全 文 ：收稿日期:2015-05-27
基金项目:上海市科委中药现代化专项资助(09dz1974000)
作者简介:杨艺茜(1989)，女，硕士，主要从事新药研发工作;E-mail:blue219sky@ hotmail. com。
* 通讯作者:陈海生，Tel:021-81871250，E-mail:hschen2012@ 163. com。
草血竭化学成分研究
杨艺茜，金永生，陈海生*
(第二军医大学药学院，上海 200433)
摘要 目的:对草血竭的化学成分进行分离及鉴定。方法:采用 90%乙醇回流提取，利用硅胶、Sephadex LH-
20、大孔树脂等柱色谱方法进行分离纯化，采用质谱、核磁共振等波谱方法对分得的化合物进行化学结构鉴定。结
果:从草血竭乙醇提取物中分离得到 10 个化合物，分别鉴定为:绿原酸乙酯(1)、绿原酸甲酯(2)、山柰酚-3-O-α-L-
吡喃鼠李糖苷(3)、(－)-表儿茶素(4)、paleaceolactoside(5)、原儿茶酸(6)、山柰酚(7)、没食子酸(8)、绿原酸(9)、
异槲皮苷(10)。结论:其中，化合物 1、3、6、7、10 为首次从该植物中分离得到。
关键词 草血竭;黄酮类化合物;酚酸化合物;结构鉴定
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2016)01-0110-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2016. 01. 026
Chemical Constituents from Polygonum paleaceum
YANG Yi-xi，JIN Yong-sheng，CHEN Hai-sheng
(School of Pharmacy，Second Military Medical University，Shanghai 200433，China)
Abstract Objective:To isolate and identify the chemical constituents from Polygonum paleaceum. Methods:Chemical constitu-
ents were isolated and purified by column chromatography on silica gel，Sephadex HL-20 and macroporous resin etc. The chemical struc-
tures were identified by MS，NMＲ and spectral analysis. Ｒesults:Ten compounds were isolated and their structures were elucidated as
ethyl chlorogenate(1)，methyl chlorogenate(2) ，kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranoside(3) ，(－)-epicatechin(4) ，paleaceolactoside
(5) ，protocatechuic acid(6) ，kaempferol(7) ，gallic acid(8) ，chlorogenic acid(9)and isoquercitrin(10). Conclusion:Compounds 1，
3，6，7 and 10 are isolated from this plant for the first time.
Key words Polygonum paleaceum Wall. ex HK. f.;Flavonoids;Phenolic acid;Structure identification
蓼科蓼属植物草血竭 Polygonum paleaceum
Wall. ex HK. f. ，又名一口血、弓腰老、回头草等。主
要分布于云南、四川、贵州等地。以根茎入药，具有
散血止血、下气止痛、收敛止泻之功效，民间用于治
疗菌痢、慢性胃炎、胃十二指肠溃疡等〔1〕。在药理
活性方面，有报道草血竭提取物具有抗流感病
毒〔2〕、抗氧化〔3〕、抗炎作用〔4〕等。在化学成分方面
报道较少，主要含没食子酸类及黄酮类化合物〔5〕。
本课题组对草血竭的化学成分进行系统研究，从草
血竭根茎乙醇提取物分离鉴定了 10 个化合物，分别
为:绿原酸乙酯(1)、绿原酸甲酯(2)、山柰酚-3-O-α-
L-吡喃鼠李糖苷(3)、(－)-表儿茶素(4)、paleaceol-
actoside(5)、原儿茶酸(6)、山柰酚(7)、没食子酸
(8)、绿原酸(9)、异槲皮苷(10)。其中，化合物 1、
3、6、7、10 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
ＲY-2 型熔点仪(温度计未校正，天津分析仪器
厂);Bruker DＲX-600 MHz、500 MHz、300 MHz 型核
磁共振仪;Bruker Avance 500 MHz 型核磁共振仪;
Q-TOF micro(ESI-MS)质谱仪;Varian Ion Spec FT
7. 0T质谱仪(Varian 公司);色谱用硅胶(200 ～ 300
目)、薄层硅胶板(青岛海洋化工厂);Sephadex LH-
20(Pharmacia 公司)。提取用溶剂为工业级 95%乙
醇;其余试剂均为分析纯(国药集团化学试剂有限公
