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长鬃蓼脂肪酸成分研究



全 文 :中国药业 China Pharmaceuticals ·25·
2010年第 19卷第 24期
长鬃蓼 Polygonum longisetum De Bruyn 为蓼科 Polygonaceae 蓼
属植物,1 年生草本,分布于东北和华北地区 [ 1 ],性辛温,有解毒、除
湿之功效,主治肠炎、细菌性痢疾、无名肿毒、阴疳、瘰疬、毒蛇咬
伤、风湿痹痛等 [2 ]。长鬃蓼是丛枝蓼的变种。曲畅游等 [ 3 ]应用解剖镜
和扫描电镜对中国产蓼属春蓼组植物的果实形态和果皮微形态特
征进行了观察和研究,也支持长鬃蓼作为丛枝蓼的变种。长鬃蓼作
为中华本草,尚未发现有关其化学成分和药理研究的报道。笔者首
次用索氏提取法提取长鬃蓼的脂肪酸成分,并用气相色谱 -质谱
联用( GC /MS)分析鉴定其中成分,报道如下。
1 仪器与试药
GC 6890 N型气相色谱仪、5975 型质谱仪 (美国安捷伦公司 ),
索氏提取器。乙醚、石油醚为分析纯,甲醇为色谱纯,氢氧化钠。长
鬃蓼于 2006年 7月采集于河南省伏牛山区,经河南大学天然药物研
究所袁王俊博士鉴定为蓼科蓼属植物 Polygonum longisetum De
Bruyn,标本存于河南大学天然药物研究所。
2 方法与结果
2.1 试验条件
气相色谱条件: HP -5 MS石英弹性毛细管柱( 30. 0 m × 250 μm,
0. 25 μm),载气为高纯氦气 99. 999%,流速为 1. 0 mL /min;进样口
温度为 250 ℃ ;色谱柱初始温度 50 ℃ (保持 3. 0 min),以 5 ℃ /min
升温至 180 ℃ (保持 2 min),最后以 7 ℃ /min 升温至 250 ℃ (保持
10 min),进样量为 1 μL。
质谱条件:电离源为 EI,电离能量 70 eV;离子源温度为 250 ℃ ;
传输线温度为 280℃ ;四级杆温度为 150℃ ;电子倍增器电压 1 765 V。
质量扫描范围为 30 ~ 440 amu,分流进样,分流比为 20 ∶ 1。
2.2 脂肪酸提取
称取长鬃蓼全草粉末 10. 90 g,置索氏提取器中,加入石油醚
300 mL浸泡过夜,回流 7 h进行提取,回收石油醚得 146. 6 mg棕绿
色油状物,得率为 1. 34%。
2.3 脂肪酸甲酯化
取上述粗品,溶于 5 mL石油醚乙醚系统( V / V = 4 ∶ 3)中,加入
0. 5 mL / L NaOH 甲醇溶液 4 mL,振荡 2 min 后放置 20 min,加入
1 mL 蒸馏水,静置分层,取上清液,即为甲酯化的脂肪酸。
2.4 结果
按上述试验方法和条件进行试验,对索氏提取法提取的辣蓼
脂溶性成分进行 GC /MS 分析,计算机质谱数据系统检索
( RTLPEST3. L 和 NIST05. L),面积归一化法确定各成分的质量分
数,按照各组分从气相色谱 HP - 5MS 柱中流出的顺序,并查对有
关质谱资料和有关文献。两者成分见表 1。从长鬃蓼中共分离鉴定
了 18个脂肪酸成分,占色谱总馏分出峰面积的 66. 39%,其主要成
分是油酸( 19. 03% ),其次为亚油酸( 17. 92% )、棕榈酸( 12. 47% )、
硬脂酸( 3. 8% ) ;此外还鉴定了 2个甾类化合物,分别为 γ -谷甾醇
( 11. 63% )和谷甾 - 4 -烯 - 3 -酮 ( 1. 78% )和植醇 ( 2. 59% )。
3 讨论
表 1 显示,长鬃蓼的饱和脂肪酸含量为 26. 03%,不饱和脂肪
酸含量为 40. 36%,表明长鬃蓼中的脂肪酸主要为不饱和脂肪酸,
含量占总脂肪酸含量的 60. 79% ; 此外,长鬃蓼脂肪酸中主要为偶
数碳脂肪酸,含量为 63. 69% ,而奇数碳脂肪酸含量很低,为
