全 文 ：[ J] .中山大学学报(自然科学版), 1988, (2):77-80.
[ 4] 张维库 ,杨国恩 , 李茜 , 等 .对叶大戟化学成分的研究
[ J] .中国中药杂志 , 2006, 31(20):1694-1696.
[ 5] PriorRL, HoangH, GuL, etal.Assaysforhydrophilic
andlipophilicantioxidantcapacity(oxygenradicalabsor-
bancecapacity(ORAC)ofplasmaandotherbiologicaland
foodsamples[ J] .JAgricFoodChem, 2003, 51(11):
3273-3279.
黄果西番莲化学成分研究
周玉娟1, 2 ,李宏伟 1 ,谈　锋 2 ,邓　君 1＊
(西南大学 1.药学院;2.生命科学院 ,重庆 400716)
　　摘要　目的:研究黄果西番莲茎枝的化学成分。方法:从黄果西番莲茎枝中分离得到 6个化合物 , 根据理化性
质和波谱学分析 , 鉴定它们的化学结构。结果:分离鉴定了 6个化合物 ,分别是异荭草素(1)、木犀草素 6-C-β-D-鸡
纳糖苷(2)、木犀草素 6-C-β-L-岩藻糖苷(3)、牡荆素(4)、异牡荆素-4′-O-α-L-鼠李糖苷(5)、 5, 8-epidioxyergosta-6,
22-dien-3ol(6)。结论:化合物 5首次从该属植物中分到 ,化合物 1, 5, 6均为首次从该种植物中分出。
关键词　黄果西番莲;黄酮碳苷;分离纯化;结构鉴定
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2009)11-1686-03
StudiesontheChemicalConstituentsofPassifloraedulisf.flavicarpa
ZHOUYu-juan1 , 2 , LIHong-wei2 , TANFeng1 , DENGJun2
(1.Schoolofpharmaceuticalsciences;2.Schooloflifesciences, Southwestuniversity, Chongqing400716, China)
Abstract　Objective:TostudythemainchemicalconstituentsofPassifloraedulisf.flavicarpaDegener.Methods:sixcompounds
wereseparatedfromthestemofthetitleplantandtheirstructureswereelucidatedbyspectralanalysisandchemicalevidence.Results:
Thesecompoundswereidentifiedasluteolin6-C-β-D-glucopyranoside(1), luteolin6-C-β-D-chinovoside(2), luteolin6-C-β-L-fucoside
(3), apigenin8-C-β-D-glucopyranoside(4), apigenin-6-C-β-D-glucopyrano-4′-O-α-L-rhamnopyranoside(5), 5, 8-epidioxyergosta-6,
22-dien-3ol(6).Conclusion:Compound5 isobtainedfromthegenusofPassifloraforthefirsttime, Compounds1, 5, 6 areisolated
fromtheplantforthefirsttime.
Keywords　Passifloraedulisf.flavicarpaDegener;FlavoneC-glycoside;Isolationandpurification;Structuralidentification
收稿日期:2009-03-12基金项目:云南省国内科技合作计划资助项目(2006YX32)作者简介:周玉娟(1982-),女,硕士研究生 ,研究方向:药物植物技术与生化工程。＊通讯作者:邓君 , Tel:023-68250761, E-mail:dengjunzhchx0826@sina.com。
　　黄果西番莲(Passifloraedulisf.flavicarpaDegen-
er)隶属西番莲科西番莲属 ,多年生藤本 ,别名百香
果 、鸡蛋果。西番莲全草均可入药 ,对于神经痛 、一
般性癫痫发作 、癔病 、间歇性哮喘 、更年期综合症 、儿
童注意力不集中 、心悸 、心律异常 、高血压及缓解疼
痛有很好的疗效 〔1〕。现代药理研究表明 ,西番莲茎
叶有抗焦虑 、镇静之功效。西番莲提取物被 《欧洲
药典》(EP)5.5版 、《英国草药典 》(1983)、《美国顺
势疗法药典 》(1981)、《瑞士药典 》(1987)以及埃
及 、法国 、德国 、瑞典等国的药典收载 ,用作对抗亚健
