为了探讨羟丙基-β-环糊精对绿原酸的包合作用及增溶效果,以绿原酸包合率为指标,羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)为包合材料,比较分析研磨法、超声法和溶液搅拌法3种制备方法,探索最佳的包合工艺。经红外光谱及X射线衍射法,对包合物进行鉴定,并通过相溶解度法研究HP-β-CD对绿原酸的增溶作用。结果表明,3种包合方法都能形成包合物,且投料摩尔比(绿原酸和HP-β-CD包合的摩尔比)1:1,反应温度35 ℃、反应时间3 h时,溶液搅拌法包合率可达74.5%;相溶解度研究表明HP-β-CD对绿原酸具有较好增溶作用,绿原酸的浓度随HP-β-CD浓度的增加而呈线性增加,相溶解度曲线为AL型,绿原酸与HP-β-CD以摩尔比1:1形成包合物,其平衡常数Kf=2130.0 L ·mol-1。本研究为提高绿原酸的应用价值及HP-β-CD作为包合材料提供了一定理论依据。
全 文 :摇 核 农 学 报摇 圆园员源袁圆愿渊愿冤院员源员猿 耀 员源圆园允燥怎则灶葬造 燥枣 晕怎糟造藻葬则 粤早则蚤糟怎造贼怎则葬造 杂糟蚤藻灶糟藻泽
收稿日期院圆园员猿鄄员员鄄员怨摇 接受日期院圆园员源鄄园猿鄄员园
基金项目院浙江省自然科学基金项目渊再猿员员园猿苑园冤袁浙江省重大科技项目渊圆园员员悦员圆园源园冤
作者简介院邵平袁男袁副教授袁主要从事食品资源利用及其过程工程研究遥 耘鄄皂葬蚤造院 责蚤灶早泽澡葬燥猿圆缘岳 扎躁怎贼援 藻凿怎援 糟灶
通讯作者院孙培龙袁男袁教授袁主要从事食品化学与资源利用研究遥 耘鄄皂葬蚤造院 泽怎灶责造员怨远源岳 员远猿援 糟燥皂
文章编号院员园园园鄄愿缘缘员渊圆园员源冤园愿鄄员源员猿鄄园愿
羟丙基 原 茁 原环糊精绿原酸包合物及其增溶应用研究
邵摇 平摇 韩龙飞摇 吕瑞玲摇 张佳凤摇 孙培龙
渊浙江工业大学食品科学与工程系袁浙江 杭州摇 猿员园园员源冤
摘摇 要院为了探讨羟丙基 原 茁 原环糊精对绿原酸的包合作用及增溶效果袁以绿原酸包合率为指标袁羟丙基
原 茁 原环糊精渊匀孕 原 茁 原 悦阅冤为包合材料袁比较分析研磨法尧超声法和溶液搅拌法 猿 种制备方法袁探索最
佳的包合工艺遥 经红外光谱及 载射线衍射法袁对包合物进行鉴定袁并通过相溶解度法研究 匀孕 原 茁 原 悦阅
对绿原酸的增溶作用遥 结果表明袁猿 种包合方法都能形成包合物袁且投料摩尔比渊绿原酸和 匀孕 原 茁 原 悦阅
包合的摩尔比冤员颐 员袁反应温度 猿缘 益尧反应时间 猿 澡时袁溶液搅拌法包合率可达 苑源郾 缘豫 曰相溶解度研究表
明 匀孕 原 茁 原 悦阅对绿原酸具有较好增溶作用袁绿原酸的浓度随 匀孕 原 茁 原 悦阅 浓度的增加而呈线性增加袁
相溶解度曲线为 粤蕴型袁绿原酸与 匀孕 原 茁 原 悦阅 以摩尔比 员 颐 员形成包合物袁其平衡常数 运枣 越 圆员猿园郾 园 蕴窑
皂燥造 原员遥 本研究为提高绿原酸的应用价值及 匀孕 原 茁 原 悦阅作为包合材料提供了一定理论依据遥
关键词院羟丙基 原 茁 原环糊精曰绿原酸曰包合曰增溶性
阅韵陨院员园郾 员员愿远怨 辕 躁援 蚤泽泽灶援 员园园鄄愿缘缘员郾 圆园员源郾 园愿援 员源员猿
摇 摇 环糊精渊悦阅冤作为一组环状低聚糖袁因其野内疏
水袁外亲水冶的特殊分子结构袁能作为野宿主冶选择性的
包络不同野客体冶化合物袁形成特殊的包络物并改善其
物理化学性质咱员 原 猿暂 遥 近年来 悦阅 已被广泛用于医药尧
食品尧化学和农业等行业咱源 原 苑暂 遥
羟丙基 原 茁 原 环糊精 渊 匀赠凿则燥曾赠责则燥责赠造 原 茁 原
糟赠糟造燥凿藻曾贼则蚤灶袁匀孕 原 茁 原 悦阅冤是 茁 原环糊精渊茁 原 悦阅冤中葡
萄糖残基的 圆尧猿 和 远 位羟基中的氢原子被羟丙基取代
变成羟丙氧基遥 匀孕 原 茁 原 悦阅不但与 茁 原 悦阅 一样具有
优秀的包合能力袁可提高被包合物质的稳定性袁而且与
