免费文献传递   相关文献

苏州荠苧成分研究——Ⅰ.荠苧黄酮的分离及其结构



全 文 :第 1 6卷 第 4 期
19 8 1 年 4 月
药 学 学 报
A C TA PH AR M AE U C TI CAS I N I CA
V o l
.
X V I
,
N o 4
A P
r
.
1 9 8 1
苏 州 弄 草 成 分 研 究
1
. 养芋黄酮的分离及其结构
吴 凤 梧 程 保 放
(浙江人民卫生实验院药物研究所 , 杭州 )
周 炳 南 宋 国 强
(中国科学院上海药物研究所 )
苏州养革口而 S l a s o o c h o ` e n s i s M a t s u d a )为唇形科石养 等属植物 , 浙江民间用作解毒 、
消炎 、 利尿及镇痛药` ” , 药理及临床证明 , 其浸膏有明显的治疗流感作用 ` 2 , 。 为了研究它的
有效成分 , 将养革浸膏水溶液 , 用乙醚提取 , 再以 5% N a 0 H 溶液提 取时 , 析出黄色物 ,
9 5%乙醇重结晶 , 得养茶黄酮 ( M o s l o f l a v o n e ) 〔I 〕. , C , 7 H ; 40 。 ( M + 2 9 8 ) , 黄色针晶 , 熔点
1 63 ~ 165

c 三氮化铁反应 , 镁粉盐酸反应 , 三氯化铁一铁氰化钾试剂 , 均呈阳性反应 。 紫外
光谱 : 2黑六“ n m ( 195 ) 2 5 0 ( 4 . 2 1 ) , 2 7 3 . 5 ( 4 . 4 9 ) , 3 1 5 ( 4 . 2 5 ) , 故属黄酮类化合物 。
养革黄酮的核磁共振谱 ` 3 , ( l o oM C , C D C 13 ) : J p p o 3 . s 4 ( 3H s C H 3一 o 一 ) , 3 . 5 5 ( 3 H s GH 3一
一 0一 ) , 6 . 4 4 ( I H 5 C s一H ) 6 . 5 2 ( I H s G 3一 H ) , 7 . 4 2 ( 3H m c 3 , , 4 , , 。 `一 H ) , 7 . 7 8 ( ZH m C Z , , 6 `一
H )
,
12
.
5 7 ( I H S 重水交换后消失 C 。一 O H ) 。 根据 N O E 实验结果证明 (表 1 ) , 只有一个甲氧
基与芳香质子相邻 , 因此有以下两种可能结构式 :
CH
30一酬 o )- <二>
c H 3 o 一岁酬
GH 3O
1
R 0
C H 3。一勃匀一⑧
} !}
H O O
( I )
R一 H
R一一 C一 GH 3
}!
O
R一G H 3
( 1 1 )
a)bc)
农 1 弃草黄峨的 N O E 实验结果
化 合 物 照 射 J p p .。
莽芋黄阴
〔I玉
溶剂 C D C l a ,
J p ,二
} 增 益
{
“ ` ’ %
6

5 2
{

内标 H M D S
本文干 1 9 8 0年 2 月 3 日收到 .
DOI : 10. 16438 /j . 0513 -4870. 1981. 04. 014
4 期 药 学 学 报
为了确证养茶黄酮的结构式 , 制备了甲基衍生物 , C , S H : 60 。 . 熔点 1“ ~ 1 67 ℃ 。 w ils o n
等报道“ ’ , 若黄酮类化合物的甲氧基与芳香质子相邻 , 那么该甲基化学位移 J。 。 C : : 一人 . 。 . 值在
。 . 5~ 0
.
8 P P m之间 , 由表 2 看到甲基养芋黄酮只有一个甲氧基与芳香质子相邻 , 因此养芋黄
酮的结构应为〔I 〕. , 其 5一乙酞衍生物 (熔点 12 8~ 1 30 O c ) 及 5一甲醚衍生物也与 6 , 7 一二甲基
黄岑素 ` 5 ’一致 , 它首次从夭然界中分得 。
衰 2 溶荆效应对 5一甲荃弄芋黄酮甲氛羞的化学位移位形响
甲 氧 墓 的 化 学 位 移 值 J p四 人 xI l , 一 人 . 0 . 值
J
cn
一, J e . 。 。
nóē”ǐ><1
x C H
3一 0 -
2 x C H
30 一
1 K C H 3一 0一
1 x C H 3一 O一
1 x C H 3一0一
实 验 部 分
本文熔点未经校正 , 核磁共振谱用 J E O L 一 P S 10 0 型仪器 测定 , 质谱用 M A T 一 1 12 型仪
器测定 , 红外光谱用 U in ca n 一 1 0 型仪器测定 , 紫外光谱用 U v 一 Z 10 A型仪器测定 。
《一 ) 养芋黄酮的分离
苏州养革水溶液 、 浓缩 , 加 9 5%乙醇 , 滤去沉淀 , 浓缩 , 用热水溶解 , 其溶液以乙醚
提取 , 乙醚溶液依次用 5% N aZ C 0 3 和 5% N a o H 溶液提取 , 当用 5% N a o H 溶液提 取时 ,
析出养爷黄酮 [工j . , 为黄色针状结晶 (9 5%乙醇 ) , 熔点 163 ~ 1“ ’ c , 聚酞胺一 6 薄膜层析 ,
R f 值 0 . 3 8 , 甲醇 一水 ( 4 : 1 ) 展开 。
红外光谱咭岔二e m 一 , 3 4 0 0 , 2 8 2 0 , 1 6 6 0 , 1 6 1 0 , 1 5 a o , 1 4 9 5 , 8 5 0 , 7 6 0 ; 质谱 n l / 。 2 9 5
( M + ) 2 8 3
, 2 6 9 , 2 5 5 , 1 8 1 , 1 6 7
,
1 5 3
,
1 0 0
.
6 9

