全 文 ：药 物 研 究
The medicine study
基金项目:内蒙古自治区自然科学基金项目 (项目编号 2011ZD13)。
作者简介:朝木日丽格 (1987 －)，硕士，助理馆员，从事蒙医药文献研究。E － mail cmrlg2006@ 163. com
通信作者:包保全 (1969 －)，博士，教授，主要从事蒙药活性物质基础及资源研究。E － mail baobaoquan@ aliyun. com
蒙药材悬钩子木黄酮类成分的研究
朝木日丽格1 阿拉坦敖日格乐1 吉日木巴图1 张 屏2 包保全2*
1. 内蒙古医科大学蒙医药研究院，内蒙古 呼和浩特 010110;2. 内蒙古医科大学药学院，内蒙古 呼和浩特 010110
【摘 要】 目的:研究库叶悬钩子正丁醇层的化学成分。方法:采用反相 HPLC 分离纯化，通过核磁共振分析鉴定其化学结构。结
果:从库页悬钩子正丁醇层分离得到槲皮素 － 3 － O － β － D － 吡喃葡萄糖醛酸甲酯 (I)、山柰酚 － 3 － O － β － D － 吡喃葡萄糖醛酸甲酯
(II)、槲皮素 (III)、槲皮素 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖醛酸丁酯 (IV)4 个化合物。结论:以上化合物均首次从该种植物中分离得到。
【关键词】 蒙药材;悬钩子木;正丁醇层;黄酮
【中图分类号】Ｒ284. 1 【文献标志码】A 【文章编号】1007 － 8517 (2015)04 － 0019 － 02
蒙药材悬钩子木为蔷薇科悬钩子属植物库叶悬钩子
(Ｒubus sachalinensis Leveille)的去皮去心干燥茎枝，具有促
熟疫、清除骚热、止咳、调元之功效［1］，是蒙医基础方四
味土木香散组方药材之一，但其化学成分和生物活性未见
报导。为探索该植物的有效活性成分，对库叶悬钩子的乙
醇提取物正丁醇萃取部位进行化学成分分离研究，薄层结
果显示正丁醇部位含有黄酮类化合物，通过进一步的色谱
分离，鉴定 4 个化合物，分别为:槲皮素 － 3 － O － β － D －
吡喃葡萄糖醛酸甲酯 (I)、山柰酚 － 3 － O － β － D －吡喃葡
萄糖醛酸甲酯 (II)、槲皮素 (III)、槲皮素 － 3 － O － β － D
－吡喃葡萄糖醛酸丁酯 (IV)。
1 仪器与材料
1. 1 植物来源 蒙药材悬钩子木采自内蒙古通辽市扎旗罕
山自然保护区，由内蒙古医科大学药学院包保全教授鉴定
为蔷薇科悬钩子属库页悬钩子 (Ｒ. Sachalinensis Leveille)，
除去外皮，切段，晒干。
1. 2 仪器半制备 HPLC:Shim － pack PＲC － ODS、制备柱
250mm (20mm， 15μm)、 YMC － pack ODS A 250mm
(10mm，5μm)、SHIMADZU ＲID － 10A 检测器、LC － 6AD
泵、CTO － 20A 柱温箱、C － Ｒ8A 积分仪;高效液相色谱
仪:Inertsil ODS － SP 柱 250mm (4. 6mm，5μm)、SHMAD-
ZU ＲID － 20A 检测器、SIL － 20A 自动进样器、LC － 20AT
泵、CTO － 10AS柱温箱、CBM －20A控制器);核磁共振仪
(BＲUKEＲ公司 AVANCE － 600);EYELAN － 1100 旋转蒸发
仪 (上海爱郎仪器有限公司);电子天平 (赛多利斯科学
仪器有限公司);HP － 20 大孔树脂;Sephadex LH － 20 羟丙
基葡聚糖凝胶。
2 提取分离
取库叶悬钩子干燥茎枝 5. 05kg粉碎，用 95%乙醇回流
提取 1 次，75%乙醇回流提取 3 次，每次 2h;减压回收乙
醇溶剂，得浸膏 924g，以上浸膏加水悬浮，依次用石油醚、
氯仿、乙酸乙酯、正丁醇等溶剂等比萃取，回收溶剂，得
正丁醇提取物 224g;取正丁醇提取物经过 HP － 20 柱，依
次用水、40% 乙醇、55% 乙醇、70% 乙醇、85% 乙醇、
95%乙醇洗脱，得到 6 个洗脱部分;回收洗脱乙醇溶剂，
得浸膏分别为 90. 6g、121. 7g、48. 2g、4. 3g、3. 2g、3. 6g;
40%乙醇浸膏、55%乙醇浸膏分别取 2g，加甲醇溶解，经
LH － 20 柱甲醇洗脱，每 5ml 为一个流分，点薄层硅胶板，
显色，合并相同斑点，回收甲醇，经反相 HPLC 分离，从
40%乙醇流分中分离得到化合物 I (23mg)、II (10. 7mg)、
III (3mg);从 55% 乙醇流分中分离得到化合物 IV
(10. 93mg)。
3 化合物结构解析
Compound 1 黄色无定型粉末。1H － NMＲ 给出黄酮母核
上的氢信号信号，δ:6. 18 (1H，s)、6. 36 (1H，s)、7. 57
(2H，d，8. 4)、6. 82 (1H，dd，8. 4)，判断是黄酮类化合
物，δ:5. 21 (1H，d，7. 8)、3. 47 (1H， t，9. 0)、3. 51
(1H，t，9. 0)、3. 56 (1H，t，9. 0)、3. 76 (1H，dd，9. 6)
为糖上氢信号，δ5. 21 (1H，d，7. 8)表明 β糖端基氢信号
连在黄酮母核三位上，δ3. 63 (3H，s)给出氧甲基氢信
号;13C － NMＲ给出 2 个羰基碳信号 δ:179. 2 和 170. 7，糖端
基碳信号 δ:104. 8 和糖链上的其他碳信号 75. 3、77. 0、
72. 7、77. 3、170. 7，δ:52. 8 为氧甲基碳信号，故鉴定为槲
