全 文 ：第 24卷第 7期
2 00 7年 7月
精 细 化 工
FINECHEMICALS
Vol.24, No.7
July 2 0 0 7
中药现代化技术
地笋中挥发油化学成分的气相色谱 -质谱分析＊
聂　波 1 ,刘　勇 2 ,徐　青 3 ,薛兴亚3 ,梁鑫淼3 ,肖培根 4
〔1.中医内科学教育部重点实验室与北京市重点实验室(北京中医药大学)、北京中医药大学 东直门医院 ,北京　100700;2.北
京中医药大学 中药学院 ,北京　100102;3.中国科学院 大连化学物理研究所 , 辽宁 大连　116023;4.中国医学科学院与中国
协和医科大学药用植物研究所 ,北京　100094〕
摘要:为了分析地笋(RhezomaLycopi)挥发油的化学成分 , 用药典方法提取地笋挥发油 , 用毛细管气相色谱 -质
谱(GC-MS)获得其总离子流图 , 对各个色谱峰进行了定性 ,并用面积归一化法获得各化合物的相对质量分数 ,
共鉴定了 57个化合物 , 占总挥发油质量的 87.12%。 酯类为地笋挥发油的主要成分 , 占总挥发油质量的
49.82%, 其中邻苯二甲酸二丁酯质量分数最高 , 为 20.19%。该文较系统地分析鉴定了地笋挥发油成分 , 为其化
学成分的研究提供了参数。
关键词:地笋;挥发油;GC-MS;邻苯二甲酸二丁酯;中药现代化技术
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1003-5214(2007)07-0653-04
AnalysisontheChemicalComponentsofVolatileOilsfromRhezomaLycopi
byGasChromatography-MassSpectrometry
NIEBo1 , LIUYong2 , XUQing3 , XUEXing-ya3 , LIANGXin-miao3 , XIAOPei-gen4
〔1.KeyLaboratoryofChineseInternalMedicineofMinistryofEducationandKeyLaboratoryofBeijingCity(Beijing
UniversityofChineseMedicine), DongzhimenHospitalAffiliatedtoBeijingUniversityofChineseMedicine, Beijing100700,
China;2.SchoolofChinesePharmacy, BeijingUniversityofChineseMedicine, Beijing100102, China;3.DalianInstitueof
ChemicalPhysics, TheChineseAcademyofSciences, Dalian116023, Liaoning, China;4.InstituteofMedicianlPlant,
ChineseAcademyofMedicalScience, PekingUnionMedicalColege, Beijing100094, China〕
Abstract:Toanalyzethechemicalcomponentsofvolatileoilsfrom RhezomaLycopi, theywere
extractedaccordingtothemethodofChP.Totalion-curentchromatogramwasobtainedbyGC-MS.
57compoundswereidentifiedwhichaddedupto87.12% inthevolatileoils.Themaincomponents
wereesterswhichaccountedfor49.82%.Thecontentofdibutylphthalatewasthelargestand
amountedto20.19%.ThevolatileoilfromRhezomaLycopiwassystematicalyanalyzedandidentified
inthisresearchandtheparameterswereprovidedforthestudyofitschemicalcomponents.
Keywords:RhezomaLycopi;volatileoils;GC-MS;dibutylphthalate;modernizationtechnologyof
Chinesemedicines
Foundationitem:ImportantprojectofnationalnaturalsciencefoundationofChina(3053886)andkey
projectofknowledgeinnovationprogramofChineseAcademyofSciences(KGCX2-SW-213)
　　地笋(RhezomaLycopi)为唇形科植物地瓜儿苗
LycopuslucidusTurcz.的地下根茎。别名地参 、地瓜
儿 、地笋子 、地藕等 。其味甘 ,性辛 、温。具有活血 、
益气 、消水的功能。用于治疗吐血 ,衄血 ,产后腹痛
＊收稿日期:2006-11-30;定用日期:2007-02-28
基金项目:国家自然科学基金重大项目(3053886);中国科学院知识创新工程重要方向项目(KGCX2-SW-213)
作者简介:聂　波(1977-),女 ,助理研究员 ,山东泰安市人 ,研究方向:中药质量评价及新药开发;中药有效成分的分析分离 、药代动力学
及生物等效性评价 ,电话:010-84013190, E-mail:nieboww@vip.sina.com。