茁 原 悦阅渊员郾 愿缘豫 冤的溶解度相比袁匀孕 原 茁 原 悦阅的溶解度
更高渊 跃 苑缘豫 冤袁对热稳定袁肾毒性小袁溶血作用小袁对
肌肉和黏膜几乎无刺激性袁有利于药物的透皮吸收和
更好发挥治疗作用咱愿 原 怨暂 遥 匀孕 原 茁 原 悦阅 在显著增加一
些难溶性药物的溶解度袁改善药物的生物利用度方面
有较多应用实例遥 如王光明等咱员园暂发现常温下 源缘豫 匀孕
原 茁 原 悦阅可使细辛脑在水中溶解的量增加 员园 倍曰张
学农等咱员员暂探讨了 匀孕 原 茁 原 悦阅对紫杉醇的增溶作用及
其包合机制袁发现 匀孕 原 茁 原 悦阅 对紫杉醇的增溶作用
明显优于 茁 原 悦阅曰蕴怎 等咱员圆暂对白藜芦醇与 茁 原 悦阅 及
匀孕 原 茁 原 悦阅的包合物进行相溶解度法研究袁证明两者
都形成了摩尔比为 员颐 员的包合物遥 但国内外关于 匀孕
原 茁 原 悦阅对绿原酸的包合研究的报道较少袁对绿原酸
增溶性的研究更少遥
绿原酸渊糟澡造燥则燥早藻灶蚤糟 葬糟蚤凿袁悦郧粤冤属酚类化合物袁是
一种重要的生理活性物质袁已被证实具有抗菌尧抗病
毒尧保肝利胆尧抗肿瘤尧降血压尧降血脂尧清除自由基等
作用咱员猿 原 员远暂 遥 作为有效的天然抗氧化剂袁它可以广泛应
用在食品尧医药及日用化工中袁是许多药材和中成药的
主要有效成分之一咱员苑 原 员愿暂 遥 但因其分子骨架中具有酯
键和多元酚结构袁其酯键水解及多元酚氧化易导致该
成分不稳定袁而且绿原酸在水中的溶解度不高袁导致其
生物利用度也不高遥 关于生物活性物质溶解性改变方
面的研究袁姜鹏飞等咱员怨暂为扩大辣椒红色素的应用范
围袁探索出一种以超声辅助自乳化来高效改变其溶解
性的新方法遥 更好利用绿原酸的关键是在抑制其水
解尧防止其氧化的基础上研究提高其水溶性袁而 匀孕 原
茁 原 悦阅包合正好可以解决这些问题遥
为提高绿原酸的水溶性袁进一步扩大绿原酸的适
用范围及生物利用度袁本研究以包合率为指标尧匀孕 原 茁
猿员源员
核摇 农摇 学摇 报 圆愿 卷
原 悦阅为包合材料袁比较研磨法尧超声法和溶液搅拌法
猿 种制备方法袁研究最佳的包合工艺袁并通过相溶解度
方法探索 匀孕 原 茁 原 悦阅对绿原酸的增溶作用遥
员摇 材料与方法
员郾 员摇 试验材料
绿原酸渊怨缘豫 冤袁阿拉丁试剂曰羟丙基 原 茁 原 环糊
精袁阿拉丁试剂曰绿原酸标准品渊纯度 跃 怨愿豫 袁含量测
定冤袁中国生物制品检定所曰无水乙醇袁分析纯袁国药集
团化学试剂有限公司曰甲醇袁色谱纯 栽耘阅陨粤 公司袁美
国曰蒸馏水袁杭州娃哈哈有限公司遥
员郾 圆摇 试验仪器
粤砸员员源园 型电子分析天平袁奥豪斯国际贸易渊上
海冤有限公司曰愿缘 原 员 型磁力搅拌器袁杭州大卫科教仪
器有限公司曰杂缘猿 型超声振荡器袁上海科导超声仪器有
限公司曰宰葬贼藻则泽 圆怨怨远 高效液相色谱仪袁美国 宰葬贼藻则泽 公
司曰粤蕴孕匀粤圆 原 源蕴阅 型冷冻干燥机袁德国 悦澡则蚤泽贼 公司曰
阅 辕 皂葬曾鄄则遭型 载 原射线衍射仪袁日本理学公司曰晕陨悦韵蕴耘栽
远苑园园 傅里叶红外色谱仪袁美国赛默飞世尔科技公司遥
员郾 猿摇 试验方法
员郾 猿郾 员摇 绿原酸含量的测定摇 绿原酸含量测定的具体
方法参考洪台等咱员愿暂 提出的 匀孕蕴悦 检测方法袁采用
匀孕蕴悦峰面积法遥 以绿原酸色谱峰面积渊 赠冤对质量浓
度渊曾冤 渊皂早窑皂蕴 原员冤绘制标准曲线袁得到其回归方程为
赠 越缘耘 垣园苑曾 垣员愿源苑猿园袁相关系数 砸圆 越 园郾 怨怨怨缘遥 之后试
验中取绿原酸包合物适量袁加水溶解稀释后进样袁用
匀孕蕴悦外标法计算绿原酸含量遥
员郾 猿郾 圆摇 包合方法摇 按摩尔比 员颐 员准确称取绿原酸与
匀孕 原 茁 原 悦阅原料各 猿 份袁分别用溶液搅拌法尧超声法尧
研磨法制备包合物袁每种方法平行制备 猿 份袁然后分别
计算 猿 种包合方法制得的包合物的包合率袁公式为院
包合率 越包合物中绿原酸的质量渊皂早冤 辕投入的绿
原酸质量渊皂早冤 伊 员园园豫
