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鬼灯檠鲜品不同溶剂提取液中挥发性成分的研究



全 文 :鬼灯檠鲜品不同溶剂提取液中挥发性成分的研究
李涛 ,郭耀武 ,罗定强 ,戴涌 ,林芳
(陕西省食品药品检验所 ,陕西 西安 710061)
摘 要:目的:研究鬼灯檠鲜品不同溶剂提取液中挥发性成分的组成。方法:采用乙酸乙酯 、无水乙醇 、
乙醚 、石油醚分别浸提鬼灯檠 , GC-MS法对各提取液中化学成分进行分离鉴定 ,峰面积归一化法计算
各组分相对含量。结果:鬼灯檠鲜品挥发性成分主要由脂肪酸 、香叶醇 、香茅醇 、香茅醛及一种香叶醇基
糖苷等组成 ,香叶醇是构成其香味的重要物质基础。结论:揭示了鬼灯檠根茎鲜品不同溶剂提取液的化
学成分 ,对进一步研究鬼灯檠 、指导其产地加工提供帮助。
关键词:鬼灯檠;鲜品;化学成分;GC-MS;香叶醇
中图分类号:R284.1   文献标识码:A   文章编号:1002-2392(2011)01-0087-03
收稿日期:2010-11-11  修回日期:2011-01-11
作者简介:李涛(1978-),男 ,主管药师 ,主要从事中药 、保健食品与食品的分析技术研究。 E-mail:westyx@126.com
  鬼灯檠 (RodgersiaaesculifoliaBatalin),又名七叶
鬼灯檠 ,别名老蛇盘 、秤杆七等 ,系虎耳草科鬼灯檠属
植物 [ 1] 。本品在我国秦岭 -大巴山区广泛分布 ,民间
以其干燥根茎或鲜品入药 ,具有清热解毒 、止血 、止泻
等功用。
其根茎横生 ,肥大 ,直径可达 5cm,外皮棕褐色 ,断
面粉红色 、黄白色或白色 ,气微 ,鲜品粉碎后即成褐色
或深红色 ,味异香。鉴于对其鲜品挥发性成分的研究
未见报道 ,本研究采用不同溶剂对其进行提取 , GC-
MS法分析 ,不仅有效分离和鉴定了提取液中的挥发性
成分 ,同时对其糖苷类香气前体的分子结构进行了初
步判断 ,为进一步研究鬼灯檠奠定了基础。
1 仪器与试药
岛津 GCMS-QP2010气相色谱 -质谱联用仪(日
本岛津), NIST05和 NIST05s标准质谱库 。乙酸乙
酯 、无水乙醇 、乙醚 、石油醚(60 ~ 90℃)均为分析纯 。
鬼灯檠采自秦岭北麓陕西西安长安区小坝沟 ,经陕西
省食品药品检验所郭耀武主任药师鉴定为虎耳草科鬼
灯檠 RodgersiaaesculifoliaBatalin的根茎。
2 方法与结果
2.1 色谱及质谱条件 气相条件:HP-5MS毛细管
色谱柱(柱长 30m,内径 0.25mm,涂布厚度 0.25μm,
AgilentTechnologies);程序升温(初始温度 80℃,保持
1min,以 6℃·min-1升温至 150℃,保持 2min,以 8℃·
min-1升温至 200℃,保持 2min,再以 10℃·min-1升温
至 250℃, 保持 15min。);分流比 10∶1;载气 (He)
1.1℃·min-1;进样口温度 220℃;质谱条件:离子源为
EI源 ,温度 230℃;电子轰击能量 70eV;质量分析器为
四极杆 , Scan模式 ,质量扫描范围:30 ~ 400amu。
2.2 供试品溶液的制备 取鬼灯檠根茎鲜品 ,剪碎 ,
立即称取 1.0g(共 4份),分别精密加入乙酸乙酯 、无
水乙醇 、乙醚和石油醚 10mL, 浸泡 2h, 再超声处理
10min,提取液经无水硫酸钠脱水 、滤过 ,即得 。
2.3 样品分析 分别吸取 “2.2”项下 4种供试品溶
液各 1μL进样 ,按上述实验条件进行 GC-MS分析 ,
得总离子流图 ,见图 1 ~ 4。通过 NIST标准谱库进行
检索 ,并参照有关文献进行质谱解析 ,按峰面积归一化