2. 70%。
油酸、亚油酸和棕榈酸是长鬃蓼的主要脂肪酸,占脂肪酸总量
的 74. 44%。油酸和亚油酸是人体必需脂肪酸,对降低人体血压、降
低血清胆固醇有明显疗效,对防止人体粥样硬化、冠状动脉硬化和
血栓形成有着积极的作用。王筱菁等 [ 4 ]通过试验证明了棕榈酸能引
起成骨肉瘤细胞 (MG63 细胞 )凋亡,亚油酸则对其有保护作用。可
见油酸、亚油酸和棕榈酸是长鬃蓼的药效成分之一。
长鬃蓼中甾类化合物含量为 13. 42%。天然植物甾醇对人体具
有重要的生理活性作用,能够抑制人体对胆固醇的吸收,促进胆固
醇降解代谢,抑制胆固醇的生化合成,对冠状动脉粥样硬化性心脏
病、动脉粥样硬化、溃疡、皮肤鳞癌、宫颈癌等有显著的预防和治疗
效果,有较强的抗炎作用,还可作为胆结石形成的阻止剂。可见,甾
类物质是长鬃蓼抗炎活性的有效成分之一。
研究结果显示,部分脂肪酸与甾醇类化合物有可能是长鬃蓼民
长鬃蓼脂肪酸成分研究
李兴德
(云南省昆明市第一人民医院,云南 昆明 650011)
摘要:目的 分析长鬃蓼的脂肪酸含量及其脂肪酸组成。方法 以索氏提取法提取长鬃蓼的脂肪油,采用气相色谱 -质谱分析鉴定脂肪酸成分。
结果 鉴定了长鬃蓼的 18 个脂肪酸成分、2 个甾类化合物和植醇,占色谱总出峰面积的 82. 39% ;脂肪酸组成以亚油酸、油酸和棕榈酸为
主,不饱和脂肪酸占脂肪酸总量的 60. 79%。结论 长鬃蓼脂肪酸成分主要为不饱和脂肪酸,所含脂肪酸具有很好的药理活性,为开发利用
长鬃蓼资源提供了科学依据。
关键词:长鬃蓼;脂肪酸成分;亚油酸;油酸;棕榈酸
中图分类号: R284. 1; R282. 71 文献标识码: A 文章编号: 1006 - 4931 (2010 )24 - 0025 - 02
Composition Analysis of Fatty Acids from Polygonum Longisetum De Bruyn
Li Xingde
( Kunming First People  s Hospital,Kunming,Yunnan,China 650011 )
Abstract: Objective To analyze the contents and composition of fatty acids in Polygonum longisetum De Bruyn. Methods The fatty acids
were extracted by Soxhlet extraction,and GC - MS was used to analyze their components. Results Eighteen fatty acids compounds,two phy-
tosterol compounds and phytol were identified,which accounting for 82. 39% of the total constituents. Linoleic acid,oleic acid and palmic
acid were the main components,unsaturated fatty acids accounted for 60. 79% of the total fatty acids. Conclusion Unsaturated fatty acids
are the main components of fatty acids in Polygonum longisetum De Bruyn,which have good pharmacological activity and provide the scien-
tific basis for developing the resource of Polygonum longisetum De Bruyn.