皮素 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖醛酸甲酯 (quercetin － 3 －
O － β － D － glucuronide methylester)。分子式为 C22 H20 O13。
其波谱数据与文献 ［2］中槲皮素 － 3 － O － β － D －吡喃葡
萄糖醛酸甲酯，基本一致。
quercetin － 3 －O － β － D － glucuronide methylester
Position δH δC Position δH δC
2 159. 4 3 149. 8
3 135. 4 4 145. 9
4 179. 2 5 6. 82 (1H，dd，8. 4) 115. 9
5 162. 9 1″ 5. 21 (1H，d，8. 4) 104. 8
6 6. 18 (1H，s)99. 9 2″ 3. 47 (1H，t，9. 0) 75. 3
166. 1 3″ 3. 51 (1H，t，9. 0) 3. 51
8 6. 36 (1H，s)94. 8 4″ 3. 56 (1H，t，9. 0) 72. 7
1 122. 9 5″ 3. 76 (1H，dd，9. 6) 77. 3
2，6
7. 57
(2H，d，8. 4)
117. 3 6″ 170. 7
123. 5 － OCH3 3. 63 (3H，s) 52. 8
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中国民族民间医药
Chinese journal of ethnomedicine and ethnopharmacy
药 物 研 究
The medicine study
Compound 2 黄色无定型粉末，盐酸 －镁粉反应呈阳
性。1H － NMＲ 给出黄酮母核上的氢信号 δ:7. 92 (2H，d，
8. 4)、6. 76 (2H，d，8. 4)、6. 10 (1H，s)、6. 29 (1H，
s)，糖端基氢信号 δ:5. 13 (1H，d，7. 2)。13C － NMＲ给出 2
个羰基碳信号 δ:179. 2、179. 2，黄酮母核上的碳信号 δ:
159. 4、 135. 3、 163. 0、 100. 2、 158. 6、 95. 0、 161. 6、
105. 4、122. 5、132. 3、116. 0、161. 6 糖端基碳信号 δ:
104. 8 和糖上的其它碳信号 δ:75. 3、77. 0、72. 7、77. 3、
170. 5，故鉴定为山柰酚 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖醛酸
甲酯 (kaempferol － 3 － O － β － D － glucuronide methylester)。
该化合物结构式为 C22 H20 O12，其波谱数据与文献 ［3］ 中
与山柰酚 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖醛酸甲酯基本一致。
kaempferol － 3 －O － β － D － glucuronide methylester
Position δH δC Position δH δC
2 159. 4 2，6 7. 92 (2H，d，8. 4) 132. 3
3 135. 3 3，5 6. 76 (2H，d，8. 4) 116. 0
4 179. 2 4 161. 6
5 163. 0 1″ 5. 13 (1H，d，7. 2) 104. 8
6 6. 10 (1H，s)100. 2 2″ 3. 47 (1H，t，9. 0) 75. 3
7 158. 6 3″ 3. 38 (1H，t，9. 0) 77. 0
8 6. 29 (1H，s) 95. 0 4″ 3. 35 (1H，t，9. 0) 72. 7
9 161. 6 5″ 3. 38 (1H，t，9. 0) 77. 3
10 105. 4 6″ 3. 66 (1H，t，9. 0) 170. 5
1 122. 5
Compound 3 黄色结晶，盐酸镁粉反应呈阳性，1H －
NMＲ给出黄酮类化合物槲皮素母核上的氢信号 δ:6. 08
(1H，d，1. 8)、6. 29 (1H，d，1. 8)、7. 64 (1H，d，8. 4)、
6. 78 (1H，d，8. 4)、7. 53 (1H，d，8. 4)。13 C － NMＲ 给出
槲皮素的碳信号 δ:146. 2、137. 2、177. 3、162. 7、99. 2、
165. 7、 94. 4、 158. 2、 104. 4、 124. 1、 115. 9、 147. 9、
146. 2、117. 6、121. 6、故鉴定为槲皮素 (quercetin)，该化
合物化学结构式为 C15 H10 O7，以上数据与文献 ［3］ 基本
一致。
quercetin
Position δH δC Position δH δC
2 146. 2 10 104. 5
3 137. 2 1 124. 1
4 177. 3 2 7. 64 (1H，d，8. 4)115. 9
5 162. 7 3 147. 9
Position δH δC Position δH δC
6 6. 08 (1H，d，1. 8)99. 2 4 146. 2
7 165. 7 5 6. 78 (1H，d，8. 4)117. 6
8 6. 29 (1H，d，1. 8)94. 4 6 7. 53 (1H，d，8. 4)121. 6
9 158. 2.