员郾 猿郾 圆郾 员摇 研磨法咱圆园暂 摇 称取 员苑源 皂早 匀孕 原 茁 原 悦阅袁置于
研钵中袁加入适量蒸馏水研匀曰继续称取 源园 皂早绿原酸
加入研钵中研磨 圆 澡袁所得样品真空冷冻干燥袁包合物
加无水乙醇洗去未包合的绿原酸袁再次真空冷冻干燥袁
即得最终包合物袁计算包合率遥
员郾 猿郾 圆郾 圆摇 超声法咱圆员 原 圆圆暂 摇 称取 员苑源 皂早 匀孕 原 茁 原 悦阅袁置
缘园 皂蕴烧杯中袁加水 员园 皂蕴溶解曰继续称取 源园 皂早 绿原
酸加到 匀孕 原 茁 原 悦阅 水溶液中袁超声 猿园 皂蚤灶袁取出袁所
得样品真空冷冻干燥袁包合物加无水乙醇洗去未包合
的绿原酸袁再次真空冷冻干燥袁即得最终包合物袁计算
包合率遥
员郾 猿郾 圆郾 猿摇 溶液搅拌法咱圆猿暂 摇 称取 员苑源 皂早 匀孕 原 茁 原 悦阅袁
置 缘园 皂蕴烧杯中袁加水 员园 皂蕴溶解曰继续称取 源园 皂早绿
原酸袁加到 匀孕 原 茁 原 悦阅 水溶液中袁在 圆缘 益下磁力搅
拌 圆 澡袁取出袁放至室温袁真空冷冻干燥袁包合物加无水
乙醇洗去未包合的绿原酸袁再次真空冷冻干燥袁即得最
终包合物袁计算包合率遥
员郾 猿郾 猿摇 绿原酸及其包合物的红外色谱鉴定 摇 匀孕 原 茁
原 悦阅尧绿原酸及 猿 种不同方法制备的绿原酸包合物的
红外特性采用 运月则压片技术以 晕陨悦韵蕴耘栽 远苑园园 傅里叶
红外色谱仪测定遥
员郾 猿郾 源摇 绿原酸及其包合物的 载 射线衍射分析摇 分别
取 匀孕 原 茁 原 悦阅尧绿原酸及 猿 种不同方法制备的绿原酸
包合物袁利用日本理学 阅 辕 皂葬曾鄄则遭型 载 原射线衍射仪进
行测试遥 测试条件为院悦怎 靶袁运琢 辐射源渊姿 越 员郾 缘源园缘
魡冤袁电压 源园 运增袁电流 员园园 皂粤遥
员郾 猿郾 缘摇 单因素试验摇 根据文献报道及初步实验可知袁
影响包合效果的因素有投料比尧反应时间尧反应温度遥
本研究采用这 猿 个因素进行单因素试验袁探究各个因
素的影响遥
员郾 猿郾 缘郾 员摇 绿原酸与 匀孕 原 茁 原 悦阅 的摩尔比对包合效
果的影响 摇 考虑到绿原酸及 匀孕 原 茁 原 悦阅 的市场价
位袁选取绿原酸与 匀孕 原 茁 原 悦阅的摩尔比分别为 圆颐 员尧员
颐 员尧员颐 圆尧员颐 猿尧员颐 源袁反应温度控制为 圆缘 益袁反应时间控
制在 圆 澡袁进行包合试验袁计算包合率遥
员郾 猿郾 缘郾 圆摇 绿原酸与 匀孕 原 茁 原 悦阅 反应温度对包合效
果的影响
绿原酸极易氧化尧水解袁包合温度的高低可能会影
响绿原酸的包合效率以及自身的分解情况袁因此分别
选取 圆缘尧猿缘尧源缘尧缘缘 益的反应温度进行包合试验袁反应
时间控制在 圆 澡袁绿原酸与 匀孕 原 茁 原 悦阅 的摩尔比控制
为 员颐 员袁计算包合率遥
员郾 猿郾 缘郾 猿摇 搅拌时间对包合物载药量合包合率的影响
搅拌时间过短袁包合反应不充分袁搅拌时间过长袁
会造成能源的浪费袁为此分别选取 园郾 缘尧员尧圆尧猿尧源 澡 的
搅拌时间进行包合实验袁绿原酸与 匀孕 原 茁 原 悦阅 的摩
尔比控制为 员颐 员袁反应温度控制在 圆缘 益袁计算包合率遥
员郾 猿郾 远摇 正交试验摇 采用溶液搅拌法袁选择 猿 个因素袁
每个因素 猿 个水平袁以包合率为考察指标袁通过 蕴怨
渊猿源冤正交表进行试验袁得出最佳包合工艺遥
员郾 猿郾 苑摇 相溶解度研究
员郾 猿郾 苑郾 员摇 匀孕 原 茁 原 悦阅 对绿原酸的增溶作用 摇 根据
匀蚤早怎糟澡蚤鄄悦燥灶灶燥则泽 等咱圆源暂提出的相溶解度方法以及张冕
等咱圆缘暂在 圆缘尧猿苑尧源缘 益不同温度下的增溶性试验得到的
源员源员
摇 愿 期 羟丙基 原 茁 原环糊精绿原酸包合物及其增溶应用研究
增溶作用与浓度和温度呈正相关关系的结论袁并结合
本研究得到的绿原酸最佳包合温度袁选择 猿苑 益作为试
验温度袁以 匀孕 原 茁 原 悦阅的饱和溶液浓度为上限袁精密
