全 文 ：北 京 ’ 医 科 大 学 学 报
J O U R N A L O F B E I J I N G M E D I C A L U N I V E R S I T Y V o l
.
2 4 N o
.
5 1 9 9 2
圆 果 甘 草 化 学 成 分 的 研 究
北京医科大学植物化学教研室 梁 .鸿 张如意
[提要〕 从河南产圆果甘草 ( G l y e y r r h iz a s q u a m u l o s a F r a n e h . )中分离出 8个化合物 。 其中 5个黄
酮类化合物 :异甘草素 ( i s o l i q u i r i r i g e n in, s 一 i ) 、 刺甘草查尔酮 ( e e h i n a t n , s 一乏{) 、 芒柄花素 ( f o r m o n o n -
e t i n
,
S
一
3 )
、
4
` ,
7 一二经基黄酮 ( 4 : 7 一 d i h y d r o x y f l a v o n e , S 一 4 ) 、 阿芙萝摩辛 ( a f r ( , r m o s i n , S一 s ) ,还有胡萝
卜贰 ( d a u e o s t e r o l , s 一 6 )和蔗搪 ( s u e r o s e , s 一 7 ) , 均为首次得自圆果甘草 。 此外尚有 1 个化合物 ( s 一 8 )结
构待定 。
关徽词 圆果甘草 ; 异甘草素 , 刺甘草查尔酮 , 芒柄花素 , 4 : 7一二轻基黄酮 , 阿芙萝摩辛
甘草是一种重要的常用中药 , 使用历史悠久 。 甘
草属植物在我国有 8 种 , 但药典收载的仅有 3 种 , 即
乌拉尔甘草 ( G . u r a l e n s i s F i s e h . ) 、 光果甘草 ( G . g la b -
r a L
.
)和胀果甘草 ( G . i n f l a t a B a t . ) 。 而圆果甘草却
未见有药用的报道 , 为了开发甘草资源 , 提供品种整
理和质量评价的科学依据 , 我们首次对圆果甘草化学
成分进行了研究 , 从 95 % 乙醇提取物中分出 8 个化合
物 。 其中 7 个化合物的结构经理化性质和光谱解析确
定为 : 异甘草素 ( S一 1 ) , 刺甘草查尔酮 s( 一 2) , 芒柄花
素 ( S一 3 ) , 4 : 7一二经基黄酮 ( S一 4 ) , 阿芙萝摩辛 (S一 5 ) ,
胡萝 卜试 ( s 一 6) 及蔗糖 ( S一 7 ) , 均为首次从圆果甘草中
得到 , 其中 s一 6 为首次得自甘草属植物 。 尚有 1 个化
合物 ( S一 8) 结构待定 。
方法与结果
熔点用 X ` 型显微熔点仪测定 ` 温度计未经校正 ;
U V 光谱用岛津 U V 一 260 紫外分光光度仪测定 ; I R光谱
用 P e r k i n 一 E lm e r 9 8 3 红外分光光 度仪 测 定 , N M R
谱用 F X 一 gQ O 核 磁 共 振 仪 测 定 , M S 用 V G 一 2。 -
25 3 型 G c / M s,/ D C质 谱仪测定 , 中压液相柱层析用
B Uc h i
一
6 8 1型中压液相住层 析 仪 测定 。 柱层析 和薄
层层析硅胶为青岛海洋化工厂产品 , 柱层析聚酞胺粉
为无锡电化教具厂产品 。
一 、 提取分离 :
将采自河南省新乡县的圆果甘草根粗粉 3 . 5 k g 用
9 5% 乙醇渗谁 , 渗谁液用螺旋式薄膜蒸发仪减压回收
榕媒 , 得乙醇提取物 320 . 5 9 , 水溶 , 依次用氯仿 , 乙
酸乙醋 、 正丁醇萃取 , 得到氯仿提取物 47 . 0 9 , 乙酸
乙脂提取物 12 . 25 9 , 正丁醇提取物 80 . 25 9 和水溶性
都分 1 6 2 . 75 g e
