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摘要:应用固相微萃取法从湖南金弹中提取挥发性成分,通过 DB-5弹性石英毛细管柱 GC-MS分析成分,计算机库存
信息检索鉴定结果,共鉴定了 17个化合物。结果表明金弹主要含有:1-甲基-4-(1-甲基亚基)-1,3-环二己烯、β-水芹
烯、β-蒎烯、β-月桂烯、DL-柠檬烯、α-松油烯、α-萜品油烯、β-萜品醇、1-甲基-4-(1-甲基亚基)-环己烯等。其中,桉油
精、秋水仙碱、丙位癸内酯、1,3-二甲基苯、甲酸甲酯为首次从金柑中鉴定出来。
关键词:金弹;挥发性成分;固相微萃取法;GC-MS分析
中图分类号:O657.63
文献标识码:C
[收稿日期]2006-10-11
[作者简介] 白 婕(1980-),湖南株洲人,硕士研究生。研究方向:食品分离纯化技术。
湖南金弹挥发性化学成分的
气相色谱-质谱分析
白 婕,李忠海,庞国歌,钟海雁
(中南林业科技大学绿色食品研究所,湖南长沙 410004)
金柑系芸香科柑橘属常绿小乔木[Fortunela
margarita(lour.)]的果实,又称金橘、夏橘、寿星
柑。原产中国南部,主要产于浙江、江苏、广东、
四川、湖南等地[1]。金柑宜生食,味香甜酸醇适
口,营养丰富;可入药,有清心开胃、理气散寒之
效,民间用于治气管炎、高血压、胃病、产妇腹痛
等有良效。
金柑主栽品种共计有6个,但以罗浮金柑、金
弹和圆金柑的经济效益较大。金弹鲜果色泽鲜艳,
香气四溢,甜酸可口,单果重 15~20g,可溶性固
形物含量在14%以上,浏阳年产金柑5000~8000t[2]。
目前已有国外产的罗浮金柑果皮部分化学成分分析
的报道[3],意大利的 Calvaran用薄层色谱对罗浮金
柑果皮的芳香油进行分析,鉴定出含有 5,7!二甲
氧基香豆素、5栊牛儿氧基#7$二甲氧基香豆素和
5%栊牛儿氧基补骨脂灵,随后用气相色谱仪进行分
析,发现有49个峰。还有报道称从金柑的果实和
花瓣中曾获金桔甙(Fortunelin)[4]。杨燕军于1998年
对金桔(品种不详)果皮挥发油成分做过 GC-MC分
析,鉴定了 11种化合物[4]。本实验采用的浏阳产
金柑系金弹(F.CrassifoliaSwingle)品种之一,迄今
未见其化学成分的文献报道。作者应用固相微萃取
技术和GC-MC联用仪首次对浏阳金弹鲜果的挥发
性化学成分进行了分析,为金柑这一优质水果的深
度开发利用提供理论依据。
1 材料与方法
1.1 仪器与材料
MS:美国 FINNIGANTRACEDSQ;GC:美国
FINNIGANTRACEULTRA。固相微萃取器手柄及
100μmPDMS-DVB萃取纤维头,购自Supelco公司。
自然成熟的浏阳金弹鲜果,采自浏阳市官渡地区。
1.2 实验方法
将新鲜金弹冷冻保存待用。冻果样品切成薄
片,取4.0g于10ml螺口玻璃瓶中,用聚四氟乙烯
衬里的硅橡胶垫密封,水浴恒温50℃一定时间后,
插入纤维头在50℃下顶空取样30min,再进行GC-MS
分析。
气相色谱柱条件:美国 FINNIGANTRACEUL-
TRADB-530m×0.25mm×0.25μm。载气:He,
恒流:Flow:1ml/min,程序不分流(PSS),进样口
温度:240℃,柱温箱升温程序:50℃,保持
3min,以 6℃/min升温速率升至 240℃,保持
10min。GC-MS传输线温度为 280℃,质量扫描范
围为 10~550u,扫描时间 0.3s,扫描间隔 0.2s。质
谱条件:电离方式 EI,电离能量 70ev,离子源温
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3 结论
从鉴定的 17种化合物来看,金弹挥发性成分
主要为烯烃及含氧衍生物——醇、酮,这与文献
[3]报道过的金橘挥发油成分的组成相似。众多的
烯类物质使金弹富有香辛味和木质香味,从而使其
可以制得浓郁优异的特色精油。而黄远征、陈全友
报道的金橘叶精油含有较多芳樟醇(50.02%)和香
桧烯(26.71%)[6],在金弹鲜果中却并无检出。本文
报道的桉油精、秋水仙碱、5-hexyldihydro-2(3H)
-Furanone、 Benzene,1,3-dimethyl、 Formicacid,