配制一系列浓度的 匀孕 原 茁 原 悦阅 溶液袁取 员缘 皂蕴 置 圆缘
皂蕴具塞试管中遥 加入过量的绿原酸袁封口袁放入摇床袁
设定温度为 猿苑 益袁转速为 员园园 则窑皂蚤灶 原员袁振摇 苑圆 澡遥 反
应液用孔径为 园郾 圆圆 滋皂的微孔滤膜过滤袁分别取滤液
稀释到合适的倍数袁使浓度在标准曲线浓度范围内袁在
猿圆怨 灶皂 处测定峰面积袁带入标准曲线求得相应浓度袁
然后根据稀释倍数换算成原溶液的浓度袁研究绿原酸
溶解度随 匀孕 原 茁 原 悦阅的变化遥
注院 粤援 超声法制备的包合物曰 月援溶液搅拌法制备的包
合物曰 悦援研磨法制备的包合物曰 阅援 悦郧粤曰 耘援 匀孕 原 茁 原 悦阅遥
晕燥贼藻院 粤援 悦郧粤鄄匀孕 原 茁 原 悦阅 蚤灶糟造怎泽蚤燥灶 糟燥皂责造藻曾 责则藻责葬则藻凿 遭赠 怎造贼则葬泽燥灶蚤糟 皂藻贼澡燥凿曰 月援 悦郧粤鄄匀孕 原 茁 原 悦阅 蚤灶糟造怎泽蚤燥灶 糟燥皂责造藻曾 责则藻责葬则藻凿 遭赠 泽燥造怎贼蚤燥灶
皂蚤曾蚤灶早 皂藻贼澡燥凿曰 悦援 悦郧粤鄄匀孕 原 茁 原 悦阅 蚤灶糟造怎泽蚤燥灶 糟燥皂责造藻曾 责则藻责葬则藻凿 遭赠 早则蚤灶凿蚤灶早 皂藻贼澡燥凿曰 阅援 悦郧粤曰 耘援 匀孕 原 茁 原 悦阅援
图 员摇 红外光谱图
云蚤早援 员摇 云栽鄄陨砸 泽责藻糟贼则葬
员郾 猿郾 苑郾 圆摇 包合过程平衡常数的确定摇 平衡常数是包合
过程中重要的热力学数据之一袁能直接反映主体与客体
发生包合的难易程度袁并能进一步评价 悦阅 对药物的包
合稳定性能遥 测定平衡常数的方法有很多种袁如院荧光
法尧责匀 电位测定法尧紫外吸收光谱法尧相溶解度法等遥
本研究采用相溶解度法计算 匀孕 原 茁 原 悦阅 包合过程的
平衡常数遥 以 匀孕 原 茁 原 悦阅浓度为横坐标袁绿原酸溶解
度为纵坐标绘制相溶解度曲线袁判断其包合类型袁并计
算其包合平衡常数 运枣遥 按照 匀蚤早怎糟澡蚤鄄悦燥灶灶燥则泽 所提出
的袁当形成 员颐 员包合物时可直接代入公式院 运枣 越 噪 辕 咱渊员 原
噪冤杂园暂袁其中 杂园为固有溶解度袁噪为斜率咱圆圆暂 遥
圆摇 结果与分析
圆郾 员摇 包合方法的确定
由表 员 可知袁猿 种包合方法中溶液搅拌法的包合
率最高袁其包合率达到 远源郾 圆豫左右袁分别是超声法尧研
磨法包合率的 员郾 圆园尧员郾 园怨 倍袁因此该方法包合效果最
好袁本研究选用溶液搅拌法进行试验研究遥
表 员摇 不同制备方法的包合率渊灶 越猿冤
栽葬遭造藻 员摇 栽澡藻 蚤灶糟造怎泽蚤燥灶 则葬贼藻 燥枣 凿蚤枣枣藻则藻灶贼
蚤灶糟造怎泽蚤燥灶 皂藻贼澡燥凿泽 渊灶 越猿冤
制备方法
孕则藻责葬则葬贼蚤燥灶
超声法
哉造贼则葬泽燥灶蚤糟
研磨法
郧则蚤灶凿蚤灶早
溶液搅拌法
杂燥造怎贼蚤燥灶 皂蚤曾蚤灶早
包合率
陨灶糟造怎泽蚤燥灶 则葬贼藻 辕 豫 缘猿郾 源 依 园郾 园怨 缘愿郾 苑 依 园郾 员员 远源郾 圆 依 园郾 园猿
圆郾 圆摇 红外色谱鉴定结果
取 匀孕 原 茁 原 悦阅尧绿原酸及 猿 种不同制备方法制得
的绿原酸包合物进行红外光谱分析袁结果如图 员 所示遥
匀孕 原 茁 原 悦阅 分子在 猿猿怨园 糟皂 原员处有强而宽的吸收峰
渊图 员 原 耘冤袁它是由 原 韵匀 的伸缩振动而产生的遥 当其
与绿原酸包合后袁绿原酸分子在 员远园园尧员远怨园尧员圆愿园 糟皂 原员
处存在分别由苯环尧羰基尧芳环上的 悦鄄韵 的振动引起
缘员源员
核摇 农摇 学摇 报 圆愿 卷
的强吸收峰渊图 员 原 阅冤袁而从图 员 原 粤尧图 员 原 月尧图 员 原
悦可见袁猿 种包合物吸收峰均消失或明显减弱遥 包合
物吸收峰相对于主客体吸收峰有多个发生位移或消
失袁且峰形和峰强度亦有改变袁这表明绿原酸与 匀孕 原
茁 原 悦阅产生了包合作用袁生成了包合物遥 其中袁溶液
搅拌法包合后所得样品红外光谱变化明显袁而研磨法
所得样品的红外光谱变化较不明显袁由此我们判断溶
