全 文 ：! 期
郭幼莹，林连波，申 静
海南医学院化学教研室，海口 !#$%$&’
!摘要 目的：研究海南省青牛胆（()*+,-+./ 0/)*/*1,), 23 43 5+ 16 73 83 5)）藤茎中的化学成分。
方法：用溶剂提取及硅胶柱色谱分离纯化化学成分，通过 94，:9;，29<=，29>=测定结构。结果：
从防已科植物的一个新种海南青牛胆 ()*+,-+./ 0/)*/*1,), 23 43 5+ 16 73 83 5)’ 的藤茎中分离
出 ! 种化学成分?分别鉴定为@罗汉松甾酮 AB/C),61.+*1 A，!’、&?DE二甲氧基EF?%$E二羟基E:E甲
基 四 氢 原 小 檗 碱 季 铵 盐 （&，D EG)B160+HI EF?%$ EG)0IG.+HI E: EB160IJ616./0IG.+-.+6+K1.K1.)*1
LM/61.*/.I ,/J6，’、巴马汀-/JB/6)*1，#’、$E香树脂醇（$E/BI.)*，%’ 和阿魏酸二十二酯G+N+,IJ
O1.MJ/61，&’。结论：为新季铵生物碱?定名为海南青牛胆碱0/)6)*+,-+.)*1’、!、%、&为首次从青
牛胆属植物中分出。
!关键词 海南青牛胆P罗汉松甾酮 AP$E香树脂醇P阿魏酸二十二酯P海南青牛胆碱
!中图分类号 QR!R !文献标识码 A !文章编号 %$$#E%&D#（&$$S）$!E$&TFE$S
“系列研究成果报道”作者简介
郭幼莹，%FDR 年 % 月生，广东省大埔县人。%F!T 年毕业于沈阳药学院。毕业后，长期从事医学化
学教学工作，%FT& 年 ! 月获广东省高校教学优秀奖。主要科研项目：高效液相色谱法应用于临床研
究，海南特有植物化学成分分析。%FF&U%FFR 年获国家自然科学基金资助课题 % 项和海南省自然科学
基金资助课题 % 项。
%FTD 年 %% 月协作课题获广东省科技成果 D 等奖，%FF% 年获海南省科技进步 S 等奖，%FFF 年获
海南省科技进步 D 等奖?%FF& 年获海南省有突出贡献优秀专家称号。
V收稿日期W &$$SE$TE%$
V基金项目W 国家自然科学基金资助课题
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海南医学院学报 &$$S，%$（!）：&TFE&F&
^+M.*/J +O 2/)*/* 91G)N/J =+JJ1[1 &TF
DOI:10.13210/j.cnki.jhmu.2004.05.001
! 卷
海南青牛胆 # $%&’()’*+ ,+%&+&-(%( ./ 0/ 1’
-2 3/ 4/ 1%5 系防已科青牛胆属植物6 为一新种789。
民间将其与中华青牛胆7$%&’()’*+ (%&-&(%( #1’:*5
;-**/9 同称为松筋藤6用以治疗关节疼痛和筋骨损
伤。其化学成分未见报道。作者从其藤茎中分出 <
种成分。现报道如下。
! 材料与方法
=’>?-* 显微熔点测定仪，温度未校正；@-*A%&B
C?D-* <88E 红外分光光度计；;F$BGG! 质谱仪；
E*:A-* F;BH核磁共振仪。柱色谱用硅胶#IJ
K 目56薄层色谱用硅胶 .#!JH !56 均为青岛
海洋化工厂产品L植物材料采自海南省文昌市。
藤茎粗粉 I AM 6用 8I N C2O. #含 .OFP
K N5 渗漉 6接收 !I 倍渗漉液 6减压浓缩 6得流膏
! Q D1 。流膏加 < 倍量 .IO 稀释后 6依次用
C2IO 6C2OFP 6R.R?K #). Q5 6 &BE:O. 萃取 6萃
取液分别浓缩成稠膏。
&BE:O. 萃取所得稠膏 !IS M 6取 !S M 上硅
胶柱6减压色谱6R.R?KB;-O. 梯度洗脱6每流分约
! D1 。收集 R.R?KB;-O.#8
!HK/S DM L收集 U*/
温水溶解6调至 ). IJK 6加 =V 适量搅匀6放置6沉
淀用 ;-O.重结晶 I次6得 VV 的碘化物 !8I DM。
R.R?K 萃取所得稠膏 K M6加 ! N .R? 浸溶6
滤去沉淀6滤液调至 ). !6用 R.R?K 提取6提取液
蒸干6残渣加水溶解6在 ). IJK 条件下6加 =V 适
量6沉淀用 ;-O. 重结晶得 VVV 的碘化物 !! DM。
C2IO 萃取所得稠膏总量 I8 M 6取 < M 上
H M 硅胶柱6 减压色谱6 石油醚B苯梯度洗脱6每
流分约 I< D16收集 U*/!G!J!QK#石油醚B苯 !T!56
浓缩6沉淀用石油醚重结晶得化合物 VW !H DM L
收集 U*/IGJIIG #石油醚B苯 KTG56 浓缩6 沉淀用
;-O.重结晶得化合物 W K< DM。
结构鉴定
#! !的碘化物
的碘化物为类白色晶体， D) IHIJIH< X
#Y-P/5，Y*+M-&Z’>> 试剂反应阳性。!.[;\#Y;0OB
ZS5 信号与四氢原小檗碱类生物碱类似。显示 !个
氮甲基 # I/G8#K.，(5，I 个甲氧基 # K/G8，K/QI #各
K.，(5，I 个羟基 # 8/!H，8/HI #各 !.，(5 6H 个芳氢
# S/QS，S/QQ #各 !.，(5，# S/QH，G/K #各 !.，Z，]^
Q/K ._5，其中，# S/QH 与 # S/QS 部分重叠。改用
#R
H/
号 7I9。氮甲基信号 # I/G8 #K.，( Y;0OBZS5，K/!!
