全 文 ：第 3 0卷第2期
2 0 1 3 年 2 月
精 细 化 工
FINE CHEMICALS
Vol ． 3 0，No ． 2
Feb． 2 0 1 3
中药现代化技术
收稿日期:2012 － 10 － 30;定用日期:2012 － 12 － 20
基金项目:海南省自然科学基金(309001) ;海南大学植物学国家级重点学科资助(071001)
作者简介:陈德力(1987 －) ，男，硕士研究生。联系人:刘平怀(1967 －) ，男，硕士，教授，电话:0898 － 66291892，E － mail:twlph@ 163． com。
海南核果木果实脂溶性成分的 GC －MS分析
陈德力，孙玉婉，刘平怀*
(海南大学 热带作物种质资源保护与开发利用教育部重点实验室，海南 海口 570228)
摘要:采用溶剂提取法、硅胶柱层析分离，获得海南核果木果实脂溶性提取物Ⅰ和Ⅱ，结合气相色谱 －质谱联用
对其化学成分进行分离、鉴定及分析。结果发现，海南核果木果实脂溶性提取物Ⅰ中主要为邻苯二甲酸二(2-乙
基己基)酯(64. 2%)和烷烃类(23. 6%) ;从脂溶性提取物Ⅱ中鉴定出 19 种成分，主要为烯烃类(1. 4%)、烷烃类
(22. 9%)、酯类(68. 0%)以及植物醇(2. 8%)等，酯类为饱和脂肪酸酯(35. 8%) ，主要为软脂酸甲酯(29. 0%)和
十八碳酸甲酯(6. 8%) ，不饱和脂肪酸酯(18. 6%) ，主要为 11，14-十八碳二烯酸甲酯(10. 1%)和 6，11-二十碳二
烯酸甲酯(8. 5%) ，另外，还含有邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(13. 6%)。
关键词:海南核果木;果实;脂溶性成分;气质联用;中药现代化技术
中图分类号:R284． 2 文献标识码:A 文章编号:1003 － 5214(2013)02 － 0159 － 03
GC －MS Analysis of Liposoluble Constituents from Drypetes hainanensis Fruit
CHEN De-li，SUN Yu-wan，LIU Ping-huai*
(Ministry of Education Key Laboratory of Protection，Development and Utilization of Tropical Crop Germplasm Resources，
Hainan University，Haikou 570228，Hainan，China)
Abstract:Liposoluble extractsⅠ and Ⅱ were isolated from Drypetes hainanensis fruit by solvent
extraction method and silica column chromatography，and their chemical composition was identified and
analyzed by GC － MS． The results show that the main constituents of the extractⅠ were bis(2-
ethylhexyl)phthalate(64. 2%) ，alkanes(23. 6%) ，etc． 19 compounds were found in the extractⅡ，
mainly comprising olefin(1. 4%) ，alkanes(22. 9%) ，esters(68. 0%) ，phytol(2. 8%) ，etc． The esters
mainly included saturated fatty acid ester(35. 8%) ，which was composed of hexadecanoic acid，methyl
ester(29. 0%)and octadecanoic acid methyl ester(6. 8%) ，unsaturated fatty acid ester(18. 6%) ，
which was constituted of methyl 11，14-octadecadienoate(10. 1%)and 6，11-eicosadienoic acid methyl
ester(8. 5%) ，and bis(2-ethylhexyl)phthalate(13. 6%)．
Key words:Drypetes hainanensis;fruit;liposoluble constituents;GC － MS;modernization technology of
traditional Chinese medicines
Foundation items:Supported by National Natural Science Foundation of Hainan(309001) ，and the
State Key Discipline of Botany of Hainan University(071001)