液搅拌法的包合效果更好袁选择其作为我们的包合方
法进行后续试验遥
注院粤援 匀孕 原 茁 原 悦阅曰 月援 悦郧粤曰 悦援 研磨法制备的包合物曰
阅援 超声法制备的包合物曰 耘援 溶液搅拌法制备的包合物遥
晕燥贼藻院粤援 匀孕 原 茁 原 悦阅曰 月援 悦郧粤曰 悦援 悦郧粤鄄匀孕 原 茁 原 悦阅 蚤灶糟造怎泽蚤燥灶 糟燥皂责造藻曾 责则藻责葬则藻凿 遭赠 早则蚤灶凿蚤灶早 皂藻贼澡燥凿曰 阅援 悦郧粤鄄匀孕 原 茁 原 悦阅 蚤灶糟造怎泽蚤燥灶
糟燥皂责造藻曾 责则藻责葬则藻凿 遭赠 怎造贼则葬泽燥灶蚤糟 皂藻贼澡燥凿曰 耘援 悦郧粤鄄匀孕 原 茁 原 悦阅 蚤灶糟造怎泽蚤燥灶 糟燥皂责造藻曾 责则藻责葬则藻凿 遭赠 泽燥造怎贼蚤燥灶 皂蚤曾蚤灶早 皂藻贼澡燥凿援
图 圆摇 载 原射线衍射图谱
云蚤早援 圆摇 载鄄则葬赠 凿蚤枣枣则葬贼蚤燥灶 责葬贼贼藻则灶泽
圆郾 猿摇 载射线衍射分析
取 匀孕 原 茁 原 悦阅尧绿原酸及 猿 种不同制备方法制得
的绿原酸包合物进行 载 原射线衍射分析袁得到它们的
载 原衍射图谱渊图 圆冤遥 从图中我们可以看到 猿 种包合
物的衍射峰渊图 圆 原 悦袁图 圆 原 阅袁图 圆 原 耘冤明显不同于
匀孕 原 茁 原 悦阅渊图 圆 原 粤冤尧绿原酸渊图 圆 原 月冤遥 匀孕 原 茁 原
悦阅与绿原酸的衍射峰都较为尖锐袁而溶液搅拌法及超
声法所得的包合物渊图 圆 原 阅袁图 圆 原 耘冤尖锐的衍射峰
已基本消失袁研磨法所得的包合物渊图 圆 原 悦冤变化效果
虽没有另外两种明显袁但与 匀孕 原 茁 原 悦阅尧绿原酸相比
在衍射峰的位置和强度上仍有不同遥 根据这些变化我
们可以判断研磨法的包合效果不如溶液搅拌法及超声
法的效果好遥
圆郾 源摇 单因素试验结果分析
圆郾 源郾 员摇 投料摩尔比对包合效果的影响摇 绿原酸与 匀孕
原 茁 原 悦阅以 圆颐 员尧员颐 员尧员颐 圆尧员颐 猿尧员颐 源的摩尔比在 圆缘 益
下恒温搅拌 圆 澡袁平行 猿 次测定包合物中绿原酸的含
量袁取平均值袁计算包合率渊图 猿冤院
图 猿摇 投料摩尔比对包合效果的影响
云蚤早援 猿摇 陨灶糟造怎泽蚤燥灶 藻枣枣藻糟贼 燥灶 皂燥造葬则 则葬贼蚤燥
随着绿原酸与 匀孕 原 茁 原 悦阅 摩尔比的减小袁包合
率明显上升袁但上升到 员 颐 员时袁包合率达到最大值
远远郾 怨豫 袁之后随着摩尔比的减小袁包合率开始明显下
降遥 说明当绿原酸与 匀孕 原 茁 原 悦阅 的摩尔比值较大
远员源员
摇 愿 期 羟丙基 原 茁 原环糊精绿原酸包合物及其增溶应用研究
图 源摇 温度对包合效果的影响
云蚤早援 源摇 陨灶糟造怎泽蚤燥灶 藻枣枣藻糟贼 燥灶 则藻葬糟贼蚤燥灶 贼藻皂责藻则葬贼怎则藻
时袁包合材料相对于绿原酸过少袁不足以包合所有绿原
酸曰而反应液黏度增大袁不利于包合反应的进行反而使
包合率逐渐减小袁并且过量的环糊精也造成浪费袁因此
投料摩尔比选择 圆颐 员尧员颐 员尧员颐 圆进行正交试验遥
圆郾 源郾 圆摇 反应温度对包合效果的影响摇 以 员颐 员的主客
体摩尔比袁在不同的温度下恒温搅拌 圆 澡袁平行 猿 次测
定包合物中绿原酸的含量袁取平均值袁计算包合率渊图
源冤院随着温度的上升袁匀孕 原 茁 原 悦阅 与绿原酸包合物的
包合率也不断上升袁当上升到 猿缘益时袁包合率达到最
大值 苑园郾 苑豫 袁而在 猿缘 耀 缘缘 益范围内袁随着温度的持续
上升袁匀孕 原 茁 原 悦阅 与绿原酸包合物的包合率开始下
降遥 由于绿原酸不稳定袁造成 匀孕 原 茁 原 悦阅 与绿原酸
包合物的包合率随着温度的升高而降低袁并且反应温
度过高将增加分子外层亲水基团对其疏水基团的排斥
力袁使包合过程不易进行袁另外包合反应属于放热反
应袁因此温度低有利于包合向正方向进行遥 但并不是
温度越低就越好袁因为适当提高温度可以增加反应物
分子的运动速度袁提高包合效率遥 综上所述袁最佳包合