#R
!.，D，
K/Q<#!.，ZZ，与 K/QI 重叠 !KB.5 6# H/88 #!.，ZZ，
]^G/8S，H/I ._，!K+B.5。!KR[;\ #EE‘YC@$5 显示
! 个氮甲基 # KQ/GK6I 个甲氧基 # <个亚甲基 # II/GG，IG/Q!，S/
!!I/SI 6!!8/IQ，Q 个 苯 环 上 的 季 碳 # !!H/KS6
!I/QS6!II/Q6!II/Q6 !HI/GQ6!H信号6 也支持 VV 具有四氢原小檗碱的化学结构骨
架。UFEB;0 D a _显示b 分子离子峰 KHI 6 与 RI
.IH[OH分子量相符。碎片离子峰 !8I 6!8 与 !KS6
表明 !8I，!8碎片有 I个甲氧基，!KS 碎片有 I 个
羟基#图 !56即 I 个甲氧基位于 F 环6I 个羟基位于
Y环。氢谱 H 个芳氢及 QB.的信号提示 H 个取代
基位置可能在 I6K 位及 86! 位。碳氢相关谱和碳
氢远程相关谱归属的碳氢相关信号#表 !56进一步
确认 VV 的 I 个甲氧基位于 I6K 位 6I 个羟基位于
86!位。[OC差谱照射实验也支持对 Y环 I个羟
基处于邻位的归属6即分别照射 I 个羟基6另 ! 个
羟基有增益。综上所述6推定 VV 为 I 6KB二甲氧基B
86!B二羟基B[B甲基四氢原小檗碱季铵盐。
# 化合物
白色柱状结晶6D) ISIJISG X。V\#=E*5 PDB !b
K H #宽 56I 8S6! SS6! S； UFEB;0 D a _b
H8< #; ‘‘!5，分子式 RIQ.HSOG； !.[;\ #R
IQ BR.K5，!/!S #K.，(，!Q BR.K5，!/IG #K.，(，IS B
VV %( + &-c d:+2-*&+*e +?A+?’%Z &+D-Z +( ,+%2%&’()’*%&-/ V 6VW +&Z W +*- %(’?+2-Z >*’D 2,- )?+&2( ’>
$%&’()’*+ M-&:( >’* 2,- >%*(2 2%D-/
$%&’ ()*+,- $%&’()’*+ ,+%&+&-(%(L ;+A%(2-*’&- FL $B+De*%&L Y’P’(e? >-*:?+2-L .+%2%&’()’*%&-
海南医学院学报I8
! 期
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表 ! 化合物 的 !#$!%& 偶合谱和 #’(& 谱中 & 和 # 的交叉峰
)*+,! &-.// 01*2 .3 4*-+.5 6. 0-.6.5 75 !#$!%& &89: *5; #’(& .3
郭幼莹等-海南青牛胆化学成分的研究
$)(<#-30 %)$<><39 2$)(<#-!! %)$<><3# 2$)(<,-33
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%2#.(<31-31 %2#0(<99-;1 % 23;(<3#-1; % 23#(<
91-.3%233(<)1-1#%23)(<1#-,;%231(<93-);%23!(，
3,-#9%23,(<3.-#3%239(<#!-))%23.(。以上氢谱
和碳谱数据与罗汉松甾酮 H文献值一致I#J。
30#
! 卷
（下转第 #$%页）
海南医学院学报
!# !的碘化物
黄 棕 色 晶 体 &’( ### )##*+ ,-./012!3456
,-5789:; 1! ((’<%0#%,#3&=&>? ; 3@&*931&A0$A,#3&
=&>?; 3@&;931&%0BC ,%3&D&8E3% 1&%0$%,%3&D&8E3%1，
A0% ,%3&D&8E3%1&A0! ,%3&D&8E3% 1&C0$ ,!3&D&!931&
C0C,!3&D&A931&B0!,!3&:&>?$0! 3@&!!931&B0A,!3&
:&>?$0! 3@&!#931&$0*!,!3&D&!%931&$0B$,!3&D&B931。
以上氢谱数据与巴马汀文献值相符F#&%G。
!$ 化合物
