全 文 ：西 北 师 范 大 学 学 报 (J: !贡封个学垃力 G g 1。 :j i第
顶 羽 菊 素 的 分 离 和 鉴 定
郑尚珍 陈 颖 沈序维
( 化学系 )
摘 要
从采 自青海西 州的 项 羽 菊 ( C洲 ta ur即 户 i。 · l’ s尸a l) l中分得的一 种新的 天然偶氮化
合物 , 经 U V . I R . N M R 。 M S 解析并与合成的 目标物对比分析 , 推 定其结构式为 2 , 理 -
二 (邻 甲基偶氮笨 ) 一 1 一茶酚 ( 2 , 4 一 B i 。 ( o 一 t o ! y l a z o ) n a p h t h 一 z 一 0 1 ) , 定名 为 丁亘 )J 井每
素 ( C e n t a u t i n ) 。
关键词 项 羽 菊 , 2 , 4 一二 ( 邹甲基偶氮苯 ) 一 l 一尽除 .
顶羽菊 ( C e ,: t a : :` e a P i e r i s l 〕 a l l ) 为菊科 ( C o m r e s i t e a ) 矢车属 ( C 。 ; Zt a Z, r o a ) 待直 物 ,
又名苦篙 , 多年生草本 , 主要分布于我国青藏高原和新疆等广大地区 二 ’ , 民问常用于 清 热
解毒 、 活血消肿 , 治痈疖疮 、 无 名肿毒 、 关节炎等病症 , 维吾尔族地区用来治病毒性痢疾 ,
有很好疗效 〔 “ 〕 . 为了开发西北少数民族地 区这一丰宫的中草药资洱 , 我们对 该 植 物化学成
分进行了研究 , 从中分离鉴定了 9 种化合物 , 木文报导其中的一 种天然偶氮化合物的分离和
鉴定工作 。
1 研究结果
顶羽 菊素为红色羽毛状 晶 体 , m ` p . 16 2、 1 6 3 ℃ ; M S ( m / c) : 3 8 0( M 十 ) ; 分 子 式 :
C : ` H : 。 N 峪O ( 根据元素分析和分子量求 得 ) . U v 裸资 , 。 (n m ) : 2 26 , 3 4 5 , 乞。 5 , 呈宽而强
的吸收峰 , 说明分子结构中有一个较强的发色团或助色团 , 并可能有多个长键共扼发色口一 }或
多环芳核发色团 3 . 从元素分析和分子式所提供的信息初步推测 , 该物质可能是重氮 或 偶
氮类化合物 . 在顶羽菊素的碳酸钠溶液中加入连二亚硫酸钠 , 红色溶浓退色变为无色 , 抓{此
可以进一步说明顶羽 菊素是一个偶氮化合物 ` . I R 欢箕( c m 一 ’ ) : 钧刊 6 3 1处有强 吸 收 , 说
明分子中有偶氮基 (一 N 一 N 一 ) 的骨架存在 , 在 3 0 3 2 , 1 5 2 7 , 子 6 2 6 等处有强吸收 , 示有芳
环存在 , 3 或吐9 为酚羚基特征吸收 ` 5 。 M S ( E i , 二 / c) : 3 80 ( M + ) , 主要碎片 离 子 2 6 1 ,
1 4 3 , 1 19 和 1 1 5 , 其质谱裂解规律解释如图所示 。 ` H N M R ( 80 M H z 二 C CI , ) 山 ( p PI 勺 : 8 . 洲
( I H
, d , H
一 8 )
,
8
.
16 l( H
, d , H
一 5 )
,说 明经基连接在蔡环的 a 一 位 , 这是由于 a 一 O H的去屏蔽
作用对 C : 一 H 的影响要比 C 。一 H 大 , 故 C 3一 H 与 C S一 H 比较 , C 。一 ” 出现在更低 场 “ 。
收稿日期 : 1 9 89 一 。5 一 1
西 北 师 范 大 学 学 报( 自然科学版 )9 9 0 1年第 。 期
( M
+
)
, 3 8 1 (M
+ + 1 )
, 2 7 7 , 2 6 2 , 2 6 1 , 1 4 3 , 1 19 , 1 1 5 , 2 0 7 , 9 1 ( 1 0 0 )
.
2
.
4 顶羽菊素的合成和鉴定
取 a 一 蔡酚 15 9 , 加入 25 m L O . s m “ 1 / L N a 0 H 溶液 中 , 在水浴中搅拌使溶液温度保持
在 2 ℃ 左右 , 然后滴加事先制好的邻甲基氯化重氮苯 , 反应 Z h 后停止反应 , 用盐酸中和使溶液
略呈酸性 , 然后用乙醚萃取 , 得到的乙醚相经无水 N a : 5 0 ` 干燥 , 浓 缩 成 膏 状 , 用 硅 胶
( 1 5 0 ~ 20 0 目 ) 进行柱层析 , .用石油醚 一苯 ( 1 : l) 洗脱 , 薄层检查 , 收集合并暗红色单一色点
流分 , 挥去溶剂 , 用苯重结晶得红色目标物产品 . m . p . 162 . 5一 16 3 . 5 ℃ , 与顶羽 菊中分得的
顶羽菊素混合测定熔点其值不下降 , T L C 对比检查 (展开剂 : 石油醚 一苯 ( 1 : 1 ) ) , R f 二 0 . 53 ,
与顶羽菊素相 同 . U V 只三黔 , 3 ( n m ) : 2 2 6 , 3 4 5 , 5 0 5 ; I R ,黑 ( e m 一 ` ) : 3 4 4 9 , 护 0 3 2 , 3 0 0 8 ,
2 9 8 0 * 1 6 3 1 , 1 6 2 6 , 1 6 1 9 , 1 5 2 7 , 1 4 9 9 , 1 4 0 8 , 9 8 6
一 8 2 5 一 7 6 4 -
项羽 菊由 中科 院西北高原生物所植物室 刘尚武副研 完员鉴 定 ; 紫外和红 外分析由本校化
学测 试中心陈广德 、 哀莉同 ,志测 定 ; 质谱 、 核磁 和元素分析由兰 州化物所 测试 , 在此表示表
`二的感葫于。
〔 l 〕
〔 2 〕
〔 3 〕
〔 4 〕
〔 5 〕
〔 6 〕
参 考 文 献
新疆生物土壤沙漠所编 . 新疆中草药 . 乌鲁木齐 : 新疆人民出版社 , 1 9 7 5 : 1 4 .6
江苏新医学院编 . 中药大辞典 (上册 ) . 上海 : 上海人民出版社 , 1 9 7 7 : 1 2 8 7 .
陈耀祖 . 有机分析 . 北京 : 高等教育出版社 , 19 8 5 : 5 54 ~ 5 5 .5
丁新腾译 . 现代有机化学实验技术导论 . 北京 : 科学出版社 , 1 9 8 5 : 1 7 8 .
陈德恒 . 有机结构分析 . 北京 : 科学出版社 , 1 9 8 5 : 13 5~ 1 4 .0
梁晓天 . 核磁共振— 高分辨氢谱的解析和应用 . 北京 : 科学出版社 , 1 9 7 6 : 21 .
I s o l a t i o n a n d Id e n t i f i e a t i o n o f C e n t a u t i n
Z h e n g S h a n g z h e n C h e n H a o S h e n X u w e i
( D e p a r t m e n t o f C h e m i s t r y )
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