，得到桔黄
色油状物７．８３ｇ，得率为１．３９％，取油状物５ｍＬ，加
少量 ＭｇＳＯ４ 干燥、过滤，自然挥发石油醚和乙酸乙
酯后备用．
１．２．２　气相色谱－质谱（ＧＣ－ＭＳ）联用分析条件　
ＧＣ条件：色谱柱为 ＤＢ－５ＭＳ石英毛细管色谱柱
（３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ）（日本岛津），载气为高
纯度氦气，柱内载气流量为０．８３ｍＬ／ｍｉｎ，程序升
温，从８０℃（８ｍｉｎ）升温到２００℃；再以３℃／ｍｉｎ升
温到２８０℃，保持５ｍｉｎ，进样量为０．１μＬ．质谱条
件：电离方式为ＥＩ离子源，电离电压７０ｅＶ，接口温
度２５０℃，离子源温度２００℃，溶剂延迟２．５ｍｉｎ，扫
描范围 ３５～４５０ａｍｕ．溶剂为环己烷，进样量
０．１μＬ．
１．２．３　油脂类成分定性、定量分析　用 ＧＣ－ＭＳ－
ＱＰ２０１０型气相色谱－质谱联用仪进行分析，获得钩
腺大戟脂溶性成分的总离子流图（图１）通过 ＧＣ－
ＭＳ　Ｓｏｌｕｔｉｏｎ数据处理系统检索ＮＩＳＴ谱库，结合相
关文献进行谱图分析，定性鉴定各个化学成分；依据
总离子流色谱峰的峰面积，按面积归一法进行定量
分析［７］，求出各化学成分的相对百分含量．按照上述
试验条件进样，得到钩腺大戟油脂类化合物的总离
子流图（图１）．
图１　钩腺大戟脂溶性成分的总离子流
２　结果与讨论
　　钩腺大戟采用面积归一法计算出各化合物的相
对含量，相应质谱图经计算机检索并结合参考文献，
共分离得到３０个化合物，鉴定了２８个（表１），占色
谱总馏分出峰面积的９８．４２％，由表１显示，钩腺大
戟根中的脂溶性成分主要以不饱和脂肪酸酯为主，
达７１．０９％，其 中 α－亚 麻 酸 甲 酯 含 量 最 高，达
２１．５６％，其次是棕榈酸乙酯达１５．２０％，挥发油占
１４．８４％，还有少量的烷烃类和烷酸类化合物．
表１　钩腺大戟根中脂溶性成分
峰号 保留时间／ｍｉｎ 化合物名称 相对分子量 分子式 相似度 含量／％
１　 ４．００１ 临二甲苯 １０６ Ｃ８Ｈ１０ ９３　 １．２５
２　 ４．１２１ 百里香酚 １５０ Ｃ１０Ｈ１４Ｏ　 ９４　 ３．１１
３　 ４．４６６ 对二甲苯 １０６ Ｃ８Ｈ１０ ９３　 １．４４
４　 １４．０７４ 反式石竹烯 ２０４ Ｃ１５Ｈ２４ ９２　 ０．６２
５　 １４．９６８ 邻苯二甲酸二甲酯 １９４ Ｃ１０Ｈ１０Ｏ４ ９３　 １．５５
６　 １７．４５２ 邻苯二甲酸二乙酯 ２２２ Ｃ１２Ｈ１４Ｏ４ ９０　 ３．３７
７　 １７．７１０ α－杜松醇ａｌｐｈａ－Ｃａｄｉｎｏｌ　 ２２２ Ｃ１５Ｈ２６Ｏ　 ９１　 ０．５２
８　 ２２．０８３ 乙基－（Ｚ）－４－癸烯酸 ３１０ Ｃ１２Ｈ２２Ｏ２ ８４　 ０．５４
９　 ２４．２３０　 １３ｚ－十八烯酸甲酯 ２８２ Ｃ１８Ｈ３４Ｏ２ ８４　 ０．８８
１０　 ２４．６５６ 棕榈酸乙酯 ２８４ Ｃ１８Ｈ３６Ｏ２ ９４　 １５．２０
１１　 ２８．４４９　 ９，１２－十八碳二烯酸乙酯 ３０８ Ｃ２０Ｈ３６Ｏ２ ９２　 １４．００
１２　 ２８．５９８ α－亚麻酸甲酯 ２９２ Ｃ１９Ｈ３２Ｏ２ ９２　 ２１．５６
１３　 ２８．７５０ 順式十八烯酸乙酯 ３１０ Ｃ２０Ｈ３８Ｏ２ ８４　 １．６８
１４　 ２８．９３５ 苾澄茄油烯醇Ｃｕｂｅｎｏｌ　 ２２２ Ｃ１５Ｈ２６Ｏ　 ８５　 ７．８４
１５　 ２９．０５９ 大香叶烯Ｄ－４－醇 Ｇｅｒｍａｃｒｅｎｅ　Ｄ－４－ｏｌ　 ２２２ Ｃ１５Ｈ２６Ｏ　 ８７　 ７．０７
１６　 ２９．２３３ 花生酸乙酯 ３４０ Ｃ２２Ｈ４４Ｏ２ ９０　 １．００