法计算各组分相对百分含量 ,结果见表 1 ~ 4。
图 1 鬼灯檠乙酸乙酯提取液 GC-MS总离子流图
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2011年第 39卷第 1期
Vol.39, No.1, 2011          
中  医  药  学  报
ActaChineseMedicineandPharmacology
图 2 鬼灯檠乙醇提取液 GC-MS总离子流图
图 3 鬼灯檠乙醚提取液 GC-MS总离子流图
图 4 鬼灯檠石油醚提取液 GC-MS总离子流图
表 1 鬼灯檠乙酸乙酯提取液化学成分定性定量分析结果
No. 化合物 分子式 分子量 保留时间(min) 相对含量(%)
中文名称 英文名称
1 香茅醇 Citronelol C10H20O 156 9.22 3.15
2 香叶醇 Geraniol C10H18O 154 9.77 14.67
3 香茅醛 Citronelal C10H18O 154 12.93 4.73
4 棕榈酸 Palmiticacid C16H32O2 256 24.96 17.01
5 亚油酸 LinoleicAcid C18H32O2 280 27.23 4.92
6 油酸 Oleicacid C18H34O2 282 27.30 10.99
7 硬脂酸 Stearicacid C18H36O2 284 27.60 5.95
8 香叶醇基糖苷(待鉴定) / / / 31.27 28.45
9 香叶醇基糖苷(待鉴定) / / / 31.52 10.13
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Vol.39, No.1, 2011
表 2 鬼灯檠乙醇提取液化学成分定性定量分析结果
No. 化合物 分子式 分子量 保留时间(min)
相对含量
(%)中文名称 英文名称
1
2, 3-二氢-3, 5-二羟基 -6-甲基 -吡喃
-4-酮
4H-Pyran-4-one, 2, 3-dihydro-3, 5-
dihydroxy-6-methyl- C6H8O4 144 7.49 7.51
2 5-羟甲基糠醛 5-Hydroxymethylfurfural C6H6O3 126 9.20 13.13
3 香叶醇 Geraniol C10H18O 154 9.77 7.79
4 焦性没食子酸 Pyrogallicacid C6H6O3 126 12.50 9.85
5 香茅醛 Citronelal C10H18O 154 12.93 1.61
6 1, 2, 3, 5-环己四醇 1α, 2β , 3α, 5β -Cyclohexanetetrol C6H12O4 148 18.54 19.56
7 棕榈酸 Palmiticacid C16H32O2 256 24.96 4.07
8 邻苯二甲酸二异辛酯 Disooctylphthalate C24H38O4 390 26.68 1.49
9 亚油酸 LinoleicAcid C18H32O2 280 27.23 2.69
10 油酸 Oleicacid C18H34O2 282 27.30 4.51
11 硬脂酸 Stearicacid C18H36O2 284 27.60 1.26
12 香叶醇基糖苷(待鉴定) / / / 31.27 14.99
13 邻苯二甲酸二正辛酯 Di-n-octylphthalate C24H38O4 390 33.69 1.70
表 3 鬼灯檠乙醚提取液化学成分定性定量分析结果
No. 化合物 分子式 分子量 保留时间(min) 相对含量(%)中文名称 英文名称
1 香茅醇 Citronelol C10H20O 156 9.22 1.31