将氯仿提取物 4 4 . 5 9 经聚酸胺 ( 60 ~ 80 目 ) 柱层
析 , 乙醇一水梯度洗脱 , 流份 47 ~ 6 5 经 2 次硅胶柱层
析 , C H C I: 一 M e 0 H 梯度洗脱分离得到化合物 S一 5 ( 7 0
m g ) ; 流份 6 6~ 7 6 经低压硅胶柱层析 , C H e l 。一 M e 0 H
( 2 0 : l )洗脱得到化合物 S 一 3 ( 7 0 m g ) , 流份 7 9~ 5 5 经
中压硅胶柱层析 ( C H C] : 一 M e O H 梯度洗脱 ) 及聚酸胺
柱层析 ( C H cl : 一 M e 0 H 20 :1 洗脱 )分离得到化合物 S -
2 ( 3 0 m g )
,
S
一
6 ( 2 0 m g )及 S一 s (魂5 m g ) ; 流份 5 6、 9 3
经低压硅胶柱层析 ( C H CI : 一 M e O H 梯度洗脱 ) 及制备
薄层层析 ( C H C I: 一 M e ( ) H 1 0 : 1 ) 分离得到化合物 S一 1
( 1 0 m g )和 S 一 4 ( 5 0 m g ) . ,
正丁醇提取物的甲醇溶液放置析出 无 色方晶 S一 7
( 9
.
0 9 )
。
二 、 鉴定 :
1
. 化合物 S一 1 的鉴定 : S一 1 为黄色 结 晶 , m p
1 9 5 、 Z o 0 OC , U V 又禁: n n m 3 7 0 . 8 ( M e O H ) 示为查尔酮
类化合物特征吸收 , 4 2 8 . 8( N a 0 M e) 示有 4 位游离酚
羚基 , 4 2 2 . 0 、 3 2 9 . 峨( A I C I , ) , 4 2 2 . 0 、 5 2 9 . 4 ( A IC I. /
H C I )示 2 `位有游离酚经基 , 3 9 7 . 8 (N a 0 A e ) , 3 7 6 . 2
( N a 0 A
e
/ H
:
B O
:
)
。
I R , 芝Lr二e m 一 ’ : 3 4 1 8 ( O H ) , 1 6 2 7 ( C “
0 )
,
1 6 0 5 ( C = C )
,
1 5
;
53
,
1 4 4 3
,
1 3 6 6
,
1 2 9 3
,
1 2 0 8
。
,
H N M R ( g J M H
z ,
(〔 ) D : ) : C O )占( Pp m ) , 6 . 2 6 ( I H ,
d
,
J = 2 0 H
z , 3
, 一
H )
,
6
.
3 8 ( I H
,
d d
,
J = 9
.
0 , 2
.
0
H
: , 5
, 一
H )
,
7
.
9 7 ( z 汗 , d , J二 9 . 0 H z , 6 , 一 H ) 为
A B X 系统裂分 , 6 . 9 2 ( Z H , d , J = 9 . 0 H z , 3 , 5 一 H ) ,
7
.
6 7 ( z H
,
d
,
J = 9
.
0 11
2 , 2
,
6
一
H )为 A人 , B B `裂分 ,
7
.
7 2 ( Z H
, s , a ,口一 H ) 。 s 一 i 的理化性质及光谱数据与
文献报道的异甘草素一致 ( ’ ) 。
2
. 化合物 s 一 2 的鉴定 : s 一 2为黄色针状结晶 , m p
2 0了、 2 0 9 oC , U V 久: 二尸H o m 36 9 . 8 , 3 1 1 . 8 , 2 3 1 . 6 ( M稼
JOO
O H)
, 带 I 强带 1 1 弱 , 为查尔酮特征吸收 . 4 2 3 . 6 ,
3 1 1
.
0
,
2 4 6
.
6 ( N a 0 M
e
)示有 4 一 O H ; 3 7 1 . 8 , 3 1 1 . 8 ,
2 3 3
.
0 ( A I C 1
3
)
; 3 7 1
.
8
,
3 1 1
.