１７　 ３１．８４３ 二十一烷烃 ２９６ Ｃ２１Ｈ４４ ８７　 ０．４４
１８　 ３４．６７６ 正十二烷酸苯乙酯 ３０４ Ｃ２０Ｈ３２Ｏ２ ９３　 １．１５
２３ 农 业 科 学 研 究　　　　　　　　　　　　　　　第３３卷　
续表
峰号 保留时间／ｍｉｎ 化合物名称 相对分子量 分子式 相似度 含量／％
１９　 ３７．５２０ 邻苯二酸二辛酯 ３９０ Ｃ２４Ｈ３８Ｏ４ ９３　 ３．９３
２０　 ３９．１４３ 山嵛酸ｄｏｃｏｓａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 ３４０ Ｃ２２Ｈ４４Ｏ２ ８４　 ０．５５
２１　 ４０．３９０ 月桂酸苯甲酯 ２９０ Ｃ１９Ｈ３０Ｏ２ ９４　 ４．６１
２２　 ４０．９９０　 ９－十八烯酸乙酯 ３１０ Ｃ２０Ｈ３８Ｏ２ ９０　 １．０４
２３　 ４３．４２３　 １５－二十四烯酸甲酯 ３８０ Ｃ２５Ｈ４８Ｏ２ ８２　 ０．４９
２４　 ４３．９９１ 棕榈酸甲酯 ２７０ Ｃ１７Ｈ３４Ｏ２ ８６　 ０．６３
２５　 ４４．３６８ α－ｂｉｓａｂｏｌｏｌ　 ２２２ Ｃ２５Ｈ２６Ｏ　 ９１　 ０．８３
２６　 ４４．７３６ 正十二烷酸－２－苯乙酯 ３０４ Ｃ２０Ｈ３２Ｏ２ ８８　 ２．２８
２７　 ４５．６２５　 ９ｚ，１２ｚ，１５ｚ－十八烯酸 ２７８ Ｃ１８Ｈ３０Ｏ２ ８３　 ０．５３
２８　 ４６．５９８ 正十六烷酸ｎ－Ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 ２５６ Ｃ１６Ｈ３２Ｏ２ ８０　 ０．５８
２９　 ４９．３４２ 未鉴定 ０．７０
３０　 ９．３８３ 未鉴定 ０．６１
　　大戟属植物中化学成分主要有萜类、黄酮类、生
物碱类、甾醇类和酯类等［８］，笔者利用冷浸法结合索
氏提取法、和柱层析分离法对钩腺大戟根中脂溶性
成分进行了提取、分离，通过气相色谱－质谱联用技
术对油脂类化合物进行了检测鉴定，鉴定出不饱和
脂肪酯１４种，占油脂类化合物的７１．０９％，挥发油
７种，占１４．８４％，油脂类化合物种类比较丰富［９］，且
主要以不饱和脂肪酸为主，无论是脂溶性药用成分
的开发还是生物柴油［１０］的开发方面都具有非常重
要的研究价值．
参考文献：
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Ｔｈｅ　ＣＴＣ－ＭＳ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｆａｔ－ｓｏｌｕｂｌｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｓｉｅｂｏｌｄｉａｎａ　ｒｏｏｔ
Ｇｕｏ　Ｓｈｅｎｇｈｕ１，Ｗａｎｇ　Ｊｉｎｇｄｏｎｇ１，Ｍａ　Ｈｏｎｇａｉ１，Ｈａｏ　Ｆｅｎｇｘｉａ２
（１．Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｃｅｎｔｅｒ，Ｎｉｎｇｘｉａ　Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｆｏｒｅｓｔｒｙ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｙｉｎｃｈｕａｎ　７５０００２，Ｃｈｉｎａ；
