全 文 ：牛膝又称百倍、怀牛膝等，为苋科(Amaranthaceae)
植物牛膝(Achyranthes bidentata Blume)的干燥根。
牛膝以其干燥根入药，性平，味甘、苦、酸，归肝经和
肾经。具有补肝肾，强筋骨，能引血下行及诸药下
行等功效。从中药牛膝报道的主要化学成分有糖
类[1]、三萜皂苷[2–5]、以及植物甾酮[6–8]。药理研究表
明牛膝多糖具有免疫调节作用[9]，丁斐等报道牛膝
活性多肽有抑制细胞凋亡的作用[10]。我们前期从
牛膝根中分离获得了 8 个蜕皮甾酮[11]，本文报道从
牛膝根中分离得到的另外 12 个化合物。
1 材料和方法
1.1 材料和分析方法
植 物 材 料 牛 膝(Achyranthes bidentata Blume)
根于 2010 年 4 月购于河北安国中药材研究协会，
由中国科学院华南植物园邢福武教授鉴定，其标本
(20100408A)保存在中国科学院华南植物园生物有
机化学研究组实验室。显色方法为在波长 254 和
365 nm 的荧光灯观察荧光，10% 硫酸乙醇溶液
和硫酸香草醛处理后加热显色及碘蒸气显色。化
牛膝根化学成分研究
唐鑫1,2, 裴刚1, 周忠玉2, 谭建文2*
(1. 湖南中医药大学药学院，长沙 410208; 2. 中国科学院华南植物园，中国科学院植物资源保护与可持续利用重点实验室，广州 510650)
摘要： 为了解中药材牛膝(Achyranthes bidentata Blume)根中的有效成分，用色谱技术从牛膝根中分离得到 12 个化合物。经波
谱分析分别鉴定为：水龙骨甾酮 B (1)，shidasterone (2)，齐墩果酸 (3)，齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-6′-O-甲酯 (4)，竹节参
苷Ⅳa 甲酯 (5)，N-顺式阿魏酰基酪胺 (6)，N-顺式阿魏酰-3-甲氧基酪胺 (7)，N-反式阿魏酰基酪胺 (8)，N-反式阿魏酰-3-甲氧
基酪胺 (9)，(9E)-8,11,12-三羟基-十八碳烯酸 (10)，(9E)-8,11,12-三羟基-十八碳烯酸甲酯 (11)和亚油酸 (12)。其中化合物 2、6、
7 和 10 ~ 12 为首次从牛膝中分离得到。这有利于对牛膝根进行更好地开发利用。
关键词： 牛膝； 苋科； 根； 化学成分
doi: 10.3969/j.issn.1005–3395.2013.01.008
Chemical Constituents from Roots of Achyranthes bidentata
TANG Xin1,2, PEI Gang1, ZHOU Zhong-yu2, TAN Jian-wen2*
(1. School of Pharmacy, Hunan University of Chinese Medicine, Changsha 410208, China; 2. Key Laboratory of Plant Resources Conservation and
Sustainable Utilization, South China Botanical Garden, Chinese Academy of Sciences, Guangzhou 510650, China)
Abstract: Twelve compounds were isolated from the roots of Achyranthes bidentata Blume. On the basis of
spectral data, they were identified as polypodine B (1), shidasterone (2), oleanolic acid (3), oleanolic acid 3-O-β-
D-glucuronopyranoside-6′-O-methyl ester (4), chikusetsusaponin Ⅵa methyl ester (5), N-cis-feruloyltyramine (6),
N-cis-feruloyl-3-methoxytyramine (7), N-trans-feruloyltyramine (8), N-trans-feruloyl-3-methoxytyramine (9),
tianshic acid (10), (9E)-8,11,12-trihydroxyoctadecenoic acid methyl ester (11) and linoleic acid (12). Compounds 2,
6, 7, and 10 – 12 were obtained from the plant for the first time.