《二 ) 卜乙酸弄草黄酮的制备
取养茶黄酮 15 0 m g , 按常法进行乙酞化 , 得 12 0 m g , 白色针状结晶 , 熔点 1 28 ~ 1 30 ’ c
(甲醇 ) 。 核磁共振谱 ( 1 0 0 M e , G D G ] 3 ) J p p。 2 . 4 2 ( 3 H s , C H 3一 C一 ) , 3 . 8 0 ( 3 H S C l l 3一
I】
O
0 一 ) , 3 . 9 2 ( 3 H 5 C H 3一 0 一 ) , 6 . 5 2 ( 1 H 5 C 3一 H ) , 6 . 8 2 ( 1 H 5 C s一 H ) , 7 . 4 4 ( 3 I l m
C 3
` , 4 ` , 。 `一 H ) , 7 · 8 0 ( Z H m C Z ` , 6 ,一 H ) 。 红外光谱 , ;.oxJ , c m 一 ` 1 7 6 0 , 1 4 5 0 , 1 3 5 0 , 1 2 0 0 。
《三 ) 6一甲基养芋黄酮的制备
取养茶黄酮 1 0 m g , 以无水碳酸钾和硫酸二 甲醋进行 甲基化 , 得 5一甲氧基养茶黄酮 ,
白色针状结晶 , 熔点 16 5~ 1 6 7 ’ e (甲醇 ) 。 核磁共振谱 ( 1 0 0 M e 、 G D G l s ) J p p 。 3 . 8 5 ( 3 11 ,
C H 3一。 一 ) , 5 . 9 2 ( e H 5 2 x GH 3一 o 一 ) , 6 . 5 7 ( 1 H S 芳香环质子 ) , 6 . 7 2 ( 1 H S 芳香环
质子 ) , 7 · 4 0 ( 3 H m G 3 ` , “ , 。 `一 H ) , 7 · 7 8 ( Z H m , C Z` , 。`一 H ) 。
致谢 华家怪同志曾提宝贵意见 , 戚宝凤 , 严月芳同志参加部分技术工作 , 特此 一并致谢 .
参 考 文 献
1
. 浙江省卫生局 : 浙江民间常用草药第三集 , 1 9 7 2
含. 衡江人民卫生实脸院 : 抗感冒药苏州养荃的研究 . 浙江人民卫生实验院年报 19 7 8
3 12 药 学 学 报 1 6 卷
5
.
M曲 yr T J , e t a l : hT , S y s t e m a t i e 1d o n t if1’ e a t l’o n of lF a o o n o i d , , p 2 5 ` , s p r i n g e r v e r l ag , 1 9 7 0
4
.
W i l os n R G
, e t a l : S o l 7 e n t e f f e e t s i n N M R
. 几 t 护 a h e d r o n 2 4 : 1 4 0 7 , 1 9 6 5
5
.
F ar 互a $ L , e t a l : U m w a n d l u鳍 d e s 卜M e t h 了1一w o go i刀 s : u 7 一M e t五y l 一 o x o x y li n A . 。让川 B 。 ; 肠 : i 6 e月·
19 6 3
S T U D IE S O N 侧灯占尤A S O O C H O 甲 E爪夕乙夕 M A T S U D A
1
.
I s o la t io n a n d s t r u e t u r e o f m o s lo f l a v o n e
W u F e n g w u a n d G h e n g B a o li n g
( I ” s ` i ` “ t ` o f 杨 , 。 , i a 从d i C 。 , hZ tj l’a n g tP 甲l 。 , : 才c a d em y of 凡尸。 ; i m , n ` a l 殉君i e n ` . aH n g认 o u )
Z h o u B i n g n a n ( C h o u P i n g n a n ) a n d S o n g G u o q i a n g
( hS
二 n ` h a , In s t i忿“ 忿` oj 卫` t , i a 几` d i e a , hC i n ` S` 才e a d o m夕 of s i n i C a )
A . S T皿 A C T
M o s l o f l a v o n e
, a f l a v o n o i d e o m P o u n d
,
h a s b e e n i s o l a t e d f r o m 几为 s l a
M a t s u d a w h i e h 15 u s e d
t r a d i t i o n a l m
e d i e i n e
.
a s a n t i i n f l a m m a t o r y a g e n t
,
d i u r e t i e a n d r e t i e
s o o c h o w e n s 臼
i n C h i n e s e
A e e o r d i n g t o t h e e h e m i ca l
a s s i g n e d a s s

h y d r o x y

6
, 7一 d i m e t h o x y 一 f l a v o n e
n a t u r a l l y
.
a n d
( I )
s P e e t r a l
w h i e h
a n t 1P y
d a t U m
h a s n o t
m o s l o f l a v o n e 15
be e n f o u n d