温度为 猿缘 益袁故选择反应温度 圆缘尧猿缘尧源缘 益进行正交
试验遥
圆郾 源郾 猿摇 反应时间对包合效果的影响摇 以 员颐 员的主客
体摩尔比袁在 圆缘 益下分别恒温搅拌 园郾 缘尧员尧圆尧猿尧源 澡袁平
行 猿 次测定包合物中绿原酸的含量袁取平均值袁计算包
合率渊图 缘冤院
随着搅拌时间的加长袁匀孕 原 茁 原 悦阅与绿原酸包合
物的包合率也在不断上升袁当搅拌时间达到 猿 澡时袁包
合率达到最大值 远愿郾 苑豫 袁而在 猿 耀 源 澡 之间袁包合物的
包合率变化不明显遥 由于搅拌可以增加绿原酸分散的
均匀性袁并且作为外界环境推动力帮助绿原酸进入 匀孕
原 茁 原 悦阅空穴形成包合物袁所以搅拌时间过短袁包合
图 缘摇 反应时间对包合效果的影响
云蚤早援 缘摇 陨灶糟造怎泽蚤燥灶 藻枣枣藻糟贼 燥灶 则藻葬糟贼蚤燥灶 贼蚤皂藻
不能达到完全袁而搅拌时间过长袁也会因已包合的包合
物脱离包合以及绿原酸较弱的稳定性袁使包合率下降遥
因此袁猿 澡 为最佳反应时间袁选择反应时间 圆尧猿尧源 澡 进
行正交试验遥
圆郾 缘摇 正交试验结果分析
采用溶液搅拌法袁以包合率为考察指标袁通过 蕴怨
渊猿源冤正交表进行试验遥 正交试验因素尧水平及正交试
验结果见表 圆遥
摇 摇 由正交试验结果可知袁影响包合率的因素的主次
顺序为院绿原酸与 匀孕 原 茁 原 悦阅的摩尔比渊粤冤为主要因
素袁其次为反应温度渊月冤袁而反应时间渊悦冤的影响较
小遥 理论上最佳工艺条件为 粤圆月圆悦猿袁即投料摩尔比 员颐员袁反应温度 猿缘 益袁反应时间 源 澡遥 由于时间影响小且
工业生产上为了节省时间和成本袁选择最佳工艺为投
料摩尔比 员颐 员袁反应温度 猿缘 益袁反应时间 猿 澡袁此条件
下进行包合袁包合率可达 苑源郾 缘豫 遥
圆郾 远摇 包合过程相溶解度研究结果
表 猿 所示为 猿苑 益温度下不同浓度 匀孕 原 茁 原 悦阅
溶液中绿原酸的浓度及增溶倍数 杂 辕 杂园 渊杂 为绿原酸在匀孕 原 茁 原 悦阅中的浓度袁杂园为绿原酸在水中的饱和溶解
度冤遥 结果表明 匀孕 原 茁 原 悦阅在 园 耀 远郾 园猿猿 皂皂燥造窑蕴 原员的
浓度范围内袁对绿原酸具有较好的增溶效果袁如在
远郾 园猿猿 皂皂燥造窑蕴 原员的 匀孕 原 茁 原 悦阅 溶液中袁绿原酸的溶
解度比在水中的溶解度提高了 愿郾 缘源园 倍遥
由于包合材料对绿原酸的增溶作用与形成包合物
有一定相关性袁因增溶作用一方面受机械力和溶剂效
应的作用袁绿原酸部分基团进入环糊精母核分子空穴
中袁使其溶解度增加曰另一方面环糊精具有水溶性和润
湿性袁在绿原酸分子表面形成水化膜袁使溶解度增大遥
本研究因考虑到 茁 原 悦阅受自身溶解度的限制袁其增溶
苑员源员
核摇 农摇 学摇 报 圆愿 卷
摇 摇 摇 摇 摇 摇 表 圆摇 正交试验结果直观分析表
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试验号
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因素 云葬糟贼燥则
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包合率
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圆 员 圆渊猿缘 益冤 圆渊猿 澡冤 圆 远圆郾 圆
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怨 猿 猿 猿 员 远员郾 苑
噪员 远员郾 源远苑 远源郾 缘猿猿 远猿郾 猿怨怨 远源郾 苑远苑
噪圆 远愿郾 源园园 远远郾 园园园 远源郾 员猿猿 远猿郾 愿园园
噪猿 远猿郾 猿猿猿 远圆郾 远远苑 远缘郾 员猿猿 远源郾 远猿猿
砸 远郾 怨猿猿 猿郾 猿猿猿 员郾 圆园园 园郾 怨远苑