Key words: Achyranthes bidentata; Amaranthaceae; Root; Chemical constituent
收稿日期： 2012–05–15　　　　接受日期： 2012–07–12
基金项目： 国家自然科学基金项目(30870248)； 中国科学院知识创新工程重要方向项目(KSCX2-YW-N-0804)资助
作者简介： 唐鑫 (1988 ~ )，女，湖南中医药大学 2010 级研究生，研究方向为天然药物化学。E-mail: 425544145@qq.com
* 通讯作者 Corresponding author. E-mail: jwtan@scbg.ac.cn
热带亚热带植物学报　2013， 21(1)： 57~62
Journal of Tropical and Subtropical Botany
58 第21卷热带亚热带植物学报
学位移值(δ, ppm)以溶剂残留峰(CD3OD, δH 3.30,
δC 49.0; C5D5N, δH 8.73, 7.58, 7.21, δC 149.9, 135.5,
123.5)为参照。
1.2 仪器和试剂
高效液相色谱(HPLC)分析与制备采用日本岛
津公司 LC-6AD 型液相色谱仪；核磁共振谱测定采
用瑞士布鲁克公司 Bruker AVANCE 600 型核磁共
振仪，电喷雾质谱(ESIMS)测定采用美国应用生物
系 统 公 司 MDS SCIEX API 2000 LC/MS/MS 质 谱
仪。柱层析正相硅胶(80 ~ 100 目、200 ~ 300 目)为
青岛谱科分离材料有限公司产品，反相硅胶 RP-18
ODS-A (50 μm)为日本 YMC Co. Ltd. 产品，葡聚糖
凝胶 LH-20 为瑞典 Amersham Biosciences 公司产
品，薄层色谱(TLC)用正相硅胶板为青岛海洋化工
分厂产品、反相硅胶板为德国默克公司生产。
1.3 提取和分离
牛膝根碎片(5.1 kg)用 95% 乙醇室温浸泡提取
3 次，每次 3 d。乙醇提取液减压浓缩后加水成悬
浮液，依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇分别萃取
3 次，得到乙酸乙酯部分(17.5 g)。乙酸乙酯部分提
取物经正相硅胶柱层析，以三氯甲烷-甲醇 (98 : 2、
95 : 5、85 : 15 和 0 : 100，V/V) 进行梯度洗脱，得
到 8 个组分(E1 ~ E8)。
E7 部 分(11.8 g)经 正 相 硅 胶 柱 色 谱 分 离，以
氯仿-甲醇(85 : 15、 20 : 1、 18 : 1、 16 : 1、 10 : 1 和
0 : 100， V/V)梯度洗脱，收集流份得 4 个亚组分
(E7-1 ~ E7-4)，E7-3 经 反 相 硅 胶 柱 色 谱 分 离，以
甲醇-水(30% ~ 100%)梯度洗脱得 3 个次亚组分
(E7-3-1 ~ E7-3-3)， E7-3-1 依次经葡聚糖凝胶柱色
谱(甲醇；甲醇-氯仿 4 : 1)、 HPLC 制备色谱(甲醇-
水， 50%；流速为 10 mL min-1)以及硅胶柱色谱分离
(氯仿-甲醇，40 : 1 ~ 20 : 1)得到化合物 1 (2.2 mg)。
E7-3-2 经葡聚糖凝胶柱色谱(甲醇-氯仿 4 : 1)和
硅 胶 柱 色 谱 分 离(氯 仿-甲 醇 32 : 1)得 到 化 合 物
4 (3.5 mg)。E7-3-3 经葡聚糖凝胶柱色谱(甲醇；甲醇-
氯仿 4 : 1)和硅胶柱色谱分离(氯仿-甲醇，40 : 1 ~
20 : 1)得化合物 5 (19.0 mg)。E7-4 依次经反相硅
胶柱色谱(甲醇-水， 40% ~ 100%)、葡聚糖凝胶柱色
谱(甲醇；甲醇-氯仿 4 : 1)和硅胶柱色谱分离(氯仿-
甲醇 20 : 1 ~ 10 : 1)得化合物 2 (3.3 mg)。
第1期 59
E4 部分(1.5 g)经反相硅胶柱色谱分离，以甲醇-
水(40% ~ 100%)进行梯度洗脱，收集流份得 3 个亚
组分(E4-1 ~ E4-3)，E4-1 经葡聚糖凝胶柱色谱(甲
醇-氯仿 4 : 1)得化合物 6 (10.0 mg)， E4-2 依次经
葡聚糖凝胶柱色谱分离(甲醇；甲醇-氯仿 4 : 1)和硅
胶柱色谱分离(氯仿-甲醇 40 : 1 ~ 20 : 1)得化合物
11 (9.0 mg)，E4-3 经葡聚糖凝胶柱色谱(甲醇；甲醇-
氯仿 4 : 1)和 HPLC 制备色谱(甲醇-水 45%；流速为
10 mL min-1)分离得到化合物 8 (90.0 mg)。
E2部分(4.3 g)经反相硅胶柱色谱分离，以甲醇-
水(40% ~ 100%)进行梯度洗脱，收集流份得 2 个亚
组分(E2-1 和 E2-2)，E2-1 中析出结晶，过滤并重结
晶(甲醇-氯仿)得到化合物 9 (35.0 mg)，E2-2 经葡
聚糖凝胶柱色谱(甲醇；甲醇-氯仿 4 : 1)以及 HPLC
制备色谱(甲醇-水 45%；流速为 10 mL min-1)分离