8
,
2 3 3
.
0 ( A I C 1
3厂H C I )示
2 ` 及 6 ` 均无游离酚 O H ; 续0 5 . 6 ( N a O A e ) ; 3 7 2 . 6 ,
3 12
.
8 ( N a 0 A e / H
:
B O
3
)
。
IR ,轰翌二e m 一 ` : 3 3 6 5 ( O H ) , 1 6 4 0
( C = O )
,
1 6 0 3 ( C = C )
,
1 4 6 8
,
1 3 4 4
,
1 2 8 3
,
1 0 3 0
。
E l -
M S
:
m /
e 2 7 0 ( M
+
)
,
2 5 5 ( M
一
M
e
)
,
2 3 9 ( M
一
O M e )
,
1 7 7
,
1 4 7
,
1 2理 , ] 2 1 , 9 4 。 ’ H 一 N M R ( 9 0 入I H z , C D 3 O
D ) d ( P Pm )
,
3
.
8 9 ( 3 H
, s , O M
e
)
: 6
.
4 2 ( I H
,
d d
,
J 二
9
.
0
,
2
.
0 H z
,
5
一
H )
,
6
.
4 4 ( I H
,
d
,
J二 2 . 0 H z , 3 一 H ) ,
7
.
5 8 ( I H
,
d
,
J = 9
.
0 H
z , 6 一 H )为 A B X 系统裂分 ; 6 . 8 7
( Z H
,
d
,
J = 9
.
0 H z
,
3
` ,
5
` 一
H )
,
7
.
9 5 ( Z H
,
d
,
J二 9 . OH z ,
2
, ,
6
’ 一
H )为 A A ` B B ,系统裂分 ; 7 . 5 6 ( I H , d , J 一 1 6 . 0
H
z , a 一 H )
,
8
.
0遇( I H , d , J 二 1 6 . 0 H z ,刀一 H ) 。 S一 2 理
化性质及光谱数据与文献报道的刺甘草查 尔酮完全一
致 ( 2 ) 。
3
. 化合物 S 一 3 的鉴定 : S 一 3为白色针晶 , m p 2 5 4
~ 2 5 6
“
C
,
U V 几禁之夕” n m 3 0 0 . 2 , 2 4 9 . 2 ( M e O H ) 带 I 弱
带 H强 , 为异黄酮特征吸收 ; 332 . 。 , 2 5 . 组( N a 0 M e ) ;
3 0 1
.
4
,
2 4 9
.
0 ( A IC I
。
) , 3 0 1
.
4
,
2 4 9
.
0 ( A I C 1
3
/ H C I )
;
3 3 5
.
0
,
3 2 3
.
0 ( s h )
,
2 5 4
.
0 ( N
a
0 A
e
)
; 3 0 0
.
0 ( s h ) ( N a
O A e / H
:
B O
。
)
。
I R , 笼忿二e , n 一 ` : 3 1 4 2 ( O H ) , 1 6 3 7 (C 一
0 )
,
1 6 0 8 ( C = C )
,
1 5 1 2
,
1 4 5 1
,
1 3 8 4
,
1 2 7 4
,
1 2 4 7
。
E l 一M S
:
m / e 2 6 7 ( M
卡 一
H )
,
2 5 3 ( M
一
M e )
,
2 2 5 ( M
一
M
e -
C O )
,
1 3 2 ( B
: 子
)
,
1 1 7 ( B
, 一
M
e
)
。 ’
H
一
N M R ( 9 0 M H
z ,
C 〕 30 D ) 6 ( PP : n ) , 3 . 7理( 3 H , s , O M e ) , 6 . 8 0 ( I H , d ,
J = 2
.
0 H z
,
8
一
H )
,
6
.
8 7 ( 1 1 1
,
d d
,
J 一 9 . 0 , 2 . O H z ,
6 一 H )
,
7
.
9了( I H , d , J = 9 . 0 H z , 5 一 H ) 呈 A B X 裂分 ;
6
.
9 2 ( Z H
,
d
,
J = 9
.
0 H z
,
3
’ ,
5
` 一
H )
,
7
.