编者注:聂波同志曾以此文在 2006年 12月 10日于广州市华南理工大学召开的《中国科学技术协会青年科学家论坛第 122次会议 》上交
流 ,受到热烈欢迎。
DOI :10.13550/j.jxhg.2007.07.008
带下等症。文献报道它含有熊果酸 、齐墩果酸 、白桦
脂酸等有机酸类成分及极其丰富的氨基酸 、维生素 、
微量元素等营养成分 [ 1, 2] 。现代药理学研究表明 ,
地笋具有抗炎 、抗应激能力 、改变红细胞压积作用以
及抗心脑血管疾病等活性[ 3] 。从国内外相关研究
看 ,其化学成分以及药理活性的研究刚刚起步 ,存在
很多空白。
本研究对地笋中挥发性成分进行了气相色谱 -
质谱分析 ,鉴定了地笋挥发油的成分及含量 ,为其化
学成分的系统研究提供了参数 ,为其开发利用提供
了科学依据 。
1　实验部分
1.1　仪器与试剂
Agilent6890 NGC-5793 NMSD型气相色谱 -
质谱联用仪(美国 Agilent公司);分析天平(Metler
Toledo公司);JPSD-100粉碎机(上海嘉定粮油检
测仪器厂)。
正己烷 (CG);无水硫酸钠(AR);实验用水为
Mili-Q超纯水(美国 Milipore公司);地笋药材产
于陕西 ,由中国医学科学院与中国协和医科大学药
用植物研究所肖培根院士鉴定为毛叶地瓜儿苗的地
下根茎 RhezomaLycopi。
1.2　挥发油的提取
将地笋药材于 40 ℃干燥至恒重 ,粉碎过 60目
筛后 ,称量筛下物 50 g,置于水蒸气蒸馏装置内 ,加
适量水后 ,按《中国药典 》一部附录 XD挥发油测定
法甲法 ,提取挥发油 8h。静置后 ,收集馏出液 ,用正
己烷萃取 ,用无水硫酸钠脱水干燥后定容至 2 mL,
所得挥发油密封 、避光 、冷藏备用 。
1.3　气相色谱条件
CP8960 DB-5石英毛细管柱(60m×0.25 mm
×0.25μm, Varian公司),程序升温条件:初始温度
50 ℃,以 2.0 ℃/min的速度升至 280 ℃, 保持 20
min;载气为氦气 ,体积流量 1.0 mL/min,进样口温
度 260 ℃,柱前压 77.91 kPa,分流比 20∶1,进样量 1
μL。
1.4　质谱条件
离子源 EI, 离子源温度 230 ℃, 电子能量 70
eV,传输线温度 280℃,溶剂延迟时间为 11.32 min,
扫描范围 30 ～ 500 amu。
2　结果与讨论
按上述实验条件进样 ,得到地笋挥发油总离子流
图 ,将得到的质谱图与 Xcalibur工作站 NIST02系统
谱库中标准图谱对照 ,并参考有关文献和手册 ,综合
分析鉴定了 57个成分 ,并用面积归一化法测出它们
的质量分数 ,占总峰面积的 87.12%。结果见表 1。
表 1　地笋中的挥发油成分及其相对质量分数
Table1　VolatileoilsfromRhezomaLycopi
编号 保留时间 /min 化合物名称 分子式 相对分子质量实测值 匹配度 相对质量分数/%
1 17.26 壬烷 Nonane C9H20 128.16 94 0.25
2 24.28 癸烷 Decane C10H22 142.17 95 0.15
3 39.63 十二烷 Dodecane C12H26 170.20 96 0.21
4 48.44 2-甲氧基-4-乙烯基苯酚 2-Methoxy-4-vinylphenol C9H10O2 150.07 93 0.13
5 54.13 十四烷 Tetradecane C14H30 198.39 98 0.27
6 54.47 1, 2-二甲氧基-4-(2-丙烯基)苯 Benzene, 1, 2-dimethoxy-4-(2-propenyl) C11H14O2 178.10 98 0.29
7 56.47 [ 3R-(3α, 3aβ, 7β, 8aα)] -八氢-3, 8, 8-三甲基-6-亚甲基-1H-3a,
7-亚甲基 奥 1H-3a, 7-Methanoazulene, octahydro-3, 8, 8-trimethyl-6-methylene-, [ 3R-(3α, 3aβ, 7β, 8aα)] -
C15H24 204.19 93 0.13
8 58.14 2-甲基-异丁香酚 2-Methyl-isoeugenol C11H14O2 178.10 94 0.21
9 58.87 α-丁香烯 α-Caryophyllene C15H24 204.19 95 0.11
10 59.92 (1α, 4aα, 8aα)-1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-八氢-7-甲基-4-亚甲基-1-(1-甲基乙基)萘 Naphthalene, 1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-octahydro-7-methyl-4-methylene-1-(1-methylethyl)-, (1α, 4aα, 8aα)-
C15H24 204.19 90 0.10
11 60.82 十五烷 Pentadecane C15H32 212.25 91 0.10
12 60.96 1-甲基-异丁香酚 1-Methyl-isoeugenol C11H14O2 178.10 96 0.07
13 62.68 (1S-cis)-1, 2, 3, 5, 6, 8a-六氢-4, 7-二甲基-1-(1-甲基乙基)萘Naphthalene, 1, 2, 3, 5, 6, 8a-hexahydro-4, 7-dimethyl-1-(1-methylethyl)-, (1S-cis)-