得到化合物 7 (85.0 mg)。
E5 部分(6.2 g)依次经反相硅胶柱色谱 (甲醇-
水，40% ~ 100%)、葡聚糖凝胶柱色谱(甲醇；甲醇-
氯仿 4 : 1)和硅胶柱色谱分离(氯仿-甲醇， 40 : 1 ~
20 : 1)得化合物 10 (5.0 mg)。
E8 部分(11.1 g)经反相硅胶柱色谱分离，以甲
醇-水(30% ~ 100%)进行梯度洗脱，收集流份为 2 个
亚组分(E8-1 和 E8-2)， E8-1 经葡聚糖凝胶柱色谱
(甲醇；甲醇-氯仿， 4 : 1)得化合物 3 (3.0 mg)， E8-2
经葡聚糖凝胶柱色谱(甲醇；甲醇-氯仿 4 : 1)以及
HPLC 制备色谱(甲醇-水 35%；流速为 10 mL min-1)
分离得到化合物 12 (7.8 mg)。
1.4 结构鉴定
水 龙 骨 甾 酮 B (1)　　 白 色 粉 末；分 子 式
C27H44O8; ESI-MS m/z: 498 [M]
+, 520 [M + Na]+,
536 [M + K]+, 496 [M – H]–, 514 [M + Cl]–; 1H NMR
(CD3OD, 400 MHz): δ 3.94 (1H, m, H-2), 3.99 (1H,
m, H-3), 5.85 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-7), 0.89 (3H, s,
H-18), 0.91 (3H, s, H-19), 1.19 (3H, s H-21), 3.52 (1H,
dd, J = 19.1, 5.4 Hz, H-22), 1.19 (3H, s, H-26), 1.19
(3H, s, H-27); 13C NMR (CD3OD, 100 MHz): δ 36.1
(C-1), 70.2 (C-2), 68.4 (C-3), 34.2 (C-4), 80.3 (C-5),
202.4 (C-6), 120.6 (C-7), 167.5 (C-8), 39.0 (C-9),
45.4 (C-10), 22.5 (C-11), 32.6 (C-12), 48.4 (C-13),
85.0 (C-14), 31.7 (C-15), 21.0 (C-16), 50.4 (C-17),
18.0 (C-18), 16.9 (C-19), 77.9 (C-20), 21.0 (C-21),
78.4 (C-22), 27.3 (C-23), 42.4 (C-24), 71.3 (C-25),
29.7 (C-26), 28.9 (C-27)。以上数据与文献 [12] 报
道一致，鉴定为水龙骨甾酮 B。
Shidasterone (2)　　白色粉末；分子式 C27H42O6;
ESI-MS m/z: 463 [M + H]+, 485 [M + Na]+, 501 [M +
K]+, 461 [M – H]–, 496 [M + Cl]–; 1H NMR (CD3OD,
600 MHz): δ 3.82 (1H, m, H-2), 3.92 (1H, m, H-2),
5.80 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-7), 0.84 (3H, s, H-18),
0.95 (3H, s, H-19), 1.21 (3H, s, H-21), 3.92 (1H, m,
H-22), 1.24 (3H, s, H-26), 1.23 (3H, s, H-27); 13C
NMR (CD3OD, 150 MHz): δ 37.4 (C-1), 68.7 (C-2),
68.5 (C-3), 32.9 (C-4), 51.8 (C-5), 206.5 (C-6), 122.1
(C-7), 168.0 (C-8), 35.1 (C-9), 39.3 (C-10), 21.8
(C-11), 32.3 (C-12), 48.6 (C-13), 85.3 (C-14), 31.7
(C-15), 21.5 (C-16), 51.8 (C-17), 18.1 (C-18), 24.4
(C-19), 77.0 (C-20), 20.7 (C-21), 85.5 (C-22), 28.4
(C-23), 39.6 (C-24), 81.8 (C-25), 28.4 (C-26), 29.0
(C-27)。以上数据与文献 [13] 报道一致，鉴定为
shidasterone。
齐墩果酸 (3)　　白色粉末；分子式 C30H48O3;
ESI-MS m/z: 479 [M + Na]+, 495 [M + K]+, 455 [M –
H]–, 491 [M + Cl]–; 1H NMR (CD3OD, 600 MHz):
δ 0.77, 0.81, 0.90, 0.93, 0.96, 0.99, 1.15 (各 3H, s,
7 × CH3), 5.23 (1H, m, H-22);