白色针状结晶& ’( !$;)!$B H2IJ957 ’ K @
,L1< A#;,5M，;$1&#!B,!1，#% ,*C1&!B$,#B1&分子式
E%3*8&碎片离子峰与香树脂醇类 N & O 碎片离子
峰相符 FAG；!3456,E-EP% 1 ! ((’多个 E3#1&0CC,%3，D‘&#A9E3%1，0B!,%3&D&#B9E3%1&
0B*,;3&D&#$&%9E3%1&0$#,%3，D，#*9E3%1&0$;,%3，
D，#; 9E3%1，0$B ,%3，D，#% 9E3%1&!0!! ,%3，D，#C 9
E3%1，%0#!,!3&’&%931&*0!;,!3，=&>?%0$* 3@&!#931&
B 个甲基氢谱数据与香树脂醇类文献值一致 F*G&由
于 B 个甲基信号均为单峰&提示均为叔甲基&即 JQ
为 E9#上有 #个甲基的齐墩果烯型 9香树脂醇&
羟基信号由于 E-EP% 影响未出现& 但 % 位接羟基
后碳上的氢化学位移位于低场 ! %0#! ((’处。此
外&! *0!; 烯质子及 !!)# 范围内复杂多重峰显示
多个9E3#9信号均支持以上推论& 熔点也与 型
文献值 !$C)!$C0* H相符F;G。
!% 化合物#
白色鳞片结晶 &’( ;%);A H2 J6,RST1/’9 !<
% * ,宽1&! C!&! ;%&! *$&! *!2IJ957 ’ K @<*#
,5 M1&分子式 E%#3*A8A2!3456 ,E-EP%1 ! ((’<0B;
,%3&=&>?C 3@&E3%1&!0#%&!0;* ,多个 3&OTD&长链 E3#1&
A0!C,#3&=&>?C 3@&8E3#1& *0B;,!3&OT&831&;0#C,!3&:&
>?!; 3@&B931&C0*$,P3&:&>?!; 3@&C931&;0$,!3&:&>?
B 3@&*931&C0!,!3&:&> ?!3@& #931&C0*,!3&::&>?
B，!3@&;9312!%E456 ,SSM-IUV1! ((’#%0* ,E3#1&#;0%A ,E3#1&#$0!* ,E3#1&#$0;B&%0; ,多
个 E3#1%#0#$,E3#1&*;0%,8E3%1&;A0$B,8E3#1&!$0;B
,E9#1&!!*0C,E9*1&!!;0;,E9B1&!#%0%$,E9;1&!#C0A%
,E 9!1&!AA0$B ,E 9C1&!AC0!# ,E 9A1&!AB0#C ,E 9%1&
!;C0CA,E9$1。以上氢谱、碳谱数据与阿魏酸二十八
酯 FCG及 %9甲氧基9A9羟基反式苯丙烯酸正十八醇
酯 FBG,即反式阿魏酸十八酯 1 相应部位文献值一
致&说明化合物 Q 为阿魏酸脂肪醇酯&据分子式推
定其为阿魏酸二十二酯,反式1。
# 结 果
作者从海南青牛胆藤茎中分出 *种成分，#种
为季铵生物碱&%种为非生物碱成分。分别鉴定为<
罗汉松甾酮 W ,’NXYD=.TZ[. W，#1、#&%9二甲氧基
#$，!9二羟基949甲基四氢原小檗碱季铵盐,#，%9
:Y’.=\Z]^ 9$，! 9:Y\^:TZ]^ 94 9’.=\^P=. 9=TN\^ 9
:TZ(TZ=ZO.TO.TY[. _‘N=.T[NT^DNP=， $ 1、 巴 马 汀
,(NP’N=Y[. &%1、9香树脂醇,9N’^TY[，&1和阿魏
酸二十二酯,:Z/ZD^P a.T‘PN=.，’1。#)’结构式见
图 #。其中&$为新季铵生物碱&定名为海南青牛胆
碱,\NY=Y[ZD(ZTY[.1 2 #、&与’为首次从青牛胆属
植物中分出。
致 谢
植物学名由海南师范学院钟义教授鉴定2实验
室工作得到内蒙古医学院贾世山教授的指导&结构
鉴定工作得到上海药物研究所茅翔老师的帮助。
#$#
! 期
参 考 文 献 #
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(-);:，$BCF，EFDNNN
N# 方圣鼎，王怀女，陈女燕，等8 千金藤属生物碱的研究0#8
中草药，$BC$，$GD$8