C15H24 204.19 95 0.12
14 63.10 (1S-cis)-1, 2, 3, 4-四氢-1, 6-二甲基-4-(1-甲基乙基)萘Naphthalene, 1, 2, 3, 4-tetrahydro-1, 6-dimethyl-4-( 1-methylethyl)-, (1S-cis)-
C15H22 202.17 86 0.08
15 65.00 3, 7, 11-三甲基-1, 6, 10-十二碳三烯-3-醇 1, 6, 10-Dodecatrien-
3-ol, 3, 7, 11-trimethyl- C15H26O 222.20 87 0.20
16 65.25 1, 2, 3-三甲氧基-5-(2-丙烯基)苯 Benzene, 1, 2, 3-trimethoxy-5-(2-propenyl)- C12H16O3 208.11 94 2.31
·654· 精 细 化 工　FINECHEMICALS　　　　　　　　　　　　　　第 24卷　
　　续表 1
编号 保留时间 /min 化合物名称 分子式 相对分子质量实测值 匹配度 相对质量分数/%
17 66.83 [ 1ar-(1aα, 4aα, 7β, 7aβ, 7bα)] -十氢-1, 1, 7-三甲基-4-亚甲基-
1H-环丙 [ e] 并奥-7-醇 1H-Cycloprop[ e] azulen-7-ol, [ 1ar-(1aα, 4aα, 7β , 7aβ, 7bα)] -decahydro-1, 1, 7-trimethyl-4-methylene-
C
15
H
24
O 220.18 99 0.29
18 67.13 十六烷 Hexadecane C16H34 226.27 98 0.35
19 67.30 丁子香烯氧化物(石竹烯)Caryophyleneoxide C15H24O 220.18 94 1.27
20 68.21 细辛脑 Asarone C12H16O3 208.11 99 1.94
21 69.02 3, 4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛 3-Cyclohexen-1-carboxaldehyde, 3,
4-dimethyl- C9H14O 138.10 91 1.62
22 70.61 10, 10-二甲基-2, 6-二亚甲基双环 [ 7.2.0]十一碳-5β-醇 10, 10-Dimethyl-2, 6-dimethylenebicyclo[ 7.2.0] undecan-5β-ol C15H24O 220.18 93 0.48
23 71.05 7-十五碳炔 7-Pentadecyne C15H28 208.22 90 0.15
24 71.94 (Z)-1, 2, 4-三甲氧基-5-(1-丙烯基)苯 Benzene, 1, 2, 4-trimethoxy-5-(1-propenyl)-, (Z)- C12H16O3 208.11 95 0.42
25 73.74 [ 3R-(3α, 3aβ, 7β, 8aα)] -2, 3, 4, 7, 8, 8a-六氢-3, 8, 8-三甲基-
1H-3a, 7-亚 甲 基 奥-6-甲 醇 1H-3a, 7-Methanoazulene-6-methanol, 2, 3, 4, 7, 8, 8a-hexahydro-3, 8, 8-trimethyl-, [ 3R-(3α,
3aβ, 7β, 8aα)] -
C
15
H
24
O 220.18 95 0.81
26 74.29 2, 2′, 5, 5′-四甲基-1, 1′-联苯 1, 1′-Biphenyl, 2, 2′, 5, 5′-tetramethyl- C23H16O4 356.11 96 1.56
27 74.84 9-甲基-9H-芴 9H-Fluorene, 9-methyl- C14H12 180.09 91 0.35
28 75.19 2, 6-二异丙基萘 2, 6-Disopropylnaphthalene C16H20 212.16 93 0.15
29 77.17 3, 5-二 特 丁 基-4-羟 基 苯 甲 醛 3, 5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzaldehyde C15H22O2 234.16 91 0.40
30 78.80 十九烷 Nonadecane C19H40 268.31 95 0.41
31 79.61 1, 4, 7, 10-四氮-2, 6-吡啶并环烷 1, 4, 7, 10-Tetraaza-2, 6-pyridinophane C11H18N4 206.15 96 1.79
32 80.12 豆蔻酸异丙酯 Isopropylmyristate C17H34O2 270.26 93 0.87
33 80.98 9, 10-二氢-1-甲基菲 9, 10-Dihydro-1-methylphenanthrene C15H14 194.11 92 0.80
34 81.21 6, 10, 14-三 甲 基-2-十 五 烷 酮 6, 10, 14-Trimethyl-2-pentadecanone C18H36O 268.28 89 0.86
35 81.58 2, 3-二甲基-9H-芴 9H-Fluorene, 2, 3-dimethyl- C15H14 194.11 93 0.69
