全 文 ：热带亚热带植物学报 2006，l4(5)：413—416
Journa／ofTropical and SubtropicalBotany
常绿臭椿的酚类成分研究
梅文莉 ，一，戴好富 ，吴大刚2
(1，中国热带农业科学院热带生物技术研究所热带作物生物技术国家重点实验室，海口571 101；
2．中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室，昆明650204)
摘要：从常绿臭椿 ilanthusfordiNooteboom)枝条乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分离得到了5个酚类成分和胡萝
卜苷。经波谱分析确定其结构分别为：槲皮苷 (1)，杨梅苷 (2)，阿福豆苷 (3)，(+)．没食子儿茶素 (4)，3．氯 -4．羟基 ．苯甲
酸 (5)，胡萝 卜苷 (6)。其中化合物 1—5为首次从该属植物中分离得到。
关键词：苦木科；常绿臭椿；化学成分；酚类
中图分类号：Q946 文献标识码：A 文章编号：1005—3395(2006)05—0413—04
Phenolic Constituents from Ailanthus fordi Nooteboom
MEI Wen一1 i ， DAI Hao—fu ， WU Da—gang
(1，State Key Laboratory ofTropical Crops Biotechnology,Institute ofTropical Bioscience and Biotechnology,Chinese Academy
ofTmpicalAgricultural Sciences，Haikou 571101，China；2．StaeKey LaboratoryofPhytochemistry andPlantResources
in West Chino,Kunming Institute ofBotany,the Chinese Academy ofSciences，Kunming 650204，China)
Abstract：Five phenolic compounds，quercitrin(1)，myricitrin(2)，afzelin(3)，(+)一galocatechin(4)，and
3-chloro一4-hydroxybenzoic acid (5)，together with daucosterol(6)，were isolated from ethyl acetate fraction of
ethanol extract ofA ilanthus fordi twigs．Their structures were elucidated by spectroscopic evidence(IR，NMR，
MS，etc) and comparison of their spectral data with those of the literatures．Compounds 1-5 were isolated from
this genus forthe first time．
Key words：Simaroubaceae；A lanthus fordi；Chemical constituents；Phenols
常 绿 臭 椿 ilanthus fordi) 为 苦 木 科
(Simaroubaceae)臭椿属植物，为一稀有种，常绿小
乔木，分布于我国云南的西双版纳，生长在丘陵地
带及林荫干燥处【n。臭椿属植物的化学成分前人已
有大量报道，化合物类型主要有甾醇、三萜、四降三
萜、二萜和生物碱等。其苦味质多为四环三萜内酯
和五环三萜内酯，亦为苦木科植物的特征性成分，
这类成分具有一定的生理活性，如：解热、驱虫、抗
疟、治阿米巴痢疾和杀虫作用【捌。但常绿臭椿的化
学成分尚未见报道，为了寻找其中的生理活性成
分，我们对常绿臭椿枝条进行了植物化学分析，从
收稿日期：2006—04—13 接受日期：2006—06—28
基金项目：中国热带农业科学院科技基金项目(RKY0619)资助
‘通讯作者 Cor~sponding author
