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阳桃叶挥发性成分的气相色谱/质谱分析



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3 讨论
试验对供试品溶液制备中甲醇不同体积提取率
分别进行考察 20,25,50 mL 溶剂中样品橙皮苷分别
为 3. 15,3. 24,3. 24 mg·g - 1,结果表明 25 mL 时已提
取完全。
曾比较了甲醇-水-冰醋酸(35 ∶ 65 ∶ 1),甲醇-水-
冰醋酸(35∶ 61 ∶ 4),乙腈-0. 1% 磷酸(17 ∶ 83),乙腈-
0. 1%磷酸(19∶ 83),结果以甲醇-水-冰醋酸(35 ∶ 61 ∶
4)的分离效果较为理想,故确定为流动相。
采用 HPLC 测定新健胃片中橙皮苷的含量,方
法学考察结果本方法灵敏度高,准确、可靠,可作为
该制剂新的质量控制方法。
[参考文献]
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药,2007(9):796.
[责任编辑 蔡仲德]
[收稿日期] 20101130(016)
[通讯作者] * 卢汝梅,教授,研究方向:中药活性成分及质量标准,Tel:0771-3134025,E-mail:lrm1969@ 163. com
阳桃叶挥发性成分的气相色谱 /质谱分析
廖彭莹,李兵,苗伟生,卢汝梅 *
(广西中医学院,南宁 530001)
[摘要] 目的:研究阳桃叶的挥发性成分。方法:采用水蒸气蒸馏法提取阳桃叶中的挥发性成分,用气相色谱-质谱联用
仪进行分析鉴定,并采用峰面积归一化法测定了各成分的相对含量。结果:共分离出 50 个色谱峰,鉴定了其中 24 个化学成
分,占化合物检出总量的 72. 00%。结论:阳桃叶的挥发性成分主要为脂肪酸类、脂肪烷烃类及萜类。
[关键词] 阳桃叶 挥发性成分 气相色谱-质谱
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2011)09-0126-03
Analysis of Volatiles from Leaves of Averrhoa carambola
by Gas Chromatography-Mass Spectroscopy
LIAO Peng-ying,LI Bing,MIAO Wei-sheng,LU Ru-mei*
(Guangxi Traditional Medical University,Nanning 530001,China)
[Abstract] Objective:To study the volatiles from leaves of Averrhoa carambola. Method:The essential oils
were extracted by steam distillation and analyzed by GC-MS. The relative content of each component was determined
by area normalization. Result:Fifty peaks were separated and twenty-four of them were identified,representing
about 72. 00% of the total content. The main types of the volatiles were aliphatic acids,alkanes and terpenoids.
Conclusion:This research could give a scientific basis for the further research on the leaves of A. carambola.
[Key words] leaves of Averrhoa carambola;volatile constituents;GC-MS
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第 17 卷第 9 期
2011 年 5 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 17,No. 9
May,2011
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2011.09.051
酢浆草科阳桃属植物阳桃又名五敛子、五棱果,
原产于印度、马来西亚,广泛种植于热带[1],晋朝时
传入我国,距今有上千年历史,主要分布在广东、广
西、云南、福建、台湾等地,资源丰富。阳桃具有保健
食疗作用,可用于治疗风热咳嗽、咽痛、烦渴、牙痛
等。阳桃叶味涩、苦,性寒,归心、肺经,有祛风利湿、
清热解毒、止痛的功效,主治风热感冒、小便不利、产
后浮肿、痈疽肿毒、漆疮、跌打肿痛[2]。目前已发现
阳桃果实含有挥发性成分、胡萝卜素[2]、黄酮[3]、多
酚[4]及多糖[5]。从阳桃叶中分离出 2 个黄酮碳
苷[6],有学者还采用单因素试验和正交试验法研究
了酸甜阳桃叶总黄酮成分的提取工艺[7-8],测定了阳
桃叶微量金属元素的含量[9],但其挥发性成分尚未
见研究报道。阳桃叶有特殊香气,我们采用水蒸气
蒸馏法提取其挥发性成分,用气相色谱-质谱联用技
术进行了成分分析,并与文献报道的阳桃果实挥发
性成分进行了比较。
1 材料
阳桃叶于 2009 年 9 月采于广西南宁虎邱,自然
晾干。经广西中医学院韦松基教授鉴定为酢浆草科
阳桃属植物阳桃 Averrhoa carambola 的叶,标本存放
于广西中医学院药学院。美国 Agilent HP6890 /
5973N 气相色谱-质谱联用仪。
2 方法
2. 1 样品制备 阳桃叶 94 g 经粉碎后采用水蒸气
蒸馏法提取 8 h,至油量不再增加,得到淡黄色具有
特殊香气的挥发油约 0. 5 mL。用乙醚共约 3 mL 萃
取 3 次,乙醚液用无水硫酸钠干燥,离心后取上清液
用于进样分析。
2. 2 气相色谱-质谱联用仪分析条件 气相色谱:
HP-5MS 石英毛细管柱(0. 25 μm × 0. 25 mm × 30
