全 文 ：海南青牛胆非生物碱成分的分离与鉴定 (Ⅲ )
林连波 1 ,符小文 1 ,郭幼莹 1 ,小岛启介2 ,狄原幸夫 2
⒇
( 1. 海南医学院 ,海南 海口　 570102;　 2. 名古屋市立大学药学部 ,日本 名古屋　 467-8603)
摘　要: 目的　研究防己科一个新种—— 海南青牛胆 T inospora hainanensis H. S. Lo et Z. X. Li的化学成分。方
法　采用硅胶柱层析分离纯化 ,通过理化鉴定和波谱分析鉴定其化学结构。 结果　从海南青牛胆藤茎中分离出 4
种非生物碱成分 ,它们分别鉴定为 24-epi-罗汉松甾酮 A( 24-epi-makisterone A, Ⅰ )、二十八碳酸 ( octaco syl acid,
Ⅱ )、二十八碳醇 ( octaco syl a lcoho l, Ⅲ )和二十六碳醇 ( h exaco sy l alcoho l, Ⅳ )。结论　以上 4种成分均为首次从该
植物中分得 ,其中化合物Ⅰ 、Ⅱ和Ⅳ为首次从青牛胆属植物中得到。
关键词: 青牛胆属 ;海南青牛胆 ; 24-epi-罗汉松甾酮 A
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 01 0012 02
Isolation and identification of non-alkaloid components fromTinospora hainanens is (Ⅲ )
L IN Lian-bo1 , FU Xiao-w en1 , GUO You-ying1 , K eisuke KO JIM A2 , Ykio O GIHARA2
　　 ( 1. Hainan Medical Colleg e, Haikou Hainan 570102, China; 2. Faculty of Pha rmaceutical Sciences, Nagoya City
Univ ersity, 3-1 Tanabe-Do ri, Mizuho= ku, Nagoya 467-8603, Japan)
Abstract: Object　 To study the chemical constituents o f a new species belonging to genus Tinospora
(Menispermaceae)— the Tinospora hainanensis H. S. Lo et Z. X. Li. Methods　 Isolation and purification
w ere carried out on silica g el column, identified by physico-chemica l proper ties and structurally elucidated
by spect ral analysis. Results　 4 non-alkaloids were obtained. They w ere 24-epi-makisterone A (Ⅰ ) ,
octacosanoic acid (Ⅱ ) , octacosy l alcohol (Ⅲ ) and hexacosyl alcoho l (Ⅳ ) . Conclusion　 All o f the 4
compounds w ere obtained from this plant fo r the fi rst time, and compoundsⅠ , Ⅱ andⅣ were obtained
from genus Tinospora for the fi rst time.
Key words: Tinospora Miers; Tinospora hainanensis H. S. Lo et Z. X. Li; 24-epi-makisterone A
　　海南青牛胆 Tinospora hainanensis H. S. Lo et
Z. X. Li系防己科青牛胆属植物 ,为一新种 [ 1] ,民间
用以治疗关节疼痛和筋骨损伤。 以前曾报道过从该
植物中分离出 5种非生物碱成分: 罗汉松甾酮 A
( makisteron A)、β -香树酯醇 (β -amy rin)、阿魏酸二
十 二 酯 ( docosyl ferulate )、 20-羟 蜕 皮 素 ( 20-
hydroxy ecdy sone)及丁香苷 ( sy ringin) [ 2, 3]。本文再
次报道从该植物中分离出的 4种非生物碱成分: 24-
epi-罗汉松甾酮 A( 24-epi-makisterone A, Ⅰ )、二