作用明显低于 匀孕 原 茁 原 悦阅袁所以选择 匀孕 原 茁 原 悦阅 为
包合材料遥 同时袁包合物形成和绿原酸增溶作用均受
温度影响遥 一定温度可加速绿原酸的分子运动速度袁
降低主分子外层亲水基团对疏水基团的排斥力袁使疏
水部分更易进入环糊精疏水内腔形成包合物遥
摇 摇 为了更形象地说明 匀孕 原 茁 原 悦阅对 绿原酸溶解度
的影响袁以 匀孕 原 茁 原 悦阅的浓度为横坐标袁相应的绿原
表 猿摇 猿苑 益时绿原酸在不同浓度 匀孕 原 茁原悦阅
溶液中的溶解度渊灶 越猿冤
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匀孕 原 茁 原 悦阅浓度
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渊皂皂燥造窑蕴 原员 冤
绿原酸浓度
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渊皂皂燥造窑蕴 原员 冤
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源郾 园员源 源郾 源远圆 依 园郾 园员 缘郾 苑园远
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远郾 园猿猿 远郾 远苑愿 依 园郾 园圆 愿郾 缘源园
酸浓度为纵坐标作散点图袁得到 匀孕 原 茁 原 悦阅 对绿原
酸的相溶解度图及线性回归方程院 赠 越 园郾 怨怨怨源曾 垣
园郾 源缘源源袁砸圆 越 园郾 怨怨员缘遥 结果表明绿原酸的溶解度与 匀孕
原 茁 原 悦阅的浓度呈线性相关袁其相溶解度曲线符合 粤蕴
型袁说明形成了摩尔比 员 颐 员的可溶性包合物遥 根据公
式 运枣 越 噪 辕 咱渊员 原 噪冤杂园暂袁求得 猿苑 益时 匀孕 原 茁 原 悦阅与绿
原酸包合的平衡常数为 圆员猿园郾 园 蕴窑皂燥造 原 员遥
猿摇 讨论
早期人们对绿原酸的研究主要集中在分离尧纯化
及其活性研究袁缺乏对其食品工业应用方面的研究遥
林丽洋等咱圆远暂 尧武雪芬咱圆苑暂研究证明了研磨法制备绿原
酸环糊精包合物可行袁被包合后的热稳定性尧化学稳定
性及抗氧化性均增加遥 沈奇等咱圆愿暂研究发现绿原酸具
有显著抗氧化作用袁且与包合相关遥 为了弥补 茁 原 悦阅
对绿原酸包合及增溶作用研究方面的不足袁本研究选
择 匀孕 原 茁 原 悦阅 作为包合材料袁并对多种包合制备方
法进行比较和优化袁既保证了较高的包合率袁在包合物
溶解度上亦达到较好的效果遥 为提高绿原酸的应用价
值及 匀孕 原 茁 原 悦阅作为包合材料提供了一定的理论依
据袁从而使绿原酸和 匀孕 原 茁 原 悦阅 能更好地被人类使
用遥
源摇 结论
相较于超声法及研磨法袁溶液搅拌法的包合效果
最好袁可达 远源郾 圆豫左右袁分别是超声法及研磨法包合
愿员源员
摇 愿 期 羟丙基 原 茁 原环糊精绿原酸包合物及其增溶应用研究
率的 员郾 圆园尧员郾 园怨 倍遥 经红外光谱法及 载 原射线衍射法
鉴定袁猿 种方法均能使绿原酸包合成功遥 单因素试验
和正交试验结果显示袁结合实际情况得到投料摩尔比
员院员尧反应温度 猿缘 益尧反应时间 猿 澡 时的包合效果较
好袁此条件为 匀孕 原 茁 原 悦阅 包合绿原酸的最佳工艺条
件袁此条件下所得的包合率为 苑源郾 缘豫 遥 根据绿原酸在
匀孕 原 茁 原 悦阅溶液中的相溶解度可知袁匀孕 原 茁 原 悦阅 在
园 耀 远郾 园猿猿 皂皂燥造窑蕴 原员的浓度范围内袁对绿原酸具有较好
的增溶效果袁溶解度可提高 愿郾 缘源园 倍袁且绿原酸的溶解
度与 匀孕 原 茁 原 悦阅 的浓度呈线性相关袁相溶解度曲线
符合 粤蕴型袁形成了摩尔比 员院员 的可溶性包合物袁并得
到其平衡常数 运枣 越圆员猿园郾 园 蕴窑皂燥造 原员遥 该研究为提高绿
原酸应用价值及 匀孕 原 茁 原 悦阅 作为包合材料提供了一