Key words: Polygonum longisetum De Bruyn; fatty acids; linoleic acid; oleic acid; palmic acid
药物研究
中国药业 China Pharmaceuticals·26·
2010年第 19卷第 24期
间治疗肠炎、细菌性痢疾、无名肿毒、阴疳、瘰疬、毒蛇咬伤的药效成
分之一,具有很好的开发和利用价值。
参考文献:
[ 1 ] 丁宝章,王遂义,高增义 . 河南植物志 (第一卷 ) [M ] . 郑州:河南科学技
术出版社,1978: 349 - 350.
[ 2 ] 国家中医药管理局《中华本草》编委会 . 中华本草 (第二卷 ) [M ] . 上海:
上海科学技术出版社,1999: 670.
[ 3 ] 曲畅游,侯元同,李爱玲,等 . 中国蓼属春蓼组植物果实形态及果皮微
形态的研究 [ J ] . 植物研究,2006,26 (3 ) : 266 - 285.
[ 4 ] 王筱菁,李万根,苏 杭,等 . 棕榈酸及亚油酸对人成骨肉瘤细胞
MG63 作用的研究 [ J ] . 中国骨质疏松杂志,2007,13 (8 ) : 542 - 546.
(收稿日期: 2010 - 03 - 11 )
不同种类环糊精对穿心莲内酯的增溶效应研究
应国烽 1,陈梅莉 2
( 1. 浙江省绍兴第二医院,浙江 绍兴 312000; 2. 浙江省绍兴市人民医院,浙江 绍兴 312000)
摘要: 目的 用相溶解度法考察 β -环糊精 ( β - CD )、羟丙基 - β -环糊精( HP - β - CD)和磺丁基醚 - β -环糊精( SBE - β - CD)对穿心莲
内酯( AND)的增溶作用。方法 通过测定 AND在不同浓度 β - CD,HP - β - CD,SBE - β - CD溶液中的溶解度,绘制出 AND的相溶解度曲
线,计算各稳定常数。结果 β - CD,HP - β - CD,SBE - β - CD 均与 AND形成摩尔比为 1 ∶ 1 的包合物,包合类型分别为 BS 型、AL 型和 AL
型。在 50 mmol / L的 HP - β - CD溶液中,AND的溶解度比在水中的溶解度增加了 60 倍;在 50 mmol / L SBE - β - CD溶液中,AND的溶解
度比在水中的溶解度增加了 55. 5倍。结论 在 3 种环糊精中,增溶效果由强到弱依次为 HP - β - CD,SBE - β - CD,β - CD。
关键词:穿心莲内酯; β -环糊精;羟丙基 - β -环糊精;磺丁基醚 - β -环糊精;相溶解度
中图分类号: TQ460. 6 文献标识码: A 文章编号: 1006 - 4931 (2010 )24 - 0026 - 03
Study on Solubilizing Effect of Andrographolide with Different Kinds of β - cyclodextrins
Ying Guofeng1,Chen Meili2
( 1. Shaoxing Second Hospital,Shaoxing,Zhejiang,China 312000; 2. Shaoxing People’s Hospital in Zhejiang,Shaoxing,Zhejiang,China 312000 )
Abstract: Objective To use the phase solubility profiles for investigating the solubility effects in water of andrographolide (AND) with
β - cyclodextrin (β - CD) and its two main derivatives hydroxypropyl - β - cyclodextrin (HP - β - CD) and sulfobutyl ether - β - cyclodextrin
( SBE - β - CD) . Methods The phase solubility curves of AND was obtained by determining the solubility of AND in the three kinds of
β - cyclodextrins,which to judge the inclusion types and calculate the stability parameters. Results The phase solubility curves of AND was
1 ∶ 1. It was found that the inclusion type of AND with β - CD was BS and that with HP - β - CD or SBE - β - CD was AL. Through for-
mation of an inclusion complex with 50 mmol / L HP - β - CD,the solubility of AND in water increased by 60 times of that of AND without
HP - β - CD. While with 50 mmol / L SBE - β - CD,the solubility of AND increased by 55. 5 times. Conclusion The analysis showed that
HP - β - CD and SBE - β - CD could enhance the solubilities of AND much more than β - CD. HP - β - CD has the best solubilizing effect
on AND.