1-methylethylester均为首次从金柑种植物中鉴定出
来。
金弹的挥发性成分中,含有多种有用物质。其
中萜类化合物是存在于植物界的一大类化合物,具
有多种生物活性,并且是某些中药的主要有效成
分。如 DL-柠檬烯有很强的溶解胆石作用,是很
好的胆石溶解剂[7];β-蒎烯、β-水芹烯分别具
有镇痉、祛痰的作用[8];桉油精具有散寒止痛、温
经止血功能[9];秋水仙碱具有微管解聚、抗炎症、
度200℃,连接杆温度280℃。
2 结果与分析
在上述条件下对湖南金弹挥发性成分进行分
离,通过GC-MS分析,总离子流图(图1)给出了
40个峰。用气质联用仪进行分离鉴定,对色谱峰
的化合物给出特定的 MS峰进行质谱分析,经
NIST98和 Wiley谱库检索,结合人工谱图解析和
查找文献资料[5]核对标准质谱图,初步确证了其中
17个化合物,其分析结果如表1所示。
表1 湖南金弹挥发性成分GC/MC定性分析结果
峰号 保留/时间tR 化 合 物 分子量 分子式
1 8.57 β-phelandreneβ-水芹烯 136 C10H16
2 9.42 β-pineneβ-蒎烯 136 C10H16
3 9.43 β-myrceneβ-月桂烯 136 C10H16
4 9.44 DL-limoneneDL-柠檬烯 136 C10H16
5 9.46 α-terpineneα-松油烯 136 C10H16
6 9.47 α-terpinoleneα-萜品油烯 136 C10H16
7 9.51 β-terpineolβ-萜品醇 136 C10H16
8 9.54 1,3-Cyclohexadiene,1-methyl-4(1-methylethyl)1-甲基-4-(1-甲基亚基)-1,3-环二己烯 136 C10H16
9 9.55 Cyclohexene,1-methyl-4-(1-methylidene)1-甲基-4-(1-甲基亚基)-环己烯 136 C10H16
10 10.88 3-Cyclohexen-1-ol,4-methyl-1-(1-methylethyl)4-甲基-1-异丙基-3-环己烯-1-醇 154 C10H18O
11 10.90 Eucalyptol桉油精、桉树脑 154 C10H18O
12 14.58 Formicacid,1-methylethylester 88 C4H8O2
14 16.30 5-hexyldihydro-2(3H)-Furanone丙位癸内酯 170 C10H18O2
15 16.50 Benzene,1,3-dimethyl1,3-二甲基苯 134 C10H14
16 16.68 2,5-dimethyl-Phenol2,5-二甲基苯酚 122 C8H10O
17 17.31 Colchicine 秋水仙碱 399 C22H25NO6
Detection&Analysis检 测 与 分 析
图1 金弹挥发性成分的总离子流色谱图
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国家质检总局近期组织对固体饮
料产品质量进行了国家监督抽查,共
抽查了广东、广西、江苏、浙江、上
海、江西、湖北 7个省、直辖市、自
治区 40家企业生产的 50种产品,产
品抽样合格率为92%。
抽查结果表明,一是市场占有率
较高的大型企业质量较好,这些企业
拥有先进的喷雾干燥、自动包装成套
连续生产线,产品质量一直较为稳定。
二是抽查的50种产品微生物指标、重
金属指标均合格,防腐剂、甜味剂均
未检出,蛋白质
含量都达到标准
规定的要求。
抽查中发现,
固体饮料的主要
质量问题是水分
超 标 。 按 照 强 制 性 国 家 标 准 GB
7101-2003《固体饮料卫生标准》规定,
固体饮料的水分含量应≤5.0g/100g。
本次抽查中,有个别产品水分含量为
7.7g/100g,是标准规定的 1.5倍以
上。水分含量过高的固体饮料容易滋
生微生物,达不到规定的保质期。
部分质量较好的产品及其企业名单:
上海雀巢有限公司苹果味 C;雀
巢卡夫广通食品有限公司,香滑咖啡
3合 1速溶咖啡;麦斯威尔联合利华
食品(中国)有限公司广州分公司,清
新柠檬茶;立顿广东皇室食品工业有
限公司,即溶咖啡饮品;皇室桂林西
麦生物技术开发有限公司,燕麦核桃
粉;西麦广西百草堂保健品有限公司,