它的乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分离鉴定了5
个酚类化合物和胡萝 卜苷，5个酚类化合物分别为：
槲皮苷(1)，杨梅苷(2)，阿福豆苷(3)，(+)．没食子儿茶
素(4)，3．氯 -4．羟基 ．苯甲酸(5)。本文报道其分离
方法和结构鉴定结果。
1材料和方法
1．1材料
常绿臭椿 ilanthus fordi)枝条于 2000年采
自云南西双版纳，由中国科学院西双版纳热带植物
园王洪高级实验师鉴定，凭证标本现存于中国科学
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414 热带亚热带植物学报 第 14卷
院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续
利用国家重点实验室。柱层析硅胶 (2OO一300目)和
薄层层析硅胶板为青岛海洋化工厂产品，Sephadex
LH．20为 Merck公司产品。
1．2仪器
熔点用 Kofler显微熔点仪测 定 (温度未校
正)；IR用 Bio．Rad FTS．135红外光谱仪测定，KBr
压片；MS谱在 Autospec．300质谱仪上测定；NMR
用 Brucker AM．400型超导核磁仪测定，以TMS为
内标。
1．3提取和分离
常绿臭椿枝条晒干后加工成粗粉 (8．0 kg)。用
重蒸 95％工业乙醇回流提取 3次，减压回收乙醇至
无醇味。将乙醇提取物分散于水中成悬浊液，依次
用氯仿、乙酸乙酯、正丁醇各萃取 3次。将乙酸乙酯
萃取液减压浓缩得浸膏 (4O．0 g)，而后进行硅胶柱
层析，以氯仿 ．丙酮梯度洗脱得到 6个部分。将第 1
部分 (1．2 g)进行 Sephadex LH．20柱层析，以 95％
的乙醇洗脱得到 3个部分 (I．1—3)。I．1部分析出白
色固体粉末，经甲醇洗纯后得到化合物 6。I-2部分
(0．4 g)经硅胶柱层析，以氯仿 ．丙酮 (7：1)为洗脱
液，得到化合物 5(32．0rag)。第 Ⅱ部分 (14．3 g)先
经 Sephadex LH．20(95％乙醇洗脱)柱层析分成 4
个部分 (Ⅱ．1—4)。Ⅱ．1部分 (3-3 g)经硅胶柱层析
(以氯仿 ．甲醇 (9：1)为洗脱液)，再经 Sephadex
LH一20(95％乙醇洗脱)柱层析纯化得到化合物 1
(56．0rag)，2(48．0mg)和 3(54．0mg)。I-2部分
(2．5 g)经 Sephadex LH．20柱层析，以95％的乙醇
洗脱得到化合物 4(44．0 rag)。
1．4结构鉴定
槲皮苷(槲皮素 3．0． ．L．鼠李糖苷 )(1)，黄色
针晶 (甲醇)，[0【] =一150．0。(c=0．5，甲醇)，mp
179—181℃；UV入一 (MeOH)：207，255，351啪 ，IR
(KBr)1J rl~‘o 3289，1657，1606，1574，1501，1455，
1381，1360，1303， 1272，1250，1202，ll68， ll 1O，
l071，1006，998，964，918，882；FAB一-MS m ：447
[M ．HI一，301[M —rha—Hr； H NMR(DMSO-d6，
400 MHz)：8 7．28(1a，S，H-2’)，7．23(1a，d，J=
8．4 Hz，H．6’)，6．85(1a，d，J=8．4 Hz，H-5’)，6．38(1a，
s，H．6)，6．19(1a，S，H-8)，5．24(1a，S，H-1”)，3．96
(1a，br S，H-2”)，3．39(1a，br S，H-3”)，3．16(2H，m，
H．4”，5”)，0．79(3H，d，J=5．6 Hz，H-6”)； C NMR
(DMSO—d6，1 00 MHz)：8 1 56．8(s，C-2)，1 34．6(s，
C-3)，178．1(s，C-4)，161．6(s，C-5)，99．1(d，C-6)，
1 64．5(s，C-7)，94．0(d，C-8)，1 57．6(s，C-9)，1 04．5(s，
C-10)，121．1(s，C-1’)，1 16．0(d，C-2’)，145．5(s，C-3’)，
148．8(s，C-4’)，l15．8(d，C-5’)，121．5(d，C-6’)，102．2