E# 丛浦珠8 质谱学在天然有机化学中的应用%#8 北京O科
学出版社，$BCP8QBE8
!# R-6-A&5:& 1，J272 S，T72 L，(7 -’8 R-7@)-’ >)2.@;75
;:(I&57)/%#8 R(4 U2)6 -A. T2A.2A V S262/：12.-A5:-
T S=，H;-.(I&; 9)(55，WR,，$BPE8N!P8
Q# 江苏新医学院8 中药大辞典（附编）%#8上海：上海科技
出版社V$BBN8N$C8
P# J2X&A.-;:-)& S*，9-)7:-5-)-7:/ 9,，=(5-& Y1，(7 -’8
,’@/7/’ <()@’-7(， H A(4 ’2A? ;:-&A (57() <)2I JI(’&A-
-)M2)(- T&AA8 Z T -AA(- ?)-A.&5 [=(AA57\ 0#8 WA.&-A
0 ,:(I，$BP$，BD$FGP8
C# 孔令义，闵知大8 大戟根化学成分的研究0#8 药学学报V
$BBQ，N$D!GE8
B# 罗献瑞，赵素云8 中国防已科资料0#8 广西植物，$BCQ，
QD!$8
郭幼莹 $，林连波 $V 符小文 $，小岛启介 G，荻原幸夫 G
[$8海南医学院化学教研室，海口 !PF$FG；G8名古屋市立大学药学部，日本 !摘要 目的O研究海南青牛胆[ S&A25>2)- :-&A-A(5&5 Y8 L8 T2 (7 ]8 ^8 T&\ 藤茎中的生物碱成分。
方法O用溶剂提取及硅胶柱色谱分离纯化化学成分V通过 %L VR%* VY%_, VY%‘, 及 ^K)-/ 测定
结构。结果ON种季铵生物碱以碘化物形式被分离并鉴定为O 非洲防己碱[ ;2’@IM-I&A(，W\ 、LK反式K
RK甲基四氢非洲防己碱[ LK7)-A5KRKI(7:/’7(7)-:/.)2;2’@IM-I&A(，WW\ 及 LK反式K轮环藤酚碱[ LK
7)-A5K;/;’-A2’&A(，WWW）。结论O WWW是新生物碱。
!关键词 海南青牛胆aLK反式KRK甲基四氢非洲防己碱aLK反式K轮环藤酚碱
!中图分类号 bQGB8N !文献标识码 H !文章编号 $FFPK$GNP（GFFE）F!KFGBNKF!
#$%&’(# )* +,-+,)’&# ./)0 $’*)#1)/+ 2+’*+*(#’#
Jcb U2@K/&A?，TWR T&-AKM2，dc ^&-2K4(A，(7 -’8
[=(>-)7I(A7 2< ,:(I&57)/，Y-&A-A %(.&;-’ ,2’’(?(V Y-&62@ !PF$FG，;:&A-!+3#$/+4$ )56789:;7< S2 57@./ 7:( -’6-’2&.-’ ;2A57&7@(A75 2< 7:( X&A( 57-’6 2< S&A25>2)-
:-&A-A(5&5= 079>?@A< c5&A? 52’X(A7 (e7)-;7&2A -A. 5&’&;- ?(’ ;2’@IA ;:)2I-72?)->:/ 72 5(>-)-7( -A.
>@)&57)@;7@)( 2< 7:( &52’-7(.;2A57&7@(A758 /7ABC9A< S:)(( f@-7()A-)/ -’6-’2&.5 &A 7:( <2)I 2< &2.&.( 4()(
&52’-7(. -A. &.(A7&<&(. -5O ;2’@IM-A&A( [W\，LK7)-A5KRKI(7:/’7(7)-:/.)2;2’@IM-I&A([WW\ -A. LK7)-A5K;/g
;’-A2’&A( [ WWW \8 4?D8CBA:?D< WWW &5 - A(4 -’6-’2&.8
!-7E F?G@A S&A25>2)- :-&A-A(5&5a LK7)-A5KRKI(7:/’7(7)-:/.)2;2’@IM-I&A(a LK7)-A5K;/;’-A2’&A(
收稿日期# GFFEKFCK$F
[上接第 GBG页）
海南医学院学报 GFFE，$F（!）：GBN KGBP
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GBN