十 八碳 酸 ( octacosy l acid, Ⅱ )、二 十 八碳 醇
( octacosy l a lcohol , Ⅲ )及二十六碳醇 ( hexacosyl
alcohol, Ⅳ )。 以上成分均首次从该植物中得到 ,其
中化合物Ⅰ 、Ⅱ和Ⅳ为首次从青牛胆属植物中得到。
1　材料与仪器
熔点用 Kof ler显微熔点测定仪测定 ,温度未校
正 ; JEOL JM S-DX300质谱仪 ; JEO L JNM-A500核
磁共振仪 (内标 TM S) ;柱色谱用硅胶 ( 300～ 400
目 ) ,薄层色谱用硅胶 H( 10～ 40μ) ,均为青岛海洋
化工厂产品 ;植物材料采自海南省文昌市 ,原植物经
海南师范学院钟义教授鉴定。
2　提取与分离
藤茎粗粉 20 kg,用 92% EtO H(含 HAc3% )渗
漉 ,接收 12倍渗漉液 ,减压浓缩 ,得流膏 1 800 mL。
流膏加 H2O稀释后 ,依次用 Et2O、 EtOAc、 CHCl3和
n-BuOH萃取 ,萃取液分别浓缩成稠膏。
n-BuOH萃取物经多次硅胶柱色谱分离 ,
CHCl3-M eOH梯度洗脱 ,得化合物Ⅰ 。
取 Et2O萃取物 ,经硅胶柱减压色谱分离 ,石油
醚-苯梯度洗脱 ,得化合物Ⅱ、化合物Ⅲ及化合物Ⅳ。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ :白色结晶 , mp 262℃～ 263℃。红外
特征峰和分子式: IR( KBr) cm- 1: 3 400(宽 ) , 2 960,
1 660, 1 060; FAB-M S m /z: 495( M
+ + 1) ,分子式
C28H46O7。该化合物的 13 CNM R( DEPT, C5D5N)与 6
·12· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 1期
⒇ 收稿日期: 2000-02-01基金项目:国家自然科学基金资助项目 ( 39260078)作者简介:林连波 ( 1955-) ,毕业于上海第一医学院药学系 ,现任海南医学院植化研究室副主任、副教授 ,长期从事中药研究 ,在国内外发表论文 10余篇。
个甲基1 HNM R( C5D5N )数据及碳氢远程相关 (见表
1)。其 C-22, C-23, C-24, C-26, C-27和 C-28的化学
位移与 24-S -罗汉松甾酮 A文献值一致 [4 ] ,因此 ,化
合物Ⅱ的构型为 24-S,故化合物Ⅰ 鉴定为 24-epi-罗
汉松甾酮 A。
表 1　化合物Ⅰ 的核磁共振数据
C 13C 1H HM BC
1 38. 0 CH3-19
2 68. 1 H-4
3 68. 1 H-1
4 32. 5
5 51. 4 CH3-19, H-7, H-1
6 203. 6 H-5
7 121. 6
8 166. 2 H-11
9 34. 5 CH3-19, H-11, H-7, H-5, H-1
10 38. 7 CH3-19, H-11, H-1
11 21. 1
12 31. 7
13 48. 1 CH3-18, H-17, H-15, H-11
14 84. 2 CH3-18, H-16, H-12, H-7
15 32. 0
16 21. 5
17 50. 0 CH3-21, CH3-18
18 17. 9 1. 23 s H-17, H-15
19 24. 5 1. 08 s H-9, H-1
20 77. 1 CH3-21, H-16
21 21. 3 1. 16 s H-22
22 76. 3 CH3-21
23 35. 1 CH3-28
24 43. 6 CH3-28, CH3-27, CH3-26, H-22
25 72. 3 CH3-28, CH3-27, CH3-26, H-23
26 26. 8 1. 36 s CH3-27, H-24
27 29. 0 1. 41 s CH3-26, H-24
28 16. 8 1. 23 d, J= 7 CH3-27, H-23
　　化合物Ⅱ :白色固体 , mp 72℃～ 74℃ ; EI-M S
m /z (% ): 424( M
+
, < 1)与分子式 C27H55 COOH相
符。 396( 17)、 368( 54)、 340( 60)为 [ ( CH2 ) n COOH+
H]
+ · 离子 , 297( 17)、 241( 17)、 185( 17)、 129( 37)、
73( 31)为 [ ( CH2 ) n COOH]+ · 离子 , 209～ 55为以相
差 14递减的烃基碎片离子 CnH2n- 1+ ,基峰 57