36 85.05 邻苯二甲酸二异丁酯 1, 2-Benzenedicarboxylicacid, bis(2-methylpropyl)ester C16H22O4 278.15 93 1.14
37 85.60 十六酸甲酯 Hexadecanoicacid, methylester C17H34O2 270.26 98 2.27
38 86.02 1-甲基蒽 Anthracene, 1-methyl- C15H12 192.09 96 1.45
39 87.20 2-甲基菲 Phenanthrene, 2-methyl- C15H12 192.09 91 1.49
40 87.57 邻苯二甲酸二丁酯 Dibutylphthalate C16H22O4 278.15 96 20.19
41 89.05 十六烷酸乙酯 Hexadecanoicacid, ethylester C18H36O2 284.27 97 2.38
42 91.79 二(对甲苯基)乙炔 Di-p-tolylacetylene C16H14 206.11 96 1.03
43 92.06 1, 7-二甲基菲 Phenanthrene, 1, 7-dimethyl- C16H14 206.11 94 0.96
44 92.68 2, 3-二甲基菲 Phenanthrene, 2, 3-dimethyl- C16H14 206.11 94 2.24
45 93.05 1, 4-二甲基蒽 Anthracene, 1, 4-dimethyl- C16H14 206.11 95 1.28
46 93.37 3, 6-二甲基菲 Phenanthrene, 3, 6-dimethyl- C16H14 206.11 93 0.90
47 94.10 8, 11-十八碳二烯酸甲酯 8, 11-Octadecadienoicacid, methylester C19H34O2 294.26 99 2.55
48 94.41 (Z, Z, Z)-9, 12, 15-十八碳三烯-1-醇 9, 12, 15-Octadecatrien-1-ol, (Z, Z, Z)- C18H32O 264.25 97 1.96
49 94.98 5-十二 烷基 二氢-2 (3H)呋喃 酮 2(3H)-Furanone, 5-dodecyldihydro- C16H30O2 254.22 90 1.00
50 96.00 (Z, Z)-9, 12-十八碳二烯酸 9, 12-Octadecadienoicacid, (Z, Z)- C18H32O2 280.24 99 1.72
51 97.24 亚油酸乙酯 Linoleicacidethylester C20H36O2 308.27 99 5.69
52 97.55 (Z, Z, Z)-9, 12, 15-十 八 碳三 烯 酸 乙 酯 9, 12, 15-Octadecatrienoicacid, ethylester, (Z, Z, Z)- C20H34O2 306.26 99 4.08
53 98.32 十六酸 1, 1-二甲基乙酯 Hexadecanoicacid, 1, 1-dimethylethylester C20H40O2 312.30 99 2.67
54 104.80 3-(4-甲氧苯基)-2-丙烯酸异辛酯 2-Propenoicacid, 3-(4-methoxyphenyl)-, 2-ethylhexylester C18H26O3 290.19 98 0.55
55 105.90 9-十八碳炔 9-Octadecyne C18H34 250.27 89 4.20
56 106.20 (Z, Z, Z)-9, 12, 15-十 八 碳三 烯 酸 乙 酯 9, 12, 15-Octadecatrienoicacid, ethylester, (Z, Z, Z)- C20H34O2 306.26 91 2.61
57 113.40 邻苯二甲酸二异辛酯 1, 2-Benzenedicarboxylicacid, disooctylester C24H38O4 390.28 87 4.82
·655·第 7期 聂　波 ,等:地笋中挥发油化学成分的气相色谱 -质谱分析
　　对地笋挥发油成分进行分析 ,共鉴定出 57个化
学成分 ,对其进行归类:多为酯类 、芳烃 、芳醚及烷烃 ,
还含有一些酸 、醇 、醛和酮等。主要成分为酯 ,包括芳
香酸酯 、不饱和酸酯及饱和酸酯 ,占总挥发油质量的
49.82%,其中邻苯二甲酸二丁酯相对质量分数最高 ,
为 20.19%,其次是亚油酸乙酯。研究表明 ,地参具有
明显的抗炎 、抗疲劳及改变血细胞压积等药理作用 ,
是否与这些成分有关有待于进一步研究 。
据报道 ,地笋的地上部位泽兰的水蒸气蒸馏液
对凝血系统有显著的增强纤溶活性作用 [ 4] ,由此提
示地参的挥发油可能也具有增强纤溶作用 ,其药理
作用有待于实验进一步证明。
本研究仅鉴定了 57种成分 ,尚存在一些色谱峰
未鉴定 ,主要由于某些色谱峰重叠较为严重 ,使其匹
配度不高 ,影响其峰面积的积分和鉴定。因此 ,对于
中药挥发油这一复杂体系 ,仅仅采用 GC-MS联用法
对其研究是不够的(尤其对于重叠峰的解析),应结合
化学计量学及其他分辨方法对重叠峰进行识别 ,以及
采用标准物质进行校正等来提高本方法定性定量的
精确度 ,这也是本课题组下一步的研究方向。
本研究较系统地鉴定了地笋所含挥发油成分的
种类及含量 ,为其化学成分的系统研究提供了参数 ,
为其开发利用提供了科学依据。
致谢:感谢西安德施普生物制品有限责任公司提供
实验用样品。
参考文献:
[ 1] 　周宁娜 ,赵荣华 ,罗天浩 ,等.地参的化学成分研究 [ J]中草药 ,
1999,增刊:64.
