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(s)-反式-N-甲基四氢原小檗碱型生物碱:β轮环藤酚碱的绝对构型



全 文 :昔 、 a g in o sd i e、 y a y o i s ap n o in C与 ( 2 5R ) -
26

0 一p

D 一毗喃葡糖基 一2 2 一0 一甲基 一 s a一吠
幽烷 一Z a, 3 p , 6 p , 2 2 a , 2 6一五醇 3一 0 一 {0 一 p一 D -
毗喃葡糖基 一 (l 一 2) 一 0 一 〔p一 D 一毗喃木糖
基一 ( l一 3 )」刃 - p一任毗喃葡糖墓 (l ~ 4) -
p
一毗喃半乳糖昔 } 。 化合物 2 、 3 、 7 为新的化
合物 。 其中化合物 2 ( C 4 5H 7 40 , 7 ) 为p一绿配基
3
一。 一 {o 一以一卜毗喃鼠李糖基 一 (I ~ 2 ) 一。 -
〔Q 一 L 一 毗喃鼠李糖基一 l( 一 4 ) 〕 一 p一D 一毗喃
葡糖昔 } , 化合物 3 ( C 3 4 H 5 80 、 , ) 为 ( 2 5 R ) -
26

O

p

D
一此喃葡糖基 一 2 2 一。 一 甲基 一 s a 一吠
幽烷 一 Z a , 3p , 6 p , 2 2 a , 2 6 一 五 醇 。 化 合 物 7
( C S
,
H 9 60 2 9 ) 为 ( 2 5R ) 一 2 6一 O 一 p一 n 一毗喃
葡 糖 基 一 2 2 一 O 一 甲 基 一 s a 一 吠 幽 烷 -
3p
,
6 p
,
2 2 a
.
2 6
一四醇 3一 O 一 {O 一p 一D 一毗喃葡糖
基 一 门 ~ 2 ) 一 0 一 〔p一 D 一毗喃木糖基 一 (l 一
3 ) 〕 一。 一 p一 D 一毗喃 葡糖基 一 (l ~ 4) 一 口比喃
半乳糖昔 } 。 化合物 a7 为化合物 7 经 p一 D -
葡糖营酶水解得到的螺 幽醇皂普 :
用人早幼粒细 胞性白血病 H L 一60 细胞
测试所分离的 7 种皂普及一个衍 生物的细
胞生 长抑 制 活性 细 胞 用试 样连 续 处理
72 h
, 用 M 丁丁 分析 方法检测细胞 的生长情
况 。 化合物 1 和 7a 呈显著的细胞生长抑
制活性 , IC , 。 分别为 2 1 和 3 . 2林g /m l , 应
用依托泊昔 ( e t o p o s id e ) 为阳性对照 , IC , 。
为 0 . 3卜嗯 m ! 。 其它化合物未见细胞生长抑
制活性 , CI S。 > 1 0林g/ m l 。
尼西亚一直被 当作万能药 。 曾报道从该植
物中分离得到两种具有细胞毒性的叫噪生
物碱 , 即椭圆玫瑰树碱 ( l) 和 9一甲氧基
椭圆玫瑰树碱 ( 2 ) , 许 多研究表 明椭圆玫
瑰树碱的衍生物可 能会成为新的抗癌药
物 。 为 了寻 找具 有抗癌作用的天 然化合
物 , 此次对古城玫瑰树皮 中具有细胞毒性
的化学成分进行 了筛选 。
树皮的甲醇提取物用 iD ia o n H P 一 2 0 柱
分离 , 依次用水 、 3 0% 甲醇 、 50 % 甲醇 、 70 %
甲醇 、 甲醇 、 乙醉和 乙酸 乙酷洗脱 , 甲醇和
乙醇部分对人 早幼粒细胞性 白血病 H L 一 60
细胞呈细胞毒性 , I C S。 分别为 .2 2卜g /m l 和
2
.
4陀 /耐 。 合并这两部分 , 经色谱柱分离得
到化合物利舍匹林 ( 3 ) 和 i s o c a r a p a n a u b in e
( 4 )
, 同时得到化合物 1 和 2 。 化合物 1 和
2 对人早幼粒细胞性白血病 H L一 60 细胞呈
潜在的细胞毒性 , IC S。 分别为 0 . 16拼g/ m l 和
0
.
1 7林留m l 。 化合物 3 和 4 对 H L 一60 细胞也
具 有细 胞 毒性 , I C S。 分 别 为 5 . 1协g/ m l 和
.4 4件百m lo 这是首次报道从古城玫瑰树皮中
分离得到利舍匹林 ( 3 ) 和 i s o e a r a p a n a u b in e
( 4 ) 及其细胞毒性 。
3 7 7 古城玫瑰树皮中的细 胞毒性 生物碱
〔英 〕 , / K u r o d a M … / N a ut r a l M e d i e i n e s 一
19 9 9
,
5 3 L S ) 一 2 7 2
M e m 。 是 一 种 源 自 古 城 玫 瑰 树
( o e h r o s i a e l l l p t i e a ) 的天然药物 , 在印度
3 7 8 ( S ) 一反式 一N 一甲基四氢原 小璧碱型
生物碱 : p轮环藤酚碱的绝对构型 〔英 〕 /
K oj im
a K … / N a t u r a l M e d i c i n e s 一 1 9 9 9 ,
5 3 ( 3 ) 一 14 5一 14 8
青牛胆 属 ( Ti n o s p o r a ) 植物是落叶木
质藤本 , 分布于亚洲的热带地区 、 非洲及
澳 大 利 亚 。 海 南 青 牛 胆 ( T i n o s P o r a
h ia n a n c邢 is ) 生长在中国的海南 岛 , 其茎
被用作抗炎药物治疗关节炎 。 青牛胆属植
物中的活性成分是原小聚碱型生物碱和相
关碱类物质 。
作者曾报道 从海南青牛胆中分离出 N -
甲基四氢 非洲防 己碱 ( 3) 和非洲防 己碱
( 4 )
。 本文报道 了从海南青牛胆 中分离得
到 ( S ) 一反式 一 N一 甲基四氢原小聚碱型生
物碱 p轮环藤酚碱 ( l) , 并通过 X 射线衍
射法确定了其绝对构型 .
海 南青牛胆干燥茎 Zo k g , 用 9 2% 乙
醇提取 · 得到提取 物 l . l k g , 溶 于水中 ,
依次用 乙醚 、 氯仿 、 乙酸 乙酷和正丁醇萃
取 , 分别得到 2 8 3 9 、 3 9 、 5 6 9 、 12 6 9 提取
物 。 将 809 正丁醇提取物上硅胶柱 , 氯仿 -
甲醇 ( 95 : 5 ) 洗脱 , 根 据薄层色谱分得
四部 分 。 第二部分再 上硅胶柱 , 氯仿 一 甲
醇梯度洗脱得到 3 个生物碱 , 与 K l 反应
后主成生物碱碘化物为化合物 2~ 4 。 第四
部分 再上硅 胶柱 , 氯仿 一 甲醇 梯度洗 脱得
到一个生物碱 , 与 K l 反应后生成生物碱
碘化物为化合物 i 。
日轮 环藤酚碱 曾经 由 丁。 m妹 等 . 、毛叶
轮环 藤中 分离得到 , 并通过与晰 式 一N 一 石
基化衍生物 a 轮环藤酚碱对 比确定其结构 。
而 以 轮 环 藤 酚 碱 的 立 体 化学 结 构 是 由
oY hs ik
a ,