(d，C-1”)，70．9(d，C-2”)，7O．8(d，C-3”)，7 1．6(d，
C．4”)，7O．4(d，C．5”)，17．8(q，C一6”)。光谱数据和文
献[4】报道一致。
杨梅苷(杨梅素 3．O． ．L．鼠李糖苷 )(2)，黄色
针晶 (甲醇)，mp 191—193℃；UV入一(MeOH)：210，
261，357 nm，IR(1① r)1J irl~‘~3391，1657，1609，1502，
1452，1352，1301，1202，ll64，1090，1057，1022，958，
915，835，812；FAB一．MS m／2：463[M —H1一，317
[M —rha—Hr； H NMR(DMSO一 400 MHz)：8
6．87(2H，S，H- 2，6’)，6．36(1n，d，J=1．2 Hz，H-6)，
6．19(1H，d，J=1．1 Hz，H一8)，5．18(1a，S，H-1”)，3．97
(1a，br S，H-2”)，3-41(1H，m，H-3”)，3．15(2H，m，
H-4”，5”)，0．81(3H，d，J=6．0 Hz，H-6”)； C NMR
(DMSO—d6，100 MHz)：8 157．6(s，C-2)，134．4(s，
C-3)，1 77．8(s，C一4)，161．4(s，C一5)，98．8(d，C一6)，
164-3(s，C-7)，93．6(d，C-8)，156．5(s，C-9)，104．1(s，
C-1 o)，ll9．8(s，C-1’)，108．1(d，C-2’)，145．8(s，C-3’)，
136．6(s，C-4’)，145．8(s，C-5’)，108．1(d，C-6’)，102．0
(d，C-1”)，70．6(d，C-2”)，7O．5(d，C-3”)，7 1．4(d，
C．4”)，7O．1(d，C．5”)，17．5(q，C-6”)。 光谱数据和文
献[4】报道一致。
阿福豆苷(山奈酚 3．O． ．L．鼠李糖苷)(3)，黄
色针晶 (甲醇)，mp 172—175℃；FAB-MS m／z：431
[M —HI一，285[M—rha—HI一； H NMR(DMSO—d6,
400 MHz)：8 12．62(1a，S，H-5)，7．74(2H，dd，J=2．8，
8．8 Hz，H．2’，6’)，6．89(2H，dd，．，=2．8，8．4 Hz，H-3’，
5’)，6．40(1a，d，J=2．0 Hz，H-8)，6．20(1H，d，J=
2．0 Hz，H一6)，5．28(1H，S，H-1”)，3．96(1H，br S，H-2”)，
3．33(1a，m，H-3”)，3．09(2H，m，H-4”，5”)，0．77(3H，
d，J=6．0 Hz，H一6”)；”C NMR(DMSO- 100 MI-Iz)：
8 156．5(s，C-2)，134．2(s，C-3)，177．7(s，C一4)，161-3
(s，C-5)，98．7(d，C-6)，164．2(s，C-7)，93．7(d，C-8)，
157．2(s，C-9)，104．1(s，C-10)，120．5(s，C-1’)，130．5
(d，C-2’)，1 15．4(d，C-3’)，160．0(s，C-4’)，1 15．4(d，
C．5’)，130．5(d，C．6’)，101．8(d，C-l”)，70．6(d，C·2”)，
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第 5期 梅文莉等：常绿臭椿的酚类成分研究 4l5
R1
OH 0
1 R1=OH
2 R1=OH
3 R1=H
R2=H oH
R2=OH 4
R2=H
70．3(d’C-3”)，71．1(d，C_4”)，70．0(d，C-5”)，l7．4(q，
C-6”)。光谱数据和文献[5】报道一致。
(+)．没食子儿茶素 (4)，黄色针晶 (甲醇 )，
[ 】 =+16．1。(c：0．5，丙酮)，mp 186—188~C，EI-
MS m／z(％)：306[M】+(23)，168(31)，l53(6)，139
(100)，123(4)，l 10(6)，91(4)，8l(6)，69(10)，55
(14)； H NMR(CD3OD，400 MHz)：8 6．41(2H，s，