13C NMR (CD3OD,
150 MHz): δ 38.4 (C-1), 27.4 (C-2), 78.3 (C-3), 39.1
(C-4), 55.5 (C-5), 18.1 (C-6), 32.1 (C-7), 41.3 (C-8),
48.0 (C-9), 36.8 (C-10), 23.1 (C-11), 122.2 (C-12),
143.8 (C-13), 41.5 (C-14), 27.4 (C-15), 23.1 (C-16),
46.2 (C-17), 41.3 (C-18), 47.2 (C-19), 30.3 (C-20),
33.5 (C-21), 32.6 (C-22), 30.3 (C-23), 16.3 (C-24),
14.9 (C-25), 18.8 (C-26), 26.4 (C-27), 180.5 (C-28),
32.6 (C-29), 23.1 (C-30)。以上数据与文献 [14] 报
道一致，鉴定为齐墩果酸。
齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷-6′-O-
甲酯 (4)　　 白 色 粉 末；分 子 式 C37H58O9; ESI-MS
m/z: 669 [M + Na]+, 685 [M + K]+, 645 [M – H]–, 682
[M + Cl]–; 1H NMR (CD3OD, 600 MHz): δ 0.81 (3H,
s, H-25), 0.84 (3H, s, H-26), 0.90 (3H, s, H-29), 0.93
(3H, s, H-24), 0.94 (3H, s, H-30), 1.04 (3H, s, H-23),
1.15 (3H, s, H-27), 5.23 (1H, t, J = 3.6 Hz, H-12), 4.38
(1H, d, J = 7.8Hz, GlucA H-1′), 3.76 (3H, s, GlucA
6′-OMe); 13C NMR (CD3OD, 150 MHz): δ 39.7 (C-1),
26.4 (C-2), 91.4 (C-3), 40.6 (C-4), 57.0 (C-5), 19.3
(C-6), 33.9 (C-7), 40.6 (C-8), 49.0 (C-9), 37.9 (C-10),
唐鑫等：牛膝根化学成分研究
60 第21卷热带亚热带植物学报
24.0 (C-11), 123.7 (C-12), 145.2 (C-13), 42.9 (C-14),
28.9 (C-15), 24.5 (C-16), 47.7 (C-17), 42.8 (C-18),
47.3 (C-19), 31.6 (C-20), 34.0 (C-21), 33.9 (C-22),
28.5 (C-23), 17.0 (C-24), 15.9 (C-25), 17.7 (C-26),
26.4 (C-27), 181.8 (C-28), 33.8 (C-29), 24.0 (C-30),
107.0 (GlucA C-1′), 75.3 (GlucA C-2′), 77.3 (GlucA
C-3′), 73.2 (GlucA C-4′), 76.6 (GlucA C-5′), 171.4
(GlucA C-6′), 52.8 (GlucA 6′-OMe)。以上数据与文
献 [15] 报道一致，鉴定为齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃葡
萄糖醛酸苷-6′-O-甲酯。
竹节参苷Ⅳa 甲酯 (6)　　白色粉末；分子式
C43H68O14; ESI-MS m/z: 809 [M + H]
+, 831 [M + Na]+,
847 [M + K]+, 807 [M – H]–, 843 [M + Cl]–; 1H NMR
(CD3OD, 600 MHz): δ 5.38 (1H, d, J = 8.1 Hz,
H-1′′), 5.26 (1H, br.s, H-12), 4.38 (1H, d, J = 7.8 Hz,
H-1′), 3.84 (1H, d, J = 9.7 Hz,H-2′′), 3.82 (1H, d, J =
11.7 Hz, H-6a′′), 3.78 (3H, s, -OCH3), 3.68 (1H, m,
H-4′), 3.52 (1H, H-6b′′), 3.42 (1H, H-3′′), 3.36 (1H,
H-5′), 3.36 (1H, H-4′′), 3.35 (1H, H-3′), 3.24 (1H,
H-5′′), 3.14 (1H, H-2′), 2.87 (1H, dd, J = 13.7, 3.9 Hz,
H-18), 1.16 (3H, s, H-30), 1.06 (3H, s, H-23), 0.95
(3H, s, H-29), 0.94 (3H, s, H-27), 0.92 (3H, s, H-24),
