以苹果枝为原料,采用干馏法分3个温度段收集苹果枝木醋液。用GC-MS法分析各温度段苹果枝木醋液的有机成分,并对木醋液的抑菌活性和抗氧化活性进行测定。结果表明: 3个温度段苹果枝木醋液的化学组成不同,含量差别较大,低温度段(100~200 ℃, AP1)中检出45种物质,占整个出峰面积的91.26%,其中酚类含量为51.33%,有机酸酸含量为18.50%,酮类含量为8.98%,呋喃类含量为7.23%; 中间温度段(200~310 ℃, AP2)检出47种物质,占整个出峰面积的95.35%,其中酚类含量为24.69%,有机酸酸含量为40.05%,酮类含量为7.52%,呋喃类含量为12.81%; 高温度段(310~500 ℃, AP3)检出47种物质,占整个出峰面积的93.00%,其上述物质含量依次为34.66%,28.37%,12.49%和6.93%。有机酸在中间温度段木醋液中含量最多,酚类在低温度段含量最多。3个温度段的苹果枝木醋液均有抑菌和抗氧化活性,其抑菌活性顺序为AP2>AP3>AP1,AP2抑菌活性最强,且与AP1AP3的差异显著,其中对植物病原菌的EC50为2.43~5.27 Mg·mL-1; 抗氧化活性大小顺序为AP1>AP3>AP2,且存在显著的量效关系,AP1的抗氧化活性最强,均高于抗坏血酸和BHT。初步分析AP2较强的抑菌活性和AP1较强的抗氧化活性分别与其中高含量的有机酸和酚类物质有关。
Pyroligneous acids were prepared throngh pyrolysis of apple tree branch at 3 temperature ranges. Chemical components of the pyroligneous acids were analyzed with GC-MS. Antimicrobial and antioxidant activities of the acids were tested. The results showed that pyroligneous acids derived with 3 temperature ranges were slightly different in chemical compositions, but significantly different in the contents of each chemical component. A total 45 compounds were identified from the pyroligneous acid collected from lower temperature range, 100~200 ℃ (AP1), accounting for 91.26% of the total peak area. Phenols, organic acids, ketones, and furan derivatives in the pyroligeneous acids accounted for 51.33%, 18.50%, 8.98%, and 7.23%, respectively. A total 47 compounds were identified from the middle temperature range, 200~310 ℃ (AP2), accounting for 95.35% of the total peak area. Their phenols, organic acids, ketones, and furan derivatives accounted for 24.69%, 40.05%, 7.52%, and 12.81%, respectively. The pyroligneous acids from the high temperature range, 310~500 ℃ (AP3), had 47 compounds identified, accounting for 93.00% of the total peak area. Their phenols, organic acids, ketones, and furan derivatives accounted for 34.66%, 28.37%, 12.49%, and 6.93%, respectively. Organic acids had the highest content in AP2, while phenols had the highest content in AP1. All the pyroligneous acids from 3 temperature ranges exhibited antimicrobial and antioxidant activities, with different strengths. The antimicrobial activities of three pyroligneous acids were in an order of AP2>AP3>AP1. AP2 exhibited the strongest antimicrobial activity, significantly different from AP3 and AP1, and the range of EC50 to plant pathogens was 2.43~5.27 mg·mL-1. Antioxidant activities of three pyroligneous acids were all higher than those of BHT and ascorbic acid, and were in an order of AP1AP3>AP2 There existed a significant dose-effect relationship in the antioxidant activity. High antimicrobial activity of AP2 and high antioxidant activity of AP1 might be related to their high contents of organic acids and phenolic compounds respectively.
全 文 :第 !"卷 第 #$期
$ % % &年 #$ 月
林 业 科 学
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3456,
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不同温度段苹果枝木醋液化学组成、
抑菌及抗氧化活性比较"
尉 芹# 马希汉$ 朱卫红$ 张珊珊# 李晓明7
(#2 西北农林科技大学林学院 杨凌 8#$#%%;$2 西北农林科技大学理学院 杨凌 8#$#%%;
72 西北农林科技大学资源与环境学院 杨凌 8#$#%%)
摘 要: 以苹果枝为原料,采用干馏法分 7个温度段收集苹果枝木醋液。用 9(:;’法分析各温度段苹果枝木醋
液的有机成分,并对木醋液的抑菌活性和抗氧化活性进行测定。结果表明:7个温度段苹果枝木醋液的化学组成
不同,含量差别较大,低温度段(#%% < $%% =,->#)中检出 !"种物质,占整个出峰面积的 $?@,其中酚类含量为
"#277@,有机酸酸含量为 #A2"%@,酮类含量为 A2&A@,呋喃类含量为 82$7@;中间温度段($%% < 7#% =,->$)检出
!8种物质,占整个出峰面积的 &"27"@,其中酚类含量为 $!2?&@,有机酸酸含量为 !%2%"@,酮类含量为 82"$@,呋
喃类含量为 #$2A#@;高温度段(7#% < "%% =,->7)检出 !8种物质,占整个出峰面积的 &72%%@,其上述物质含量依
次为 7!2??@,$A278@,#$2!&@和 ?2&7@。有机酸在中间温度段木醋液中含量最多,酚类在低温度段含量最多。7
个温度段的苹果枝木醋液均有抑菌和抗氧化活性,其抑菌活性顺序为 ->$ B ->7 B ->#,->$ 的抑菌活性最强,且与
-># 和 ->7 的差异显著,其中对植物病原菌的 *("%为 $2!7 < "2$8 ;C·D.E #;抗氧化活性大小顺序为 -># B ->7 B
->$,且存在显著的量效关系,-># 的抗氧化活性最强,均高于抗坏血酸和 FG,。初步分析 ->$ 较强的抑菌活性和
-># 较强的抗氧化活性分别与其中高含量的有机酸和酚类物质有关。
关键词: 苹果枝;木醋液;化学成分;抑菌活性;抗氧化活性
中图分类号:,H7"#2$ 文献标识码:- 文章编号:#%%# E 8!AA($%%&)#$ E %%#? E %?
收稿日期:$%%& E %! E #7。
基金项目:农业科技成果转化资金项目($%%&7?%%!%#$A),国家林业局林业公益性科研专项($%%&%!$%)。
"马希汉为通讯作者。试验在西北农林科技大学“教育部西部环境与生态重点实验室”完成。
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W4QW4T6 ,N4 S4QP1WQ QN0U4T WNLW VRS01JCK40PQ L5JTQ T4SJ\4T UJWN 7 W4DV4SLWPS4 SLKC4Q U4S4 Q1JCNW1R TJXX4S4KW JK 5N