( C4H9
+
) ,脂肪酸麦氏重排离子 60 [ CH2 = ( O
H)
+
2· , 18]。1 HNMR( CDCl3 )δ: 0. 86( 3H, t , J= 6. 6,
7. 0 Hz, -CH3 ) , 1. 23～ 1. 32 [ m,长链 ( -CH2 -) 25 ],
2. 32( 2H, t , J= 7. 6 Hz, -CH2 COOH)。 故化合物Ⅱ
鉴定为二十八碳酸。
化合物Ⅲ : 白色固体 , mp 72℃～ 74℃ ; EI-M S
m /z (% ): 410( M
+
, < 1)与分子式 C28 H57OH相符。
392( M - H2O, 17) , 364( M - H2O - C2H4 , 40) , 336
～ 252与 223～ 55为以相差 14递减的 Cn H2n+ · 和
CnH2n- 1
+ · 系列烃基碎片离子 ,此外 ,还有 237( 252
- CH3 , 23) , 57( C4 H9 , 100)。1HNMR( CDCl3 )δ: 0. 86
( 3H, t , J= 6. 6, 7. 0 Hz, -CH3 ) , 1. 19～ 1. 58 [m,长链
( -CH2 -) 25 ] , 3. 62( 2H, t, J= 6. 7, 6. 6 Hz, -CH2OH)。
故化合物Ⅲ鉴定为二十八碳醇。
化合物Ⅳ: 白色固体 , mp 74℃～ 76℃ ; EI-M S
m /z (% ): 382( M
+ , < 1)与分子式 C26 H53OH相符。
364( M - H2O, 32) , 336( M - H2O - C2H4 , 49) , 336
～ 238与 223～ 55以相差 14递减的 Cn H2n+ · 和
CnH2n- 1
+ · 系列烃基碎片离子 , 223为 ( 238- CH3 ,
23) , 83( C6 H11 , 100)。 1 HNMR( CDCl3 )δ: 0. 86( 3H,
t , J= 6. 7, 7. 0 Hz, CH3 ) , 1. 19～ 1. 31 [ m,长链 (-
CH2-) 23 ] , 1. 54 ( 2H, t , J= 7. 3 Hz, CH2 -2) , 3. 62
( 2H, t , J= 6. 5, 6. 8 Hz, -CH2OH)。故化合物Ⅳ鉴定
为二十六碳醇。
参考文献:
[ 1 ]　罗献瑞 ,赵素云 .中国防己科资料 [ J ] .广西植物 , 1986, 6: 51-
53.
[2 ]　郭幼莹 ,林连波 ,申　静 . 海南青牛胆化学成分的研究 [ J ]. 药
学学报 , 1998, 33( 5): 350-354.
[ 3]　符小文 ,郭幼莹 ,林连波 .海南青牛胆非生物碱成分的分离与
鉴定 [ J ]. 海南医学院学报 , 1999, 5( 1): 11-13.
[4 ]　 Mil ler R W , Clardy J, Kozlow ski J, et al . Phytoecd ysteroids
of Diplocl isia glaucescens s eed [ J ]. Planta M ed, 1985, 51: 40-
42.
　　 1999年中国科技论文统计分析报告新闻发布:按全国 1 372种主要科技期刊
总被引频次排序 ,《中草药》杂志名列全国期刊第 18名。
由科学技术部下达、中国科技信息研究所承担的 1999年中国科技人员 (不包括港、澳、台 )在国内外发表论文数量和论文被引用情况的统计工作现已完成。 本刊列入被引用总频次较高的 20种科技期刊 ,排名第 18位。被引用总频次较高的 20种科技期刊
位次 期刊名称 被引用次数 位次 期刊名称 被引用次数 位次 期刊名称 被引用次数
1 科学通报 2 922 8 中华内科杂志 1 298 15 中华结核和呼吸杂志 1 142
2 分析化学 2 287 9 中国中西医结合杂志 1 224 16 植物生理学通讯 1 132
3 高等学校化学学报 1 972 10 中华放射学杂志 1 199 17 中华心血管病杂志 1 080
4 中华外科杂志 1 902 11 中国科学 B 1 180 18 中草药 1 079
5 中华骨科杂志 1 721 11 中华妇产科杂志 1 180 19 中华血液学杂志 　 942
6 植物学报 1 639 13 中国实用外科杂志 1 172 20 中国中药杂志 　 939
7 中华医学杂志 1 399 14 药学学报 1 164
·13·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2001年第 32卷第 1期