司)。实验用草血竭药材由云南优客公司提供，经第
二军医大学生药教研室张汉明教授鉴定为蓼科蓼属
植物草血竭 Polygonum paleaceum Wall. ex HK. f. 的
干燥根茎。
2 提取与分离
草血竭根茎 8 kg，粉碎后用 10 倍量 90%乙醇
加热提取 3 次，提取液减压浓缩得浸膏，用水混悬后
依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取(各萃取 7
次，每次 8 L)，合并萃取液，减压浓缩至浸膏，分别
得到石油醚部位、乙酸乙酯部位和正丁醇部位。乙
酸乙酯部位(220 g)进行硅胶柱层析，以氯仿-甲醇
为流动相进行梯度洗脱，其中氯仿-甲醇的(10∶ 1)和
(5∶ 1)部分再进行硅胶(200 ～ 300 目)柱层析，再分
别以氯仿-甲醇为流动相进行洗脱，再反复经 Sepha-
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dex LH-20 柱(甲醇)洗脱，从氯仿-甲醇(10∶ 1)部位
得到化合物 1(12 mg)、2(14 mg)、4(21 mg)、7(15
mg)，从氯仿-甲醇(5∶ 1)部位得到化合物 3(9 mg)、
6(18 mg)、8(23 mg)、9(8 mg)、10(9 mg)。正丁醇
部位(200 g)用 2 kg AB-8 大孔树脂进行分离，以乙
醇-水、氯仿-甲醇为流动相进行洗脱，再进行反复
Sephadex LH-20 柱和反相柱层析，得到化合物 5(8
mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末状固体，mp 108 ～ 110 ℃。
ESI-MS m/z:381. 3［M －H］－;分子式为 C18H22O9。
1H-
NMＲ(300 MHz，DMSO-d6)δ:7. 45(1H，d，J =15. 9 Hz，
H-7)，7. 05(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-2) ，7. 00(1H，dd，J
=1. 5，8. 1 Hz，H-6) ，6. 80(1H，d，J = 8. 1 Hz，H-5) ，
6. 14(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-8) ，5. 06(1H，m，H-5) ，
4. 03(2H，q，J =7. 2 Hz，H-8) ，3. 92(1H，m，H-3) ，3. 61
(1H，m，H-4) ，2. 14(2H，m，H-2α，6α) ，1. 96(1H，dd，J
= 13. 8，3. 6 Hz，H-6β) ，1. 80(1H，dd，J = 12. 6，9. 3
Hz，H-2β) ，1. 15(3H，t，J = 7. 2 Hz，H-9) ;13C-NMＲ
(300 MHz，DMSO-d6)δ:74. 1(C-1)，38. 1(C-2) ，68. 0
(C-3) ，70. 5(C-4) ，72. 0(C-5) ，36. 1(C-6) ，174. 0(C-
7) ，61. 3(C-8) ，14. 7(C-9) ，126. 4(C-1) ，115. 5(C-
2) ，146. 0(C-3) ，146. 6(C-4) ，116. 8(C-5) ，122. 3
(C-6) ，149. 4(C-7) ，114. 8(C-8) ，166. 4(C-9)。以
上数据与文献〔6〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物
为绿原酸乙酯。
化合物 2:白色粉末状固体，mp 100 ～ 101 ℃。
ESI-MS m/z:367. 3［M －H］－;分子式为 C17H20O9。
1H-
NMＲ(300 MHz，DMSO-d6)δ:7. 43(1H，d，J = 15. 9
Hz，H-9)，7. 07(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-2) ，7. 02(1H，
dd，J = 8. 1 Hz，H-6) ，6. 81(1H，d，J = 8. 1 Hz，H-
5) ，6. 15(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-8) ，5. 05(1H，m，
H-5) ，3. 94(1H，m，H-3) ，3. 63(1H，m，H-4) ，3. 60
(3H，s，-OCH3)，2. 13(2H，m，H-2α，6α) ，1. 94(dd，J
= 13. 5，3. 0 Hz，H-6β) ，1. 81(1H，dd，J = 12. 6，6. 6
Hz，H-2β) ;13C-NMＲ(300 MHz，DMSO-d6)δ:75. 0
(C-1)，36. 9(C-2) ，72. 8(C-3) ，71. 2(C-4) ，68. 8(C-
5) ，38. 9(C-6) ，175. 5(C-7) ，53. 7(C-8) ，167. 4(C-
1) ，115. 7 (C-2) ，147. 0 (C-3) ，127. 2 (C-4) ，
116. 2(C-5) ，148. 3(C-6) ，150. 3(C-7) ，117. 7(C-
8) ，123. 4(C-9)。以上数据与文献〔7〕报道对照基
本一致，故鉴定该化合物为绿原酸甲酯。
化合物 3:黄色粉末。ESI-MS m/z:431. 1［M －