3 7 ( Z H
,
d
,
J 二
9
.
0 H z
,
2
` ,
6
` 一
H )呈 A A ` B B `裂 分 ; 8 . 4 0 ( I H , s , 2 -
H )
。
S一 3理化性质及光谱数据与文献报道的芒柄花素
一致 ( s ) 。
4
. 化合物 S 一 4 的鉴定 : S一 4 为黄色结晶 , m p>
3 0 0
O
C
。
U V 只蓄言夕H n m : 3 3 7 . 4 , 3 2 0 . 6 , 3 0 8 . 8 , 2 5 8 . 0
( M e 0 H )
, 带 I 带 11 均强 , 是黄酮化合物 , 3 8 5 . 。 ,
3 1 4
.
0 (N a 0 M
e
)
; 3 2 7
.
8
,
3 0 8
.
4 ( A I C 1
3
) ; 3 9 6
.
4
,
3 3 2
.
0
,
5 0 9
.
2 ( A I C I
。
/ H C I )
, 3 7 5
.
4
,
3 1 5
.
8
,
3 0 9
.
6
,
2 6 2
.
0 (N a 0 A
e
) , 3 2 9
.
0
,
3 1 0
.
0 ( s h )
,
2熨 . 0 ( s h ) ( N a -
0 入 e / H 3 B 0 3) 。 I R v 二誉二em 一 ’ : 3 4 0 5 ( O H ) , 1 7 2 0 ( C 二 O ) ,
1 6 2 0 ( C = C )
,
1 5 7 4
,
1 5 0 3
,
1 4 4 1
,
1 3 8 4
,
1 2 7 2
,
1 0 4 3
,
8 2 6
。
E l
一
M S
. m /
e 2 5 4 ( M
十
)
,
2 2 6 ( M
一
C O )
,
B z ( A
` 十
H )
,
1 1 8 ( B
: 十
)
,
1 0 8 ( A
, 牛 一 C O )
。 ’
H
一
N M R ( 9 0 M H
z
.
D M
5 0
一
d
。
) d ( p P m )
,
6
.
6 8 ( I H
, s , 3
一
H )
,
6
.
8 7 ( z H
,
d d
,
J 二 9 . 0 , 2 . 0 H z , 6 一玉I ) , 6 . 9 3 ( I H , d , J 2 . O H z , 8 -
H )
,
7
.
8 3 ( 1 } J
,
d
,
J 二 9 . 0 H z , S H ) 为 A 环质 子 , 呈
A B X 裂分 , 6 . 9 0 ( Z H , d , J一 9 . 0 H z , 3 , , 5 `一 I { ” , , . 8了
( Z H
,
d
,
J g
.
o H z
,
2
’ ,
6
` 一
H )为 B 环质 子呈 A A B B `
裂分 : S 改理化性质及光谱数据与文献报道 的 4 , ? 二
经毯黄酮 一 致 ( ` ) 。
5
. 化合物 S 一 5 的鉴定 : 5 5 为白色 针 ; }乙. m p
2 2 4 ~ 2 2 9 C
。 u 、 只梦咨尸` , n m 3 2 0 . d , 2 5 8 . 2 , 2 3 1 . 8 ( M e
O H少带 I 弱带 H 强为异黄酮特征吸收 ; 3妈 . 8 , 2 5 6 . 6
( N o O :涯 e ) ; 3 1 9 . 3 , 2 5 7 . 9 , 2 3 1 . 8 ( A I C I: ) ; 3 1 9 . 3 ,
2 5 7
.
9
.
2 3 1
.
8 ( A IC I
,厂H C I ) ; 3 4 6 . 8 , 艺5逸 . 理 , 2 2 6 , 0
( N a O A c ) ; 3 2 3
.
2
,
2 5 6
.
O f N 。 O 八 ; H 3 B O 3 ) 。 I R飞 1乏梦夏
e m
一 ’ :
3 4 3 3 (O H )
,
1 6 2 2 ( C
二
O )
,
1 5 6 5
,
1 哎6 9 , 1 3 7 3 .