H-2’，6’)，5．93(1H，d，J：2．2 Hz，H-8)，5．87(1H，d，
J；2．2 Hz，H-6)，4．54(1H，d，J=7．0 Hz，H一2)，3．97
(1 H’IlH-3)，2．80(1H，da,J：5_3，l6．2 Hz，H-4a)，
2．5l(1H，da,J：7．7， l6．1 Hz，H-4b)； ”C NMR
(CD3OD，100 MHz)：8 82．8(d’C-2)，68．7(d，C-3)，
28．0(t，c4)，1 57．5(s，C-5)，95．6(d’C一6)，l 57．7(s，
C一7)，96．4(d’C．8)，156．8(s，C-9)，100．8(s，c-10)，
131．6(s，C-l’)，107．3(d’C-2’)，146．8(s，C一3’)，134．0
(s，C-4’)，146．8(d，C-5’)，107．3(d’C一6’)。光谱数据和
文献【6】报道一致。
3．氯 一4．羟基 ．苯甲酸 (5)，浅黄色结晶 (甲
醇 )，mp l74—176℃，EI-MS m／z(％)：174[M +2】+
(53)，172[M】+(85)，157(64)，155(100)，149(30)，127
(45)，99(51)，91(32)，73(43)，63(64)，62(45)，61
(33)，53(42)； H NMR(CD3OD，400 MHz)：8 7．93
(1H，d，，：2．2 Hz，H-2)，7．78(1H，dd，，=2．2，8．4 Hz，
H．6)，6．93 (1H， d，J：8．4 Hz， H-5)； ”C NMR
(C~OD，100 Mnz)：8 121．7(s，C-1)，131．0(d，C-2)，
124．1(s，C-3)，158．8(s，c4)，ll7．1(d，C一5)，132．9(d，
C．6)，168．7(s，co)。光谱数据和文献【7】报道一致。
胡萝 卜苷(6)，白色粉末 (氯仿 ．甲醇)，mp
292—294℃．Liebermann．Burchard反应阳性，Molish
反应阳性。与对照品胡萝 卜苷进行TLC对照，在三
种溶剂系统下 Rf值均一致，且混合熔点不下降，确
定为胡萝 卜苷。
2结果和讨论
OH
5
对常绿臭椿枝条乙醇提取物的乙酸乙酯萃取
部分经硅胶和 Sephadex LH 20柱层析分离得到了5
个酚性成分 (1—5)和胡萝 卜苷 (6)，通过对光谱
(IR、EI．MS、NMR等)数据的分析以及与文献数据
对照，5个酚类化合物分别鉴定为：槲皮苷 (1)，杨梅
苷 (2)，阿福豆苷 (3)，(+)．没食子儿茶素 (4)，3一氯 ．
4．羟基 ．苯甲酸 (5)。5个酚类化合物均为首次从该
属植物中分离得到。
前人对本属植物的研究主要集中在提取物的
低极性部分，所分离的化合物主要为甾醇、三萜、四
降三萜、二萜和生物碱。本研究尝试对前人较少涉
及的乙醇提取物的中等极性部分进行分析，因此分
离鉴定的酚类化合物均为首次在本属植物中发现，
其中3一氯 _4．羟基 ．苯甲酸是一个较为少见的卤素
取代的化合物，Swarts于 1996年首次报道从真菌
烟管菌属 Bjerkandera sp．BOS55的发酵液中分离得
到该化合物171，其生理活性尚未见报道，有待于进一
步研究。据文献报道，其他各化合物均有不同的生
理活性，槲皮苷具有强的清除自由基和抗氧化活性
能力【s】；杨梅苷表现为较强的抑制醛糖还原酶的活
性【9】；山奈酚 3-0．仅．L．鼠李糖苷能抑制黄嘌呤氧化
酶活性【 Ol；(+)．没食子儿茶素在绿茶和香蕉等植物
中均有分布，具有抗炎、抗突变和抗氧化活性【n】。研
究结果表明，常绿臭椿的乙酸乙酯部分的主要化学
成分为具有清除自由基、抗氧化等活性的酚类成
分，其药用价值还有待于进一步研究探讨。
致谢 中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物
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416 热带亚热带植物学报 第 14卷
资源国家重点实验室仪器组测试所有光谱数据。
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