H］－;分子式为 C22 H20 O10。
1H-NMＲ(300 MHz，DM-
SO-d6)δ:12. 62(1H，s，5-OH)，10. 93(1H，s，7-OH) ，
10. 21(1H，s，4-OH) ，7. 76(2H，d，J = 9. 0 Hz，H-2，
6) ，6. 90(2H，d，J = 9. 0 Hz，H-3，5) ，6. 41(1H，s，
H-6) ，5. 28(1H，s，Ｒha-H-1) ，0. 78(3H，d，J = 6. 0
Hz，Ｒha-H-6) ;13C-NMＲ (300 MHz，DMSO-d6)δ:
158. 4(C-2)，136. 1(C-3) ，179. 6(C-4) ，163. 2(C-
5) ，100. 6(C-6) ，166. 1(C-7) ，95. 6(C-8) ，122. 4(C-
1) ，132. 5(C-2，6) ，117. 3(C-3，5) ，161. 9(C-
4) ，106. 0(C-10) ，103. 7(Ｒha-C-1) ，72. 5(Ｒha-C-
3) ，73. 0(Ｒha-C-4) ，72. 9(Ｒha-C-5) ，19. 3(Ｒha-C-
6)。以上数据与文献〔8〕报道对照基本一致，故鉴定
该化合物为山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷。
化合物 4:淡红色针晶，mp 126 ～ 127 ℃。ESI-
MS m/z:290. 3［M － H］－;分子式为 C15 H14 O6。
1H-
NMＲ(600 MHz，DMSO-d6)δ:9. 19(1H，s，5-OH)，
8. 95(1H，s，7-OH) ，8. 87(1H，s，4-OH) ，8. 83(1H，
s，3-OH) ，6. 76(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-2) ，6. 72(1H，
d，J = 7. 8 Hz，H-5) ，6. 63(1H，J = 1. 8，7. 8 Hz，H-
6) ，5. 92(1H，J = 2. 4 Hz，H-8) ，5. 72(1H，d，J = 2. 4
Hz，H-6) ，4. 88(1H，d，J = 4. 8 Hz，H-2) ，4. 51(1H，
d，J = 7. 2 Hz，3-OH) ，3. 85(1H，m，H-3) ，2. 70(2H，
dd，J = 4. 8，15. 6 Hz，H-4) ;13C-NMＲ(600 MHz，DM-
SO-d6)δ:81. 0(C-2)，66. 3(C-3) ，27. 8(C-4) ，155. 3
(C-5) ，95. 1(C-6) ，156. 1(C-7) ，93. 8(C-8) ，156. 4
(C-9) ，99. 0(C-10) ，130. 6(C-1) ，114. 5(C-2) ，
144. 8(C-3，4) ，115. 0(C-5) ，118. 3(C-6)。以上
数据与文献〔9〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物
为(－)-表儿茶素。
化合物 5:白色无定形粉末，mp 159 ～ 161 ℃。
ESI-MS m/z:443. 1［M －H］－;分子式为 C19H20O12。
1H-
NMＲ(600 MHz，CD3OD)δ:7. 08(2H，s，H-2″，6″)，
4. 75(1H，m，H-5) ，4. 53(1H，d，J = 6. 0 Hz，H-6α) ，
4. 42(1H，s，H-1) ，4. 40(1H，m，H-6β) ，4. 23(1H，
m，H-3) ，3. 65(1H，m，H-5) ，3. 37(1H，m，H-3) ，
3. 34(1H，m，H-4) ，3. 20(1H，dd，J = 7. 8，8. 4 Hz，
H-2) ，2. 72(2H，m，H-2) ，2. 25(1H，d，J = 14. 4 Hz，
H-4β) ，1. 63(1H，ddd，J = 2. 4，11. 4，14. 4 Hz，H-
4α) ，1. 21(3H，d，J = 6. 6 Hz，H-6) ;13C-NMＲ(600
MHz，CD3OD)δ:173. 3(C-1)，36. 9(C-2) ，73. 4(C-
3) ，37. 0(C-4) ，75. 0(C-5) ，21. 6(C-6) ，104. 6(C-
1) ，75. 2(C-2) ，78. 0(C-3) ，71. 9(C-4) ，75. 6(C-
5) ，64. 8(C-6) ，121. 5(C-1″) ，110. 3(C-2″，6″) ，
146. 7(C-3″，5″) ，140. 0(C-4″) ，168. 4(C-7″)。以上
数据与文献〔5〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物
为 paleaceolactoside。
化合物 6:白色针晶，mp 195 ～ 196 ℃。ESI-MS
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m/z:155. 1［M － H］－;分子式为 C7 H6 O5。
1H-NMＲ
(600 MHz，DMSO-d6)δ:6. 82(1H，d，J = 8. 4 Hz，5-
H)，7. 33(1H，dd，J = 1. 8，8. 4 Hz，H-6) ，7. 38(1H，