大戟科(Euphorbiaceae)核果木属(Drypetes)植
物，全世界约 200 种，分布于亚洲、美洲和非洲中西
部等热带、亚热带地区。核果木在非洲民间为传统
药材，药用史由来已久。据文献记载［1 － 4］，其主要用
于治疗淋病、牙痛、痢疾、鼻炎、鼻窦炎、肿胀、恶性肿
瘤、黑热病、类风湿、感冒、支气管炎、疔毒，还具有显
著的麻醉、壮阳、抗炎、镇痛、抗氧化、抗衰老、抗利什
曼原虫、抗微生物等［5 － 11］功效。
海南核果木(Drypetes hainanensis Merr．)是海南
岛特有植物，民间用于治疗恶性肿瘤等多种疾病。
DOI:10.13550/j.jxhg.2013.02.002
国内，何平等［11］发现海南核果木粗提物具有抗肿瘤
活性，陈德力等［12］对海南核果木提取物的抗氧化活
性进行了研究。本文首次对海南核果木果实氯仿部
位脂溶性成分进行分离，并采用 GC － MS 进行分析
与鉴定，用面积归一化法测定了各成分的相对质量
分数，并从各色谱峰中鉴定出各成分，为进一步研究
和开发利用奠定基础。
1 实验部分
1. 1 材料与仪器
实验用海南核果木果实于 2011 年 7 月，采自海
南省霸王岭国家级自然保护区，经中国医学科学院
药用植物研究所海南分所冯锦东研究员鉴定为
Drypetes hainanensis Merr．的果实。采后自然阴干粉
碎，放置暗处贮存备用。
美国 Uarian公司 CP －3800，MS －300 气相色谱
－质谱联用仪，VF － 5MS Factorfour，capillary column
(0. 25 μm ×250 μm × 30. 0 m)弹性石英毛细管柱。
正己烷、氯仿、乙酸乙酯、甲醇等均为国产 AR。薄
层色谱和柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品。
1. 2 方法
1. 2. 1 样品制备
样品自然风干后粉碎称量 2 kg，用体积比 1 ∶1
的二氯甲烷 －甲醇混合溶剂室温浸提 3 次，减压浓
缩得无醇味浸膏 100 g。将所得浸膏分散于水中成
悬浊液，经氯仿萃取后减压浓缩得到氯仿提取物
11. 5 g，水相 80 g。取氯仿提取物，干法上柱，以正
己烷 －二氯甲烷梯度洗脱(体积比 8 ∶2，7 ∶3，6 ∶4，5
∶5) ，采用 TLC检测合并相同馏分。将所得馏分 1 ～
120 浓缩合并，共计0. 631 3 g，进一步硅胶柱层析，
以二氯甲烷为洗脱剂，洗脱得到馏分 1 为淡黄色提
取物Ⅰ(0. 300 5 g) ，馏分 2 为淡黄色提取物Ⅱ
(0. 135 9 g) ，溶解于正己烷，过滤备用。
1. 2. 2 GC － MS分析条件
气相色谱条件:石英毛细管柱 VF － 5MS
Factorfour，capillary column(0. 25 μm × 250 μm ×
30. 0 m) ，程序升温:从 80 ℃开始，保持 3 min，以 6
℃ /min升温到 150 ℃，再以 8 ℃ /min 升温到 250
℃，保持 5 min，载气为 He，柱流量 1. 0 mL /min，进
样口温度 250 ℃，分流比为 80∶1。质谱条件:EI 源，
电离电压 70 eV，离子源温度 230 ℃，扫描范围 10 ～
550 amu，进样量 1. 0 μL。
2 结果与讨论
经 GC数据处理机用面积归一法测得各组分的
相对质量分数，并用 GC － MS联用技术进行检测，所
得质谱图经计算机质谱数据库 NIST检索，并按各峰
的质谱裂片图与文献资料和标准图谱核对，从而确
定了海南核果木果实脂溶性提取物的化学成分，结
果见表 1、2。
表 1 海南核果木果实脂溶性提取物Ⅰ的化学成分分析
Table 1 Analysis of the chemical composition of liposoluble extract Ⅰ from Drypetes hainanensis fruit
No． 保留时间/min 分子式 相对分子质量 化学成分 相对质量分数 /%
1 18. 588 C12H10O2 S 218 二苯砜 Diphenyl sulfone 12. 1
2 23. 008 C21H44 296 二十一烷 Heneicosane 9. 0
3 24. 427 C31H64 436 三十一烷 Hentriacontane 14. 6
4 25. 052 C24H38O4 390 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 Bis(2-ethylhexyl)phthalate 64. 2
由表 1 可知，从海南核果木果实氯仿部位脂溶
性提取物Ⅰ中共检出 4 个化学成分，占其总组成的
99. 99%，其主要组成成分为烷烃类(23. 6%)和酯
类(64. 2%)等。其中，烃类主要为二十一烷
(9. 0%)以及三十一烷(14. 6%) ;酯类为邻苯二甲
酸二(2-乙基己基)酯。
由表 2可知，从海南核果木果实氯仿部位脂溶性
提取物Ⅱ中共检出 19个化学成分，主要成分为烯烃类