3 等在核磁数据基础上确定的 。 为
了确 定 ( S ) 一 反式 一 N 一 甲基 四氢原小 粟碱
型生物碱 的绝对 构型 , 本研究 彗次应用单
晶 X 射线衍射法确定了化合物 I 的分子构
型 , 化合物 Z t 掌叶防 己碱 , 的绝 对构型
也是通过应用 X 射线衍射法分析测定 的 。
` 、 以上 贺全 虎摘译 )
3 7 9 应 用高岭 土 的 呈 色 反 应 鉴别 生 药
〔 日 〕 / 金成俊… / 日本东洋 医学杂志一
19 9 9
,
5 0 ( l )
一 2 9一 3 5
作者 曾报道由各种 生药饮片调制而成
的防风通圣散在保管过程中由于白术的存
在而使滑石染为紫红色 , 并 且此呈色反应
为 白术中含有的苍术酮所致 , 本次对与 白
术呈色相关的呈色剂天然滑石 ( 水合硫酸
镁 ) 、 高岭土 、 天然硅酸铝 、 提取溶剂 ( 甲
醇 、 乙醇 、 正 己烷 ) 、 加热时间 ( 5 、 10 、
15 m i n ) 及加热温度 ( 7 0 、 8 0 、 9 0 、 10 0 ” C )
进行 了探讨 , 确立了最佳呈色条件 。
实验方法 : ①以不 同溶剂提取生药粉
末 ; ②于培养皿 中平铺直径为 5 5m m 的滤
纸 , 将呈色剂用细筛筛入其 中呈一薄层 ;
③用注射器将约 10 0贝 提取液分数次滴在
滤纸上 ; ④在加热器 中加热一定时间 , 观
察其斑点的呈色反应 。
结果 : 最佳呈色条 件 : 提取溶剂为正
己烷 , 呈色剂 为高岭土 , 加热 时间为 sm in ,
加热温度为 80 ℃ 。 用 上述条件对 180 种常
用 生药是否有呈色 反应进 行探讨的结果表
明 , 8 种 生药 分别显 示不 同颜色 。 白术 :
紫红色 ( 内部 淡绿 色 ) , 井 由素红色逐渐
变 为桃红色 ; 苍术 : 蓝紫色 ( 内部淡绿色 ) ;
厚朴 : 蓝色 ( 内部 淡绿色 ) ; 细辛 : 蓝色
( 周边 淡桃红 色 ) ; 蕾香 : 淡桃红 色 、 内
部 淡绿色为提取液的颜色 ) : 乌药 : 暗紫
红 色 : 青皮 : 蓝紫色 ( 内部黄色为提取液
的颜色 ) : 丁香 : 淡蓝色 。
应用 : 二各种 长类 生药样 l马的呈 色反
应 : 日 术 、 . A tr a : 、} , !、 、 d e 、 」。, p〔、 。 1。 日 . 东苍术 )
呈紫红色 , 与标准品苍术酮呈相同预 色 ,
薄层检验有相同 R f 值 : 茅苍术 (. A . lan ce a)
呈蓝色 , 北苍术 ( A . l a n e e a v a r . e h i n e n s i s )
除呈蓝色 外还 观察到紫红色 。 ②细辛地上
部 分与地 下部 分的鉴别 : 地 上朗分 只观察