d，J = 1. 8 Hz，2-H) ;13 C-NMＲ(600 MHz，DMSO-d6)
δ:123. 5(C-1)，118. 4(C-2) ，146. 7(C-3) ，151. 8(C-
4) ，117. 0(C-5) ，123. 8(C-6) ，169. 3(-COOH)。以
上数据与文献〔10〕报道对照基本一致，故鉴定该化合
物为原儿茶酸。
化合物 7:黄色粉末状固体，mp 275 ～ 277 ℃。
ESI-MS m/z:285. 1［M －H］－;分子式为 C15H10O6。
1H-
NMＲ(500 MHz，DMSO-d6)δ:8. 02(2H，d，J = 10. 0
Hz，H-2，6)，6. 91(2H，d，J = 10. 0 Hz，H-3，5) ，
6. 42(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-8) ，6. 17(1H，d，J = 1. 5
Hz，H-6) ;13C-NMＲ(500 MHz，DMSO-d6)δ:146. 9
(C-2)，135. 6(C-3) ，175. 9(C-4) ，156. 2(C-5) ，98. 2
(C-6) ，163. 9(C-7) ，93. 5(C-8) ，160. 7(C-9) ，103. 1
(C-10) ，121. 7(C-1) ，129. 5(C-2，6) ，115. 5(C-
3，5) ，159. 2(C-4)。以上数据与文献〔11〕报道对照
基本一致，故鉴定该化合物为山柰酚。
化合物 8:褐色晶体，mp 235 ～ 240 ℃。ESI-MS
m/z:171. 1［M － H］－;分子式为 C7 H6 O5。
1H-NMＲ
(500 MHz，DMSO-d6)δ:6. 96(2H，H-2，6);
13 C-NMＲ
(500 MHz，DMSO-d6)δ:122. 0(C-1)，110. 5(C-2，6)
146. 9(C-3，5) ，139. 7(C-4) ，168. 9(C-7)。以上数
据与文献〔12〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物为
没食子酸。
化合物 9:咖啡色粉末状固体，mp 207 ～ 209 ℃。
ESI-MS m/z:353. 2［M － H］－;分子式为C16H18O9。
1H-
NMＲ(500 MHz，CD3OD)δ:7. 54(1H，d，J = 16. 0 Hz，
H-7)，7. 02(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 93(1H，dd，
J = 2. 0，8. 0 Hz，H-6) ，6. 76(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-
5) ，6. 28(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-8) ，5. 27(1H，m，
H-5) ，4. 16(1H，m，H-3) ，3. 72(1H，dd，J = 3. 0，7. 5
Hz，H-4) ，2. 01 ～ 2. 50(4H，m，H-2，6) ;13 C-NMＲ
(500 MHz，CD3OD)δ:73. 6(C-1)，36. 4(C-2) ，71. 0
(C-3) ，70. 5(C-4) ，68. 2(C-5) ，37. 3(C-6) ，175. 1
(C-7) ，165. 9(C-9) ，125. 7(C-1) ，115. 8(C-2) ，
145. 7(C-3) ，148. 5(C-4) ，114. 9(C-5) ，121. 5(C-
6) ，45. 1 (C-7) ，114. 4 (C-8)。以上数据与文
献〔13〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物为绿原
酸。
化合物 10:淡黄色粉末，mp 250 ～ 252 ℃。ESI-
MS m/z:463. 1［M － H］－;分子式为 C21 H20 O12。
1H-
NMＲ(600 MHz，DMSO-d6)δ:7. 60(2H，m，H-2)，
7. 58(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-6) ，6. 88(1H，d，J = 8. 4
Hz，H-5) ，6. 45(1H，d，J = 1. 8 Hz，H-8) ，6. 23(1H，
d，J = 1. 8 Hz，H-6) ，5. 29(1H，d，J = 7. 8 Hz，Glu-H-
1) ;13C-NMＲ(600 MHz，DMSO-d6)δ:157. 26(C-2)，
134. 4(C-3) ，178. 4(C-4) ，161. 8(C-5) ，99. 2(C-6) ，
164. 5(C-7) ，94. 0(C-8) ，157. 1(C-9) ，104. 6(C-
10) ，122. 2 (C-1) ，116. 1 (C-2) ，146. 1 (C-3) ，
148. 2(C-4) ，116. 4(C-5) ，121. 8(C-6) ，103. 8(C-
1″) ，73. 9(C-2″) ，75. 9(C-3″) ，71. 2(C-4″) ，77. 2(C-
5″) ，61. 6(C-6″)。以上数据与文献〔14〕报道对照基
本一致，故鉴定该化合物为异槲皮苷。
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