康状态的保健药品 ,其国际市场需求量越来越大 。
尽管西番莲用于疾病治疗已有几百年的历史 ,但人
们对其药理活性的物质基础所知尚少 ,所以至今仍
以粗提物用于临床 ,而且粗提物的质量控制很粗放 ,
含量测定指标仅要求总黄酮含量不低于 2%,难以
保证西番莲提取物的疗效稳定。为了探究黄果西番
莲的主要活性成分 ,本实验对黄果西番莲的茎枝进
行了化学成分研究 ,提取分离得到 6种化合物 ,它们
分别是异荭草素(luteolin6-C-β-D-glucopryranoside,
1)、木犀草素 6-C-β-D-鸡纳糖苷 (luteolin6-C-β-D-
chinovoside, 2)、木犀草素 6-C-β-L-岩藻糖苷(luteolin
6-C-β-L-fucoside, 3)、牡荆素 (apigenin8-C-β-D-glu-
copyranoside, 4)、异牡荆素 -4′-O-α-L-鼠李糖苷(api-
genin 6-C-β-D-glucopyrano-4′-O-α-L-rhamnopyrano-
side, 5)、5, 8-epidioxyergosta-6, 22-dien-3ol(6),其中
化合物 1, 5, 6为首次从该种植物中分到 ,化合物 5
为首次从该属植物中分到。
1　仪器与材料
BrukerAvance400型核磁共振仪;ESI-MS用
VGAutoSpec23000型质谱仪测定;岛津分析 -半制
·1686· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 11期 2009年 11月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2009.11.004
备型 HPLC(泵:LC-20AD;控制器:CBM-20A;柱温
箱:CTD-10AS);phenomenexC18色谱柱 (150 mm×
4.6mm, 5 μm);薄层色谱硅胶 G和柱色谱硅胶
(200 ～ 300目 、300 ～ 400目)均为青岛海洋化工厂
生产;柱色谱所用试剂均为分析纯 , HPLC所用试剂
为色谱纯 , SephadexLH-20为 Pharmacia公司生产 ,
聚酰胺(100 ～ 200目)为浙江省台州市路桥四青生
化材料厂生产。
黄果西番莲茎枝于 2006年 10月采集于云南思
茅江城绿色版人生态食品有限公司种植基地 ,原植
物经邓君博士鉴定为西番莲科西番莲属植物黄果西
番莲(P.edulisf.flavicarpaDegener)。
2　提取与分离
取黄果西番莲茎枝 20 kg,粉碎成粗粉 ,用 95%
乙醇浸泡 24 h,渗漉提取至溶液无色 ,合并提取液 ,
60 ℃减压浓缩至无醇味 ,所得浸膏加适量水混悬 ,
混悬液依次用石油醚 、乙酸乙酯 、水饱和正丁醇萃
取 ,各萃取液分别减压回收溶剂 ,浓缩得浸膏。取正
丁醇浸膏(130g)用 HP-20大孔吸附树脂分离 ,依次
用浓度为 10% ～ 100%的乙醇水溶液 、甲醇 、氯仿 -甲
醇进行梯度洗脱 ,分别收集洗脱液减压浓缩 ,用 TLC
检查 ,化学成分相似的流份合并 ,先后经硅胶柱色
谱 、聚酰胺柱色谱 、SephadexLH-20反复柱色谱及半
制备 RP-HPLC和分析 RP-HPLC分离纯化 ,得化合
物 1 ～ 6。
3　结构鉴定
化合物 1:黄色砂晶(甲醇), mp230 ～ 232 ℃,
盐酸-镁粉反应阳性 , TLC薄层板上喷 1%AlCl3乙醇
溶液呈黄色荧光 , 揭示为黄酮类化合物。 UV
(MeOH)λmax:280 nm和 350 nm支持该化合物为黄
酮类化合物。 ESI-MSm/z:447([ M-H] -)。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6)δ:7.43(1H, dd, J=2.4, 8.0
Hz, H-6′), 7.40(1H, d, J=2.4 Hz, H-2′), 6.89(1H,
d, J=8.0Hz, H-5′), 6.67(1H, s, H-3), 6.49(1H, s,
H-8), 4.58(1H, d, J=10.0 Hz, H-1″);13C-NMR数
据见表 1。以上数据与文献〔2〕报道的异荭草素一
致 ,故鉴定化合物 1为异荭草素 。
化合物 2:黄色粉末(甲醇),盐酸 -镁粉反应阳
性 , TLC薄层板上喷 1%AlCl3 乙醇溶液呈黄色荧
光 ,提示为黄酮类化合物。 ESI-MSm/z:447([ M-
H] -)。1H-NMR(400 MHz, DMSO-d6)δ:7.39(1H,
dd, J=2.4, 8.4 Hz, H-6′), 7.37(1H, d, J=2.4 Hz,
H-2′), 6.85(1H, d, J=8.4 Hz, H-5′), 6.60(1H, s,
H-3), 6.49(1H, s, H-8), 4.54(1H, d, J=10.4 Hz,
H-1″);13C-NMR数据见表 1。以上数据与文献 〔3〕报