定理论依据袁为人类更好地利用绿原酸和 匀孕 原 茁 原 悦阅
创造可能遥
参考文献院
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咱 愿 暂 摇 李剑明袁 杨和平援 羟丙基 原 茁 原环糊精应用研究进展咱 允暂 援 中国
新医药袁 圆园园源袁 猿渊愿冤院 远猿 原 远缘
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咱员园暂摇 王光明袁 潘艳袁 孔秋玲袁 田军援 细辛脑溶解度及羟丙基环糊精包
合作用的考察咱允暂 援 中药新药与临床药理袁 圆园园怨袁 圆园渊源冤院 猿苑员 原
猿苑圆
咱员员暂摇 张学农袁 唐丽华袁 阎雪莹袁 张强援 羟丙基 原 茁 原环糊精对紫杉醇
的增溶作用及其分子包合机制研究咱允暂 援 中草药袁 圆园园苑袁 猿愿渊怨冤院
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咱员远暂摇 吴卫华袁 康桢袁 欧阳冬生袁 周宏灏援 绿原酸的药理学研究进展
咱允暂 援 天然产物研究与开发袁 圆园园远袁 员愿渊源冤院 远怨员 原 远怨源
咱员苑暂摇 悦澡藻灶 载 酝袁 杂葬灶早 载 载袁 蕴 蚤 杂 匀袁 在澡葬灶早 杂 允袁 月葬蚤 蕴 匀援 杂贼怎凿赠 燥灶 葬
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驭月蚤燥贼藻糟澡灶燥造燥早赠袁 圆园员园袁 猿苑渊缘冤院 源源苑 原 源缘源
咱员愿暂摇 邵平袁 洪台袁刘青梅袁 孙培龙援 杜仲叶绿原酸的微波提取及高速
逆流色谱分离纯化咱允暂 援 核农学报袁 圆园员员袁 圆缘渊源冤院 苑远园 原 苑远苑
咱员怨暂摇 姜鹏飞袁 程惠袁 赵长东袁 孙建袁 王化冰袁 韩静援 超声辅助自乳化
技术制备水溶性辣椒红色素咱允暂 援 核农学报袁 圆园员猿袁 圆苑渊远冤院 苑愿远
原 苑怨员
咱圆园暂摇 曹新志袁 李慎新援 麦芽糖基 原 茁 原环糊精包络维生素 阅圆 的研制
咱允暂 援 中国粮油学报袁 圆园园愿袁 圆猿渊猿冤院 员苑愿 原 员愿园
咱圆员暂摇 朱素燕援 茁 原环糊精及其衍生物包合对难溶性药物的增溶研究
咱阅暂援 浙江大学硕士论文袁 圆园园远
咱圆圆暂摇 冯桂芬袁 李引乾袁 姜成袁 罗延红袁 赵晓农援 吡喹酮 原羟丙基 原 茁
原环糊精包合物的制备咱允暂 援 西北农业学报袁 圆园园苑袁 员远渊源冤院 圆园远
原 圆园怨
咱圆猿暂摇 张娟聪袁 潘秋月袁 孟祥河袁 孙培龙援 茁 原环糊精改善植物甾醇水
溶性的研究咱允暂 援 中国粮油学报袁 圆园园愿袁 圆猿渊源冤院 员员员 原 员员源
咱圆源暂摇 匀蚤早怎糟澡蚤 栽袁 悦燥灶灶燥则泽 运 粤援 孕澡葬泽藻 泽燥造怎遭蚤造蚤贼赠 贼藻糟澡灶蚤择怎藻泽 咱 允 暂 援
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员员苑 原 圆员圆
咱圆缘暂摇 张冕袁 王德堂袁 万芳援 相溶解度法研究不同环糊精对丹皮酚的
增溶作用咱允暂 援 分子科学学报袁 圆园员圆袁 圆愿渊缘冤院 源圆圆 原 源圆远
咱圆远暂摇 林丽洋袁 贺英菊袁 陈艳袁 莫毅袁 闫根全援 绿原酸 原 茁 原环糊精包
合物的制备及验证咱允暂 援 天津药学袁 圆园园远袁 员愿渊缘冤院 圆缘 原 圆苑
咱圆苑暂摇 武雪芬援 茁 原 环糊精对绿原酸的稳定作用研究咱 允暂 援 中药材袁
圆园园猿袁 圆远渊源冤院 圆苑怨 原 圆愿园
咱圆愿暂摇 沈奇袁 吴晓慧袁 王敏袁 沈小青袁 任勇袁 吴国荣援 蒲公英绿原酸 原
茁 原环糊精包合物的鉴定及抗氧化作用的研究咱 允暂 援 食品科学袁
圆园园苑袁 圆愿渊猿冤院 猿园 原 猿猿
怨员源员
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