[ 2] 　许泳吉 ,钟惠民 ,杨　波 ,等.野生植物地参中营养成分的测定
[ J] .光谱实验室 , 2003, 20(4):528-529.
[ 3] 　周宁娜 ,杨秀英 ,淤泽溥 ,等.地参的急性毒性和部分药效学实
验 [ J] .云南中医学院学报 , 1998, 21(1):6-11.
[ 4] 　韩淑萍 ,冯毓秀.泽兰的生药学及挥发油成分分析 [ J] .中国药
学杂志 , 1992, 27(11):648-650.
全国第十四次工业表面活性剂研究与开发会议
邀　请　函
为总结交流近一年来我国工业表面活性剂研究与开发的最新技术进展 ,搭建产 、学、研三结合平台 , 推
动境内外同仁的技术经济合作 ,深入研讨中国表面活性剂产业发展战略 ,兹定于 2007年 8月 3 ～ 9日 , 在
合肥召开全国第十四次工业表面活性剂研究与开发会议 ,诚邀全国各行业相关人士光临。
一、会议主旨:推动技术长入经济
二、时间:2007年 8月 3日报到;8月 4、 5日大会技术交流 ,信息发布;8月 6 ～ 9日产学研交流及市场
考查。
三、会址:合肥工业大学锦怡园宾馆
四、接站方法:自行乘出租车前往。从合肥火车站、汽车站、骆岗机场乘出租车到合肥工业大学东门
(马鞍山路上), 约 15元。从工大东门进入 150米即到锦怡园宾馆。
五、会议内容:见 www.finechemicals.com.cn网站。
六、住宿标准:双人标准间:240元 /间·日;三人间:300元 /间·日;专招三人间:360元 /间·日。
七、会议注册费:2400元 /位。境外人士:350美元 /位。宿费自理。不参加产学研交流及市场考查者 ,
注册费 800元 /位。请参会人士务必于 2007年 7月 20日前 ,将电子版会议注册回执填写好后 E-mail至:
finechem@mail.dlpt.ln.cn, 并请你务必电话落实我方是否收到。会议电子版注册回执见 www.
finechemicals.com.cn网站;有军官证、教师证、学生证 、老年证者 ,请带证参会。注册费请邮汇至:116023,
大连市 304 信箱 , 《精细化工 》 编辑部收;或经银行汇至开户行交通银行星海支行 , 账号:
212060050010149003596,收款单位:大连化工研究设计院 ,并注明 “会议注册费”。
八、大会信息发布:20分钟 /1000元 ,会前预约;论文集广告发布:(彩色)封面 3000元 ,封二、封三、封
底均为 2000元 , (黑色)插页:800元。截止日期:7月 20日。
九、主办单位:中国化工学会精细化工专业委员会;《精细化工》编辑部
协办单位:合肥工业大学
承办单位:《精细化工》编辑部
十、会务联系人:薛桂芬(手机:13604241803);许国希(手机:13841163568);电话:0411-84699773;
传真:0411-84685669;E-mail:finechem@mail.dlpt.ln.cn
中国化工学会精细化工专业委员会
《精细化工》编辑部
2007年 6月 6日
·656· 精 细 化 工　FINECHEMICALS　　　　　　　　　　　　　　第 24卷