Key words: andrographolide; β - cyclodextrin; hydroxypropyl - β - cyclodextrin; sulfobutyl ether - β - cyclodextrin; phase solubility
穿心莲内酯( andrographolide,AND)是从爵床科植物穿心莲中
提取的二萜内酯类化合物,目前已证实其具有一定的抗菌、抗病
毒、增强免疫等作用,临床上广泛用于治疗上呼吸道感染、细菌性
痢疾等感染性疾病 [ 1 - 2 ]。而 AND 在水中的溶解度较小( 37 ℃时为
0. 20 mmol / L),因此其体内生物利用度低,极大地限制了临床应
用。β -环糊精( β - CD)呈中空圆筒状,其孔穴开口处为亲水性,中
央为疏水性,这种结构使其可成为良好的增溶载体,但其固有溶解度
低( 18. 5 g /L),在药学领域中的应用受限。对 β - CD进行结构修饰
得到的衍生物,如羟丙基 - β -环糊精(HP - β - CD)和磺丁基醚 -
β -环糊精 ( SBE - β - CD),可使 β - CD 的物理化学性能得到改
善。笔者考察了 β - CD,HP - β - CD,SBE - β - CD 对 AND 的增溶
作用,为下一步的制剂开发奠定基础。现报道如下。
表 1 长鬃蓼脂肪酸甲酯成分
序号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
化合物
dodecanoic acid methyl ester月桂酸甲酯
methyl tetradecanoate 肉豆蔻酸甲酯
pentadecanoic acid methyl ester 十五烷酸甲酯
( Z ) - 7 - hexadecenoic acid methyl ester 落花生油酸甲酯
( Z ) - 9 - hexadecenoic acid methyl ester 棕榈油酸甲酯
hexadecanoic acid methyl ester 棕榈酸甲酯
3,5 - bis(1,1 - dimethylethyl) -4 -hydroxy - benzenepropanoicacidmethyl ester
3,5 -双 (1,1 -二甲基乙基 ) - 4 -羟基苯丙酸甲酯
heptadecanoic acid methyl ester 十七烷酸甲酯
15 - methyl - hexadecanoic acid methyl ester 15 -甲基十六烷酸甲酯
( Z,Z ) - 9,12 - octadecadienoic acid methyl ester 亚油酸甲酯
( Z ) - 9 - octadecenoic acid methyl ester 油酸甲酯
phytol 植醇
保留时间(min)
15. 892
18. 915
20. 818
22. 375
22. 433
22. 895
23. 333
24. 348
24. 936
26. 482
26. 621
26. 875
含量 (% )
0. 21
0. 31
0. 28
0. 23
0. 53
12. 47
0. 37
1. 17
0. 38
17. 92
19. 03
2. 59
序号
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
总计
化合物
octadecanoic acid methyl ester 硬脂酸甲酯
10 - methyl - octadecanoic acid methyl ester 10 -甲基十八烷酸甲酯
gamma - Sitosterol γ -谷甾醇
11 - eicosenoic acid methyl ester 11 -二十碳烯酸甲酯
eicosanoic acid methyl ester 花生油酸甲酯
docosanoic acid methyl ester 山嵛酸甲酯
tricosanoic acid methyl ester 二十三烷酸甲酯
tetracosanoic acid methyl ester 木蜡酸甲酯
stigmast - 4 - en - 3 - one 谷甾 - 4 -烯 - 3 -酮
hexacosanoic acid methyl ester 二十六烷酸甲酯
13 - tetradecen - 1 - ol acetate 13 -十四烯 - 1 醇乙酸酯
保留时间( min)
27. 071
28. 559
29. 828
30. 670
31. 189
35. 123
37. 142
39. 588
45. 529
46. 556
55. 842
含量 (% )
3. 58
0. 33
11. 63
1. 01
2. 22
2. 17
0. 72
1. 66
1. 78
0. 53
1. 27
82. 39
药物研究
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