1 2 8 C
。
E l
一
M S
:
m 七 2 9 7 ( M 十 H夕, 2 8 3了入笠 M e ) , 1 6 6
( A
十
)
,
1 5 1 ( A 厂一 M e ) , 1 3 2 ( D 一 ) , 1 1 7 可B ’ 一 M e ) 。
,
H N 入食R ( 9 0 M H z , ( C D 、 ) _ C O ) , 巧 ( P pm ) , 3 . 8 4
( 3 H
, 、 , O M e ) , 3
.
9 8 L 3 H
, s , O M e ) ; 6
.
9 7 ( 1 1于. 5 , 8 -
H )
,
7
.
5 6 ( I H
, s
,
5
一
H ) ; 6
.
9 9交Z H , d , j 一 9 . 0 蛋12 . 3 ’ ,
5
’ 一
H )
, 了 . 5了( Z H , d , J 二 9 . 0 H : , 2 ’ , 6 ’ 一 H 少为 B 环质子
呈 A A ` B B `裂分 ; 8 1 e ( I H , S , 2一 h ) 。 5 5 理化性质及
光谱数据与阿芙萝摩辛的文献值 一致 ` ; 、 。
6
. 化合物 5 6 的鉴 定 : 5 6 为自色 粉 末 , m p
2 9 5 ~ 艺9 7 OC 。 I R : ,凳梦迄e 盯 1 一 ` : 3 4 2 4 , 2 8 3 9 , 1 6 6 7 , 2 4 6 2 ,
1 3 6 7
,
1 1 6 6
,
1 0 7 2
,
8 4 0
。
5 6 的红外尤诱及 T L C R f
值均与胡萝 卜武标谁品 一致 。
7
. 化合物 S 一 了的鉴定 : s 了为无 色 方 晶 , n甲
1 9 1 ~ 1 9 4
O
C
。
IR ; 票全耍e nr 一 ’ : 月 5 6 3 , 3 3 9 1 , 2 9 4 2 , 1 4 6 1 ,
1 4 3 0
,
2 3 4 6
,
1 2 6 2
,
1 0 3 3
,
, J。 。 s 了的红外光 i普及
T L c R f 值与蔗糖标准品 一 致 。
参 考 亥 献
1
. 中国科学院 上海药物研允所植考,:.] 七 , 教研室编译 .黄酬体
化合物鉴定 手册 . 北京 科 学出议 址 1 9组 里陀 一 2飞2 .
2
.
F u r u y a
`
f
.
e t a l
.
E e h i不, Z t x j . a 丁飞 e w c 全` 3 ! e o fl e f r o m
t i s s u e e u l t u f c o f G 二y 。 了 r r h J牙 a 、 一 ` }飞I n 』 ` 泣 . 1 ’ e t r a h e d r o n
L e t t e r s 10 7 1 ; 27 : 2 5 6了.
3
.
E l g a m o l M H A
.
F a y c z 尹汽 I; 三 . 二5 0 1 1 二l o n 0 1, f o r m -
o n o n e t l n f r o m z h e : 。 J [ 5 o f C { / (一 f r 二 ` 】乙 a g l a b r a L i -
n n
.
C o l l e e t e d 二o e a l l y . 二n d a 二, J ( , 。 萝22 1 97 2 ; 1 0〔 l 夕:
1 2 8
.
瓜. A y a b e 5 l . e t 3 1 ` F l a 丫 。 n o l d s i r o m l c e ,1 l l u r 牙 d e e -
11 5 o f G l y e y r r ll
l z a e c h l几 a ’ a . p h y 仁。 二几 e翔 l s t r y l , 艺八 ;
1 9 : 2 17 9
.
(本校和药学院仪器中心侧定 x M R 、 M S 、 怅 和 U v 图讲 , 本
教研室曾路鉴定廿草异 种 , 州协 比 采袋生约 , 实验 ; J 程 份
到蔡立宁 、 卜分肠等的 笼、 几 介少气 . 熟比致涂 、
1亡子1 1。 一 2 8收稿 )