0.85 (3H, s, H-25), 0.80 (3H, s, H-26); 13C NMR
(CD3OD, 150 MHz): δ 37.9 (C-1), 28.5 (C-2), 91.1
(C-3), 40.2 (C-4), 57.0 (C-5), 19.3 (C-6), 42.6 (C-7),
40.7 (C-8), 49.9 (C-9), 34.9 (C-10), 24.0 (C-11),
123.8 (C-12), 144.8 (C-13), 39.8 (C-14), 28.9 (C-15),
24.0 (C-16), 48.0 (C-17), 43.0 (C-18), 47.3 (C-19),
31.5 (C-20), 34.0 (C-21), 33.5 (C-22), 27.0 (C-23),
66.0 (C-24), 17.0 (C-25), 17.8 (C-26), 26.3 (C-27),
178.1 (C-28), 33.2 (C-29), 24.6 (C-30), 107.0 (C-1′),
75.3 (C-2′), 73.9 (C-3′), 73.2 (C-4′), 78.6 (C-5′), 171.4
(C-6′), 52.8 (C-OMe), 95.7 (C-1′′), 76.6 (C-2′′), 78.3
(C-3′′), 71.2 (C-4′′), 77.5 (C-5′′), 62.5 (C-6′′)。 以 上
数据与文献[15]报道一致，鉴定为竹节参苷Ⅳa甲酯。
N-顺式阿魏酰基酪胺 (6)　　无色油状物；分
子式 C18H19NO4; ESI-MS m/z: 314 [M + H]
+, 336 [M +
Na]+, 352 [M + K]+, 312 [M – H]–, 348 [M + Cl]–;
1H NMR (CD3OD, 600 MHz): δ 酪胺单元：6.99 (2H,
d, J = 8.3Hz, H-2, 6), 6.68 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3, 5),
2.68 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-7), 3.39 (2H, t, J = 7.5 Hz,
H-8); 阿魏酰单元：7.35 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-2′), 3.82
(3H, s, 3′-OMe), 6.73 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5′), 6.91
(1H, dd, J = 1.9, 8.2 Hz, H-6′), 6.60 (1H, d, J = 12.7 Hz,
H-7′), 5.80 (1H, d, J = 12.7 Hz, H-8′); 13C NMR
(CD3OD, 150 MHz): δ 酪胺单元：131.2 (C-1), 130.7
(C-2, 6), 116.2 (C-3, 5), 156.9 (C-4), 35.6 (C-7), 42.4
(C-8); 阿魏酰单元：128.5 (C-1′), 113.9 (C-2′), 148.5
(C-3′), 56.4 (3′-OMe), 148.6 (C-4′), 115.8 (C-5′),
124.8 (C-6′), 138.4 (C-7′), 121.6 (C-8′), 170.3 (C-9′)。
以上数据与文献 [16–17] 报道一致，鉴定为 N-顺式
阿魏酰基酪胺。
N-顺式阿魏酰-3-甲氧基酪胺 (7)　　白色粉
末；分 子 式 C19H21NO5; ESI-MS m/z: 344 [M + H]
+,
366 [M + Na]+, 342 [M – H]–, 378 [M + Cl]–; 1H NMR
(CD3OD, 600 MHz): δ 酪 胺 单 元：6.74 (1H, d, J =
1.8 Hz, H-2), 6.69 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.59 (1H,
dd, J = 8.0, 1.8 Hz, H-6), 2.69 (2H, t, J = 7.4 Hz, H-7),
3.40 (2H, t, J = 7.4 Hz, H-8); 阿魏酰单元：7.34 (1H,
d, J = 1.8 Hz, H-2′), 6.73 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5′),
6.91 (1H, dd, J = 1.8, 8.2 Hz, H-6′), 6.59 (1H, d, J =
12.7 Hz, H-7′), 5.81 (1H, d, J = 12.7 Hz, H-8′), 3.75
(3H, s, 3-OMe), 3.80 (3H, s, 3′-OMe); 13C NMR