m),载气为高纯氦气,进样量 1 μL,分流比 10 ∶ 1,程
序升温条件:柱温 70 ℃,以 3 ℃·min - 1升温至 180
℃,维持 3 min,再以 8 ℃·min - 1升温至 250 ℃,维持
5 min。质谱条件:电离方式 EI,电子能量 70 eV,离
子源温度 230 ℃,接口温度 280 ℃,质量范围 m / z
50 ~ 550。
3 结果与讨论
按上述实验条件进样,得到阳桃叶挥发性成分
的总离子流图,共分离出 50 个峰。对总离子流图中
的各峰进行质谱扫描,经计算机检索 NIST98,
WILEY275 标准谱库结合文献对照,共鉴定出其中
24 个成分。采用峰面积归一化法计算出各成分在
挥发性成分中的相对含量,结果见表 1。
表 1 阳桃叶的挥发性化学成分
No. tR /min 化合物 分子式 质量分数 /%
1 3. 31 苯甲醛 benzaldehyde C7 H6 O 2. 37
2 4. 34 苯乙酮 acetophenone C8 H8 O 1. 02
3 4. 83 壬醛 nonanal C9 H18 O 5. 70
4 6. 16 2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-羧醛 2,6,6-trimethyl-1-cyclohexene-1-carboxaldehyde C10 H16 O 0. 34
5 7. 11 2-甲氧基-4-乙烯基-苯酚 2-methoxy-4-vinyl-phenol C9 H10 O2 0. 54
6 7. 75 1,2-二氢-1,1,6-三甲基萘 1,2-dihydro-1,1,6-trimethyl-naphthalene C13 H16 0. 58
7 7. 80 1,2,3,4-四氢-1,1,6-三甲基萘 1,2,3,4-tetrahydro-1,1,6-trimethyl-naphthalene C13 H18 0. 53
8 8. 36 十四烷 tetradecane C14 H30 0. 71
9 8. 47 α-紫罗兰酮 4-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-(E)-3-buten-2-one C13 H20 O 1. 73
10 8. 60 α-柏木烯 α-cedrene C15 H24 0. 87
11 8. 67 香叶基丙酮 geranylacetone C13 H22 O 2. 66
12 9. 07 β-紫罗兰酮(E)-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-one C13 H20 O 4. 34
13 9. 31 1β,4α,5β,6β,7β-10(14)-香橙烯 1β,4α,5β,6β,7β-10(14)-aromadendrene C15 H24 0. 92
14 9. 37 4α,5α,7β-1(10),11-雅榄蓝二烯 4α,5α,7β-1(10),11-eremophiladiene C15 H24 0. 80
15 9. 41 十五烷 pentadecane C15 H32 0. 98
16 12. 14 十七烷 heptadecane C17 H36 0. 61
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廖彭莹,等:阳桃叶挥发性成分的气相色谱 /质谱分析
续表 1
No. tR /min 化合物 分子式 质量分数 /%
17 14. 37 植酮 6,10,14-trimethyl-2-pentadecanone C18 H36 O 2. 94
18 16. 13 棕榈酸 n-hexadecanoic acid C16 H32 O2 29. 11
19 18. 30 二十一烷 heneicosane C21 H44 0. 36
20 18. 39 (Z,Z,Z)-9,12,15-十八烷三烯-1-醇(Z,Z,Z)-9,12,15-octadecatrien-1-ol C18 H32 O 2. 17
21 18. 80 硬脂酸 octadecanoic acid C18 H36 O2 10. 23
22 19. 54 二十二烷 docosane C22 H46 0. 67
23 20. 69 二十三烷 tricosane C23 H48 1. 22
24 23. 20 二十五烷 pentacosane C25 H52 0. 60
由表 1 可见,已鉴定出的 24 种化学成分的相对
含量之和占化合物检出总量的 72. 00%,其中脂肪
酸类 占 39. 34%,萜 类 占 11. 66%,脂 肪 烃 类 占
5. 15%。阳桃叶主要的挥发性成分包括棕榈酸、硬
脂酸、壬醛、β-紫罗兰酮、植酮、香叶基丙酮、苯甲醛、
(Z,Z,Z)-9,12,15-十八烷三烯-1-醇及 α-紫罗兰酮。
Glesni M、刘胜辉等[10-11]对阳桃果实的香气成分进
行了分析,与阳桃叶相比,二者的挥发性成分存在差
异,果实的香气成分以酯类及萜类成分为主,酯类成
分居多[11],但在阳桃叶中未检出酯类成分。阳桃果
实和叶中均检出的挥发性成分则有棕榈酸[10,12]、
β-紫罗兰酮[10-11,13]、香叶基丙酮[11]、1,2-二氢-1,1,
6-三甲基萘[10]、1,2,3,4-四氢-1,1,6-三甲基萘[10]、
2-甲氧基-4-乙烯基-苯酚[10]、十七烷[13]、苯甲醛[13]、
苯乙酮[13]。其中 β-紫罗兰酮有柏木、覆盆子的香
型,香叶基丙酮具有新鲜的水果清香、玫瑰香及木
香[11],而在阳桃叶中检出的成分 α-紫罗兰酮具有紫
罗兰的香气,三者在阳桃叶中的相对含量达到
8. 73%,因此构成阳桃叶特殊香气的成分主要为
萜类。
[参考文献]
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[责任编辑 邹晓翠]
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第 17 卷第 9 期
2011 年 5 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 17,No. 9
May,2011