廿四味清凉茶;南国百草堂桂林集琦
实力天然物科技有限公司,苦瓜甙;
集琦上海梅林正广和股份有限公司,
菊花晶;生字武汉冠利达必是食品有
限公司,鲜橙多、必圣。
(来源:中国质量新闻网2006-11-06)
抗纤维化等的作用[10]。综上所述,湖南浏阳产的金
弹具有一定的实用价值,可作为食品、医药和香料
工业的原料,该研究结果将会为金柑的药用价值和
保健功能的进一步开发应用提供一定的理论数据基
础。
参 考 文 献
[1]黄敬忠,吴国民,汤陈琪.金柑生物学特性及其栽培技术[J].中国
林副特产,1995(32):17~18.
[2]张运和.浏阳金桔[J].湖南农业,2002(2):21.
[3]刘启勋.金柑中的营养成分[J].食品与发酵工业,1990(5):72~
75.
[4]杨燕军.金桔挥发油成分的GC-MS分析[J].中药材,1998,21(2):
87~88.
[5]SONGGX,DENGCH,WUD.GasChromatography-massSpec-
trometryCoupledwithSolid-phaseMicroextractionforDetermination
ofVolatileConstituentsofChineseGinger[J].JournalofFudanUniver-
sity(NatureScience),2003,42(6):939~944.
[6]黄远征,陈全友.110个种和品种的柑橘属植物叶精油的化学成
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[7]IGIMIH.Theuseofd-limonenepreparationasadissolvingagent
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[10]高 飞.秋水仙碱在儿科临床上的应用[J].国外医学儿科学分册,
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Detection&Analysis 检 测 与 分 析
AnalysisofvolatilecomponentsinF.CrassifoliaSwinglebyGC-MC
BAIJie,LIZhong-hai,PANGGuo-ge,ZHONGHai-yan
(GreenFoodInstitute,CentralSouthUniversityofForestryandTechnology,Changsha410004,Hunan,China)
Abstract:ThevolatilecomponentsinF.CrassifoliaSwinglewereanalyzedbygaschromatography-massspectrometry(GC-MS)
coupledwithsolidphasemicroextraction (SPME).SeventeencompoundswereidentifiedinDB-5MScolumn.Themaincom-
poundsincluding3-cyclohexadiene,1-methyl-4(1-methylethyl),β-phelandrene,β-pinene,β-myrcene,d1-1imonene,α-
terpinene,α-terpinolene,β-terpineol,Cyclohexene,1-methyl-4-(1-methylidene),eucalyptol,formicacid,1-methylethyl
ester,5-hexyldihydro-2(3H)-furanone,Benzene,1,3-dimethyl,2,5-dimethyl-phenolandcolchicinewerefirsttimeiden-
tifiedfromF.CrassifoliaSwingle.
Keywords:F.CrassifoliaSwingle;volatilecomponent;solidphasemicroextraction;gaschromatography-massspectrometry
质检总局:固体饮料合格率逾九成
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