(CD3OD, 150 MHz): δ 酪胺单元：131.9 (C-1), 113.3
(C-2), 148.4 (C-3), 145.9 (C-4), 116.1 (C-5),
122.1(C-6), 35.9 (C-7), 42.3 (C-8); 阿 魏 酰 单 元：
128.4 (C-1′), 113.9 (C-2′), 148.5 (C-3′), 148.8 (C-4′),
115.8 (C-5′), 124.8 (C-6′), 138.4 (C-7′), 121.4 (C-8′),
170.2 (C-9′), 56.3 (3′-OMe), 56.2 (3-OMe)。以上数
据与文献 [18] 报道一致，鉴定为 N-顺式阿魏酰-3-
甲氧基酪胺。
N-反式阿魏酰基酪胺 (8)　　白色粉末；分子
式 C18H19NO4; ESI-MS m/z: 314 [M + H]
+, 336 [M +
Na]+, 352 [M + K]+, 312 [M – H]–, 348 [M + Cl]–;
1H NMR (CD3OD, 600 MHz): δ 酪胺单元：7.01 (2H,
m, H-2, 6), 6.72 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3, 5), 2.73 (2H,
t, J = 7.4 Hz, H-7), 3.45 (2H, t, J = 7.4 Hz, H-8); 阿魏
酰单元：7.05 (1H, s, H-2′), 3.80 (3H, s, 3′-OMe), 6.78
(1H, d, J = 8.2 Hz, H-5′), 6.97 (1H, d, J = 8.2 Hz,
H-6′), 7.45 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-7′), 6.41 (1H, d, J =
15.7 Hz, H-8′); 13C NMR (CD3OD, 150 MHz): δ 酪
胺 单 元：131.2 (C-1), 130.7 (C-2, 6), 116.2 (C-3, 5),
156.9 (C-4), 35.7 (C-7), 42.2 (C-8); 阿 魏 酰 单 元：
128.1 (C-1′), 111.6 (C-2′), 149.1 (C-3′), 56.3 (3′-
OMe), 149.6 (C-4′), 115.8 (C-5′), 123.1 (C-6′), 142.0
(C-7′), 118.6 (C-8′), 169.1 (C-9′)。 以 上 数 据 与 文
第1期 61
献 [17, 19] 报道一致，鉴定为 N-反式阿魏酰基酪胺。
N-反式阿魏酰-3-甲氧基酪胺 (9)　　白色粉
末 ; 分子式 C19H21NO5; ESI-MS m/z: 344 [M + H]
+,
366 [M + Na]+, 342 [M – H]–, 378 [M + Cl]–; 1H NMR
(CD3OD + CDCl3, 600 MHz): δ 酪胺单元：6.71 (1H,
d, J = 1.9 Hz, H-2), 6.73 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.63
(1H, dd, J = 1.9, 8.0 Hz, H-6), 2.74 (2H, t, J = 7.4 Hz,
H-7), 3.48 (2H, t, J = 7.4 Hz, H-8); 阿魏酰单元：6.99
(1H, s, H-2′), 6.77 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′), 6.96 (1H,
d, J = 8.1 Hz, H-6′), 7.42 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-7′),
6.31 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-8′), 3.83 (3H, s, 3′-OMe),
3.79 (3H, s, 3-OMe); 13C NMR (CD3OD + CDCl3,
150 MHz): δ 酪 胺 单 元：131.3 (C-1), 112.7 (C-2),
148.1 (C-3), 145.1 (C-4), 115.6 (C-5), 121.7 (C-6),
35.7 (C-7), 41.9 (C-8); 阿 魏 酰 单 元：127.6 (C-1′),
110.0 (C-2′), 148.4 (C-3′), 148.8 (C-4′), 115.9 (C-5′),
122.6 (C-6′), 141.5 (C-7′), 118.3 (C-8′), 168.4 (C-9′),
56.1 (3′-OMe), 56.1 (3-OMe)。以上数据与文献 [18,
20] 报道一致，鉴定为 N-反式阿魏酰-3-甲氧基酪胺。