2 香叶醇 Geraniol C10H18O 154 9.77 6.63
3 香茅醛 Citronelal C10H18O 154 12.93 2.04
4 棕榈醛 Hexadecanal C16H32O 240 22.40 4.34
5 棕榈酸 Palmiticacid C16H7O2 256 24.96 17.63
6 亚油酸 LinoleicAcid C18H32O2 280 27.23 10.58
7 油酸 Oleicacid C18H34O2 282 27.30 10.28
8 硬脂酸 Stearicacid C18H36O2 284 27.60 9.61
9 香叶醇基糖苷(待鉴定) / / / 31.27 9.26
10 香叶醇基糖苷(待鉴定) / / / 31.52 6.32
表 4 鬼灯檠石油醚提取液化学成分定性定量分析结果
No. 化合物 分子式 分子量 保留时间(min) 相对含量(%)中文名称 英文名称
1 香茅醇 Citronelol C10H20O 156 9.22 5.24
2 香叶醇 Geraniol C10H18O 154 9.77 28.07
3 十四烷酸 Myristicacid C14H28O2 228 21.50 9.91
4 棕榈酸 Palmiticacid C16H32O2 256 24.96 17.57
5 硬脂酸 Stearicacid C18H36O2 284 27.60 5.91
6 邻苯二甲酸二正辛酯 Di-n-octylphthalate C24H38O4 390 33.69 28.67
3 讨论
3.1 本文对鬼灯檠鲜品 4种不同溶剂提取液的挥发
性成分进行了研究 ,气 -质联用共鉴定出 15种成分 ,
主要化学类型为链状单萜(香叶醇 、香茅醇 、香茅醛)、
不饱和脂肪酸(油酸 、亚油酸)、饱和脂肪酸(十四烷
酸 、棕榈酸 、硬脂酸)以及挥发性糖苷类前体物质 -香
叶醇基糖苷(具体结构待鉴定)等物质。
3.2 鬼灯檠鲜品的断面呈粉红色 、黄白色或白色 ,气
微 ,味淡 ,但粉碎后即成褐色或深红色 ,产生特异花果
香味 。根据 NIST标准谱库检索以及离子碎片信息分
析 ,初步判断鬼灯檠鲜品中大量存在香叶醇基糖苷类
香气前体 。鲜品粉碎后的测定结果显示 ,随着放置时
间增加香叶醇峰显著增高 ,而对应的香叶醇基糖苷峰
显著降低 ,其他组分无明显变化 ,进一步证实该糖苷的
配基为香叶醇 ,香味逸出可能是由于挥发性糖苷类前
体物质在水分亏缺 、损伤或感菌等胁迫环境下 ,酶解释
放出挥发性苷元香叶醇 ,呈现出花果香 ,这可能是构成
鬼灯檠特异香气的物质基础 。
3.3 鬼灯檠(药材名:索骨丹)商品取其鲜品切片后
晒干 ,民间也有直接用鲜品入药的习惯 ,疗效更好 。由
于鲜品中富含的香叶醇等单萜类组分易挥发 ,故干燥
品中此类组分含量大幅降低 ,因此传统的产地加工方
法是否合理值得商榷 ,需要进一步深入研究 。
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Vol.39, No.1, 2011          
中  医  药  学  报
ActaChineseMedicineandPharmacology
参考文献:
[ 1]  潘锦堂.鬼灯檠属的系统发育 、分类和地理分布 [ J] .植物分类学
报 , 1994, 32(4):316-327.
[ 2]  嵇长久 ,谭宁华 ,付娟 ,等.羽叶鬼灯檠中的单萜二糖苷 [ J].云南
植物研究 , 2004, 26(4):465-470.
[ 3]  张正竹 ,宛晓春 ,陶冠军.茶鲜叶中糖苷类香气前体的液质联用分
析 [ J] .茶叶科学 , 2005, 25(4):275-281.