道的木犀草素 6-C-β-D-鸡纳糖苷一致 ,故鉴定化合
物 2为木犀草素 6-C-β-D-鸡纳糖苷 。
化合物 3:黄色砂晶(甲醇),盐酸-镁粉反应阳
性 , TLC薄层板上喷 1%AlCl3乙醇溶液呈橙黄色荧
光 ,提示为黄酮类化合物 。 ESI-MSm/z:447([ M-
H] -)。1H-NMR(400 MHz, DMSO-d6)δ:7.42(1H,
dd, J=2.0, 8.0 Hz, H-6′), 7.40(1H, d, J=2.0 Hz,
H-2′), 6.89(1H, d, J=8.0 Hz, H-5′), 6.68(1H, s,
H-3), 6.49(1H, s, H-8), 4.61(1H, d, J=10.0 Hz,
H-1″);13C-NMR数据见表 1。以上数据与文献 〔3〕报
道的木犀草素 6-C-β-L-岩藻糖苷一致 ,故鉴定化合
物 3为木犀草素 6-C-β-L-岩藻糖苷。
　表 1　　 化合物 1 ～ 5的碳谱数据
碳原子编号 1 2 3 4 5
2 163.5 166.3 163.5 164.9 163.3
3 102.7 104.1 102.7 100.1 103.6
4 181.7 184.0 181.7 181.9 181.9
5 160.2 162.2 158.2 161.2 161.3
6 108.7 109.1 109.1 99.7 108.8
7 163.0 165.4 162.8 162.9 162.9
8 93.5 95.9 94.0 102.2 93.8
9 156.1 158.8 156.2 157.1 156.3
10 103.3 104.1 103.3 105.4 103.6
1′ 121.4 123.6 121.3 118.9 130.6
2′ 113.2 114.2 113.2 128.8 129.1
3′ 145.5 147.1 145.6 116.9 126.3
4′ 149.4 151.1 149.6 162.0 161.0
5′ 115.9 116.8 115.9 116.9 126.3
6′ 118.9 120.3 118.9 128.8 129.1
1″ 78.7 76.7 74.9 76.5 73.0
2″ 70.4 76.5 73.9 70.0 70.4
3″ 73.0 75.8 73.4 73.2 78.6
4″ 70.1 73.6 71.4 63.2 70.0
5″ 81.4 71.1 62.9 77.2 79.8
6″ 61.3 17.5 17.0 60.8 67.3
1 100.5
2 70.2
3 68.2
4 71.8
5 70.3
6 17.8
　　化合物 4:黄色砂晶(甲醇),盐酸 -镁粉反应阳
性 , TLC薄层板上喷 1%AlCl3乙醇溶液呈黄色荧
光 ,提示为黄酮类化合物。 ESI-MSm/z:433 [ M+
H] +。1H-NMR(400MHz, DMSO-d6)δ:7.92(2H, d, J
=8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.92(2H, d, J=8.8 Hz, H-3′,
5′), 6.75(1H, brs, H-8), 6.47(1H, brs, H-6), 4.57
(1H, d, J=10.0 Hz, H-1″);13C-NMR数据见表 1。
·1687·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 11期 2009年 11月
以上数据与文献 〔4〕报道的牡荆素一致 ,故鉴定化合
物 4为牡荆素。
化合物 5:橙黄色粉末(甲醇),盐酸 -镁粉反应
阳性 , TLC薄层板上喷 1%AlCl3乙醇溶液呈橙红色
荧光 ,提示为黄酮类化合物。 ESI-MSm/z:595[ M+
H] +。1H-NMR(400 MHz, DMSO-d6)δ:8.07(2H, d, J
=8.4 Hz, H-2′, 6′), 7.58(2H, d, J=8.4 Hz, H-3′,
5′), 6.98(1H, s, H-8), 6.58(1H, s, H-3), 4.58(1H,
d, J=9.6Hz, H-1″), 4.51(1H, d, J=1.6 Hz, H-1 )
提示该化合物含有异牡荆素和 2个糖残基;13C-
NMR数据见表 1。1H-1HCOSY谱上 2个糖的质子信
号不存在相关 ,表明该化合物中的 2个糖残基不相
联接 ,应分别连在母核上不同的位置。以上数据与
文献〔5〕报道的异牡荆素-4′-O-α-L-鼠李糖苷基本一
致 ,故鉴定化合物 5为异牡荆素 -4′-O-α-L-鼠李糖
苷 。
化合物 6:无色针晶(石油醚),不溶于水 ,易溶
于有机溶剂 , TLC薄层板上喷香兰素呈紫红色 ,提示
为甾醇类化合物 。 ESI-MSm/z:428[ M+] 。1H-NMR
(400MHz, CDCl3)δ:6.50(1H, d, J=8.4 Hz), 6.24