(9E)-8,11,12-三羟基-十八碳烯酸 (10)　　油
状物；分子式 C18H34O5; ESI-MS m/z: 353 [M + Na]
+,
329 [M – H]–, 365 [M + Cl]–; 1H NMR (CD3OD,
600 MHz): δ 2.26 (2H, t, J = 7.4 Hz, H-2), 1.28-1.59
(20H, m, -CH2-), 4.03 (1H, m, H-8), 5.69 (2H, dd,
J = 6.0, 11.6 Hz, H-9, H-10), 3.90 (1H, m, H-11), 3.45
(1H, m, H-12), 0.90 (3H, t, J = 5.9, 8.1 Hz, H-18); 13C
NMR (CD3OD, 150 MHz): δ 177.8 (C-1), 35.0 (C-2),
26.1 (C-3), 30.2 (C-4), 30.5 (C-5), 26.2 (C-6), 38.3
(C-7), 73.2 (C-8), 131.0 (C-9), 136.6 (C-10), 76.5
(C-11), 75.8 (C-12), 33.1 (C-13), 30.2 (C-14), 30.4
(C-15), 33.5 (C-16), 23.7 (C-17), 14.4 (C-18)。以上
数据与文献 [21] 报道一致，鉴定为 (9E)-8,11,12-三
羟基-十八碳烯酸。
(9E)-8,11,12-三 羟 基 -十 八 碳 烯 酸 甲 酯 (11)
白色粉末；分子式 C19H36O5; ESI-MS m/z: 367 [M +
Na]+, 343 [M – H]–, 379 [M + Cl]–; 1H NMR (CD3OD,
600 MHz): δ 3.64 (3H, s, OMe), 2.30 (2H, t, J =
7.5 Hz, H-2), 1.28-1.59 (20H, m, -CH2-), 4.40 (1H, m,
H-8), 5.69 (2H, dd, J = 5.9, 11.6 Hz, H-9, H-10), 3.89
(1H, m, H-11), 3.44 (1H, m, H-12), 0.90 (3H, t, J =
6.9 Hz, H-18)。以上数据与文献 [22] 报道一致，鉴
定为 (9E)-8,11,12-三羟基-十八碳烯酸甲酯。
亚油酸 (12)　　白色粉末；分子式 C18H32O2;
ESI-MS m/z: 303 [M + Na]+, 319 [M + K]+, 279 [M –
H]–; 1H NMR (C5D5N, 600 MHz): δ 2.50 (2H, t, J =
7.5 Hz, H-2), 1.21-1.27 (16H, m, -CH2-), 2.07 (4H,
m, H-8, H-14), 5.46 (4H, m, H-9, H-10, H-12, H-13),
2.88 (2H, s, H-11), 0.83 (3H, t, J = 7.9 Hz, H-18); 13C
NMR (C5D5N, 150 MHz): δ 175.8 (C-1), 34.7 (C-2),
25.4 (C-3), 29.1 (C-4), 29.3 (C-5), 29.3 (C-6), 29.7
(C-7), 27.3 (C-8), 130.0 (C-9), 128.2 (C-10), 25.4
(C-11), 128.2 (C-12), 130.0 (C-13), 27.2 (C-14), 29.4
(C-15), 31.9 (C-16), 22.6 (C-17), 14.0 (C-18)。以上
数据与文献 [23] 报道一致，鉴定为亚油酸。
2 结果和讨论
运用植物化学的提取分离手段，从苋科植物牛
膝根中分离得到 12 个化合物。经波谱分析鉴定为：
水龙骨甾酮 B (1)，shidasterone (2)，齐墩果酸 (3)，
齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-6′-O-甲酯 (4)，
竹节参苷Ⅳa 甲酯 (5)，N-顺式阿魏酰基酪胺 (6)，
N-顺式阿魏酰-3-甲氧基酪胺 (7)，N-反式阿魏酰基
酪胺 (8)，N-反式阿魏酰-3-甲氧基酪胺 (9)，(9E)-
8,11,12-三羟基-十八碳烯酸 (10)，(9E)-8,11,12-三
羟基-十八碳烯酸甲酯 (11) 和亚油酸 (12)。其中化
合物 2、6、7 和 10 ~ 12 为首次从牛膝植物中分
离得到。据报道，牛膝蜕皮甾酮具有促进记忆和改
善脑功能障碍的药理活性[24]。牛膝皂苷类成分的
药理活性主要为子宫平滑肌兴奋作用和抗生育作
用[24]。齐墩果酸具有抗炎、保肝、抗 HIV、抗肿瘤多
种生物学活性[25]。阿魏酰酪胺类化合物是否为牛
膝的活性成分有待进一步研究。本研究结果可为
更好地开发利用牛膝根提供科学依据。
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