TheStudyonVolatileComponentsfromDifferentSolventExtracts
ofFreshRodgersiaAesculifoliaBatalin
LITao, GUOYao-wu, LUODing-qiang, DAIYong, LINFang
(ShanxiInstituteforFoodandDrugControl, Xian710061, China)
Abstract:Objective:Tostudythecompositionofvolatilecomponentsofdiferentsolventextractsfromfreshrodgersiaaes-
culifoliabatalin.Method:Ethylacetate, anhydrousalcohol, ethylether, petroleumetherwereusedtoextractrodgersia
aesculifoliabatalinrespectively.GC-MSisolatedandidentifiedthechemicalconstituentsfromtheextracts.Therela-
tivecontentsofvariouscomponentsweredeterminedbyareanormalizationmethod.Results:Thevolatilecomponentsof
rodgersiaaesculifoliabatalinweremainlymadeupoffatyacid, geraniol, citronelol, citronelal, akindofgeraniolglu-
cosideandsoon.Geraniolwasthebasisoffragrance.Conclusion:Theresultshowedthemainchemicalconstituentsof
diferentsolventextractsfromfreshrodgersiaaesculifoliabatalin.Italsogavesomeguidelinestothoroughlystudyand
producerodgersiaaesculifoliabatalin.
Keywords:Rodgersiaaesculifoliabatalin;Chemicalconstituents;GC-MS;Geraniol
栽培狭叶柴胡皂苷 a和 d季节积累规律研究
孙树文 ,方东军 ,柯岷
(黑龙江中医药大学 ,黑龙江 哈尔滨 150040)
摘 要:目的:评价栽培狭叶柴胡的药材质量 。方法:以野生狭叶柴胡做对照 ,采用高效液相色谱法测定
不同时期栽培柴胡中的柴胡皂苷 a和 d含量的季节变化。结果:栽培品含量与野生品相近 ,在成株的不
同发育时期均以萌动期和枯萎期含量低 ,营养生长期含量最高 。结论:载培狭叶柴胡质量符合要求 ,与
野生品相比并未降低。
关键词:狭叶柴胡;柴胡皂苷 a;柴胡皂苷 d
中图分类号:R282.4   文献标识码:A   文章编号:1002-2392(2011)01-0090-02
收稿日期:2010-11-12  修回日期:2011-01-15
基金项目:黑龙江省中医管理局项目(编号:ZH04Z25)
作者简介:孙树文(1964-),男 ,副教授 ,主要从事中药材种植及其成分
含量等方面的研究。 E-mail:ssw0451@126.com
  中国药典规定柴胡药材来源于北柴胡 Bupleurum
chinenseDC.和狭叶柴胡 B.scorzonerifoliumWild.的
根[ 1] 。其中狭叶柴胡又称香柴胡 、软苗柴胡 、南柴胡 ,
是中药材商品柴胡的基原之一 ,广泛分布于我国东北 、
华北 、华中 、华东等地区 。为满足临床的需要 ,黑龙江
省在本世纪初开始有大量栽培。柴胡含有皂苷类 、黄
酮类 、挥发油类等成分 ,具有解热 、抗炎 、保肝等作
用[ 2] ,其中皂苷类成分为柴胡的主要有效成分之一 ,
为此 ,本研究对栽培狭叶柴胡的柴胡皂苷 a和柴胡皂
苷 d含量的季节积累规律进行研究 ,以期为提高栽培
狭叶柴胡的质量和科学评价栽培药材的质量提供依
据。
1 实验材料
1.1 材料 、仪器和试药
样品:采自黑龙江中医药大学种子种苗繁育基地
(黑龙江省清河林业局)2007年种植的栽培二年生柴
胡及产自黑龙江省泰康县野生柴胡 ,采样时期分别为
萌动期(5月上旬)、营养生长期(6月中旬)、花期(7
月上旬)、果期(9月上旬)和枯萎期(10月下旬)。去
掉茎 、叶后 ,水淋去泥土 ,阴干 ,粉碎过 40目筛 ,装封口
袋密封后置于干燥器中备用 。
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2011年第 39卷第 1期
Vol.39, No.1, 2011