(1H, d, J=8.4 Hz)提示分别为 C-7, C-6位的质子
信号 , 5.22(1H, d, J=9.0Hz), 5.15(1H, d, J=9.0
Hz),提示分别为 C-23, C-22位的质子信号 , 3.98
(1H, m)提示为 C-3位的质子信号。13C-NMR(400
MHz, CDCl3)谱图中 ,在 66.6附近有 sp3杂化的次甲
基(C-3);在 79.6(C-8)和 82.3(C-5)附近有 2个连
氧的叔碳信号;135.6, 130.9分别是 C-6, C-7的化
学位移 ,对照 5, 8-过氧化甾醇类化合物的图谱解
析 〔6〕 ,说明该化合物为 5, 8-过氧化甾醇类化合物 ,
13C-NMR谱图中 , 135.3, 132.5和 135.6 , 130.9的 4
个碳信号表明 ,该化合物含有 2个烯键。13C-NMR
(400 MHz, CDCl3)δ:34.7(C-1), 30.2(C-2), 66.5
(C-3), 37.0(C-4), 82.1(C-5), 135.4(C-6), 130.8
(C-7), 79.4(C-8), 51.2(C-8), 37.1(C-10), 20.7
(C-11), 39.4(C-12), 44.6(C-13), 51.7(C-14),
23.4(C-15), 28.6(C-16), 56.3(C-17), 12.9(C-
18), 18.2(C-19), 39.7(C-20), 135.2(C-22), 132.4
(C-23), 42.8(C-24), 33.1(C-25), 19.6(C-26),
20.0(C-27), 17.7(C-28)。与文献 〔6〕报道的 5, 8-
epidioxyergosta-6, 22-dien-3ol的碳谱数据一致 ,故鉴
定化合物 6为 5, 8-epidioxyergosta-6, 22-dien-3ol。
致谢:感谢昆明植物所闫晓慧在波谱测定方面所给予的帮助。
参 考 文 献
[ 1] 陈惠芳 .植物药数据库 [ J] .国外医药·植物药分册 ,
2005, 20(4):179-180.
[ 2] 赵平 , 李勇军 ,何迅 , 等.荭草素和异荭草素对照品的制
备 [ J] .贵阳医学院学报 , 2008, 33(3):272-274.
[ 3] MareckU, HerrmannK, GalensaR, etal.The6-C-chi-
novosideand6-C-fucosideofluteolinfromPassifloraedulis
[ J] .Phytochem, 1991, 30(10):3486-3487.
[ 4] 林励 , 谢宁 ,程紫骅 .木豆黄酮类成分的研究 [ J] .中国
药科大学学报 , 1999, 30(1):21-23.
[ 5] NikolovN, ManolovP, IvanovV, etal.Flavonoidmixture
fromplantmaterial[ P] .Belg:843, 187, 1976-10-18.
[ 6] 张军 , 陆伟刚.天然 5, 8-过氧化甾醇的结构 、生理活性 、
波谱特征和合成方法 [ J] .天然产物研究与开发 , 2006,
18(5):883-887.
欢迎订阅 2010年 《中药材 》杂志
《中药材 》杂志是经国家科委和新闻出版署批准出版的国内外公开发行的国家级中药科技学术刊物。
由国家食品药品监督管理局主管 ,国家食品药品监督管理局中药材信息中心站主办。主要报道中药材的种
(养)技术(GAP),资源开发和利用 ,药材的加工炮制与养护 ,鉴别 ,成分 ,药理 ,临床 ,制剂 ,用药等方面的研
究论文 。并辟有专论 、考证 、综述 、药膳 、经验 、动态与信息等栏目 。内容丰富 ,信息面广。创刊三十年来 ,质
量不断提高 ,为我国的中医药事业作出了突出贡献 。多次荣获全国医药信息成果奖 ,为 “美国 《医学索引 》
(IM/Medline)”、“中国核心期刊数据库 ”、“中国期刊全文数据库 ”、“中国学术期刊综合评价数据库 ”和 “中
文期刊数据库”收录期刊 ,为 “中国科技论文统计源刊 ”核心期刊。 1999年中国科技期刊总被引频次 , 《中药
材 》杂志排第 81名(统计刊源为 1372种)。为 “中国自然科学核心期刊”。 《中药材》杂志发行全国医药卫生
行业及大专院校 、科研院(所)等单位和个人;国外发行日本 、美国等二十多个国家和地区 ,是发行量较大的
科技杂志。
《中药材 》杂志为国际大 16开本 , 176 ～ 192页 ,封页采用 200 g进口铜版纸彩印 ,内文为 80 g书写纸。
《中药材 》杂志为月刊 , 2009年每期定价为 25元 ,全年(12期)定价 300元。现已开始订阅 ,请订户通过邮
局或银行直接汇款至 《中药材》杂志编辑部 ,款到即寄发票 ,并依时寄发杂志 。
·1688· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 11期 2009年 11月