２．Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｅｎｅｒｇｙ　Ｓｏｕｒｃｅｓ　ａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＮｉｎｇｘｉａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｙｉｎｃｈｕａｎ７５００２１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｌｉｐｏｓｏｌｕｂｌｅ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｗｅｒｅ　ｅｘｔｒａｃｔｅｄ　ｂｙ　ｃｏｌｄ－ｓｏａｋ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ，ａｎｄ　ＧＣ－ＭＳ　ｗａｓ　ｕｓｅｄ　ｔｏ
ａｎａｌｙｚｅ　ｔｈｅｉｒ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，３０ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｅｘｔｒａｃｔｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｆｏｏｔ　ｏｆ　Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｓｉｅｂｏｌｄｉａｎａ，
２８ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ，ａｍｏｕｎｔｉｎｇ　ｆｏｒ　９８．４２％ ｏｆ　ｔｏｔａｌ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ．Ｍｏｓｔ　ｏｆ　ｔｈｅｍ　ａｒｅ　ｔｈｅ
ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ　ｆａｔｔｙ　ａｃｉｄ－ｅｓｔｅｒ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｕｐ　ｔｏ　７１．０９％，ｔｈｅ　ｆｏｌｏｗｉｎｇ　ｉｓ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｏｉｌ　１４．８４％，ａｃｉｄｓ　２．２％，
ｄｉｏｌｅｆｉｎｅ　０．４４％．Ｔｈｅ　ｃｏｎｓｅｑｕｅｎｃｅｓ　ｉｎｄｉｃａｔｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｍａｊｏｒ　ｌｉｐｏｓｏｌｕｂｌｅ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｗｅｒｅα－ｍｅｔｈｙｌ
ｌｉｎｏｌｅｎａｔｅ（２１．５６％），ｐａｌｍｉｔｏｌｅｉｃ　ａｃｉｄ　ｅｔｈｙｌ　ｅｓｔｅｒ（１５．２０％），ｅｔｈｙｌ　９，１２－Ｏｃｔａｄｅｃａｄｉｅｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　ｅｔｈｙｌ　ｅｓｔｅｒ
（１４．００％），ｃｕｂｅｂ　ｏｉｌ　ｅｎｏｌ（７．８４％）ａｎｄ　Ｇｅｒｍａｃｒｅｎｅ　Ｄ－４－ｅｎｏｌ（７．０７％）．
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｆｏｏｔ　ｏｆ　Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｓｉｅｂｏｌｄｉａｎａ；ｌｉｐｏｓｏｌｕｂｌｅ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ；ＧＣ－ＭＳ
（责任编辑、校对　郑国琴）
３３　第４期　　　　　　　　　郭生虎等：钩腺大戟根中脂溶性成分ＧＣ－ＭＳ分析