Compound 4 棕黄色粉末。1H － NMＲ 给出黄酮母核上
的氢信号 δ:6. 10 (1H，d，1. 8)、6. 28 (1H，d，1. 8)、
7. 51 (2H，d，8. 4)、6. 83 (1H，d，8. 4)，糖端基氢信号
δ:5. 17 (1H，d，9. 0)和糖上的其它氢信号 δ:3. 53 (1H，
dd，6. 0，12. 0)、3. 46 (1H，dd，1. 8，12. 0)、3. 58 (1H，
dd，6. 0，12. 0)、3. 64 (1H，d，9. 0)，亚甲基氢信号 δ:
4. 05 (2H，dd，1. 8，12. 0)、1. 48 (2H，d，8. 4)、1. 23
(2H，dd，8. 4)，甲基氢信号 δ:0. 73 (3H，d，8. 4)，故
鉴定为槲皮素 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖醛酸丁酯 (quer-
cetin － 3 － O － β － D － glucuronide butylester)。该化合物化学
结构式为 C25H26O13，其波谱数据与文献 ［4］中槲皮素 － 3
－ O － β － D －吡喃葡萄糖醛酸丁酯，基本一致。
quercetin － 3 －O － β － D － glucuronide butyleste
Position δH Position δH
6 6. 10 (1H，d，1. 8) 4″ 3. 58 (1H，dd，6. 0，12. 0)
8 6. 28 (1H，d，1. 8) 5″ 3. 64 (1H，d，9. 0)
2，6 7. 51 (2H，d，8. 4) 1 4. 05 (2H，dd，1. 8，12. 0)
5 6. 83 (1H，d，8. 4) 2 1. 48 (2H，d，8. 4)
1″ 5. 17 (1H，d，9. 0) 3 1. 23 (2H，dd，8. 4)
2″ 3. 53 (1H，dd，6. 0，12. 0) 4 0. 73 (3H，d，8. 4)
3″ 3. 46 (1H，dd，1. 8，12. 0)
4 结果与讨论
从库页悬钩子正丁醇层分离得到 4 个黄酮类化合物，
经结构鉴定分别为槲皮素 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖醛酸
甲酯 (I)、山柰酚 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖醛酸甲酯
(II)、槲皮素 (III)、槲皮素 － 3 － O － β － D －吡喃葡萄糖
醛酸丁酯 (IV)，以上化合物均首次从本种植物库页悬钩子
中分离得到。库页悬钩子临床应用历史悠久，资源丰富，
是一个极具开发潜力的蒙药材。以上研究为蒙药材悬钩子
木生物活性、质量标准研究提供了科学依据。
参考文献
［1］ 蒙古学百科全书编辑委员会《医学卷》编辑委员会编． 蒙古学百科全
书·医学卷 ［M］． 呼和浩特:内蒙古人民出版社，2002，4:305 － 306．
［2］ 高丽梅，吴立军，黄健． 板栗花的化学成分 ［J］． 沈阳药科大学学报，
2010，27 (7):544 － 562．
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学杂志，2007，42 (15):1141．
［4］ 赵超，陈华国，龚小见． 杠板归的化学成分研究 ［J］． 中草药，2010，
41 (3):365 － 367．
(收稿日期:2014. 11. 19)
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中国民族民间医药
Chinese journal of ethnomedicine and ethnopharmacy