(1. 4%)、烷烃类(22. 9%)、酯类(68. 0%)以及植物
醇(2. 8%)等。其中，烃类主要为十六烷(1. 0%)、二
十烷(2. 5%)、二十一烷(5. 0%)、二十七烷(3. 4%)、
三十烷(1. 5%)、三十一烷(3. 0%)、三十二烷
(1. 5%)、四十烷(1. 8%)以及四十三烷(1. 6%) ;酯
类主要为饱和脂肪酸酯(35. 8%) ，主要为软脂酸甲酯
(29. 0%)和十八碳酸甲酯(6. 8%) ，不饱和脂肪酸酯
(18. 6%) ，主要为 11，14-十八碳二烯酸甲酯(10. 1%)
和 6，11-二十碳二烯酸甲酯(8. 5%) ，另外，还含有邻
苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(13. 6%)。
酯类化合物在植物中较为常见，常用作香料香精
及药品原料等［13 － 14］。海南核果木果实脂溶性成分中
也含有大量的酯类化合物，其中，软脂酸甲酯、硬脂酸
甲酯适用于护肤、护发及美容化妆品中的增溶剂、保
湿剂、软化剂以及香料香精、化学驱蚊、灭蚊原料药的
溶剂;11，14-十八碳二烯酸甲酯和 6，11-二十碳二烯
酸甲酯，主要用于医药保健产品等开发;邻苯二甲酸
酯类在增塑剂工业中应用广泛，严重污染环境等，目
·061· 精 细 化 工 FINE CHEMICALS 第 30 卷
前利用植物吸收邻苯二甲酸酯类对其进行生物降解
是研究的热门，海南核果木果实中含有大量的邻苯二
甲酸酯类化合物，说明其对邻苯二甲酸酯类化合物具
有较强的富集能力，其邻苯二甲酸酯类化合物的含量
及其富集机理具有一定的研究价值。
表 2 海南核果木果实脂溶性提取物Ⅱ的化学成分分析
Table 2 Analysis of the chemical composition of liposoluble extract Ⅱ from Drypetes hainanensis fruit
No． 保留时间/min 分子式 相对分子质量 化学成分 相对质量分数 /%
1 14. 722 C18H38O2 286 1，2-二羟基十八醇 1，2-Octadecanediol 1. 2
2 14. 804 C16H34 226 十六烷 Hexadecane 1. 0
3 15. 935 C31H64 436 三十一烷 Hentriacontane 3. 0
4 16. 410 C32H66 450 三十二烷 Dotriacontane 1. 5
5 16. 962 C20H40 280 9-二十烯烃 9-Eicosene，(E)- 1. 4
6 18. 151 C40H82 562 四十烷 Tetracontane 1. 8
7 18. 324 C17H34O2 270 软脂酸甲酯 Hexadecanoic acid，methyl ester 29. 0
8 18. 571 C9H7NO2S 193 3-苯磺酰-2-丙烯腈 2-Propenenitrile，3-(phenylsulfonyl)- 5. 0
9 18. 988 C15H32O 228 3，7，11-三甲基-1-十二醇 1-Dodecanol，3，7，11-trimethyl- 1. 6
10 19. 048 C30H62 422 三十烷 Triacontane 1. 5
11 19. 964 C19H34O2 294 11，14-十八碳二烯酸甲酯 Methyl 11，14-octadecadienoate 10. 1
12 20. 011 C21H38O2 322 6，11-二十碳二烯酸甲酯 6，11-Eicosadienoic acid，methyl ester 8. 5
13 20. 164 C12H26 170 3，8-二甲基癸烷 Decane，3，8-dimethyl- 1. 6
14 20. 240 C19H38O2 298 十八碳酸甲酯 Octadecanoic acid，methyl ester 6. 8
15 20. 885 C21H44 296 二十一烷 Heneicosane 5. 0
16 21. 844 C43H88 604 四十三烷 Tritetracontane 1. 6
17 22. 992 C20H42 282 二十烷 Eicosane 2. 5
18 24. 409 C27H56 380 二十七烷 Heptacosane 3. 4
19 25. 034 C24H38O4 390 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 Bis(2-ethylhexyl)phthalate 13. 6
3 结论
本文首次对海南核果木果实的脂溶性成分进行
了系统的分离研究，采用 GC － MS 检出丰富多样的
化学成分，其分离得到的提取物Ⅰ和提取物Ⅱ的化
学组成相似，主要为烃类以及酯类等。对海南核果
木果实脂溶性成分的初步分析，为其化学成分和药
理作用深入研究开发提供了很好的研究基础。
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·161·第 2 期 陈德力，等:海南核果木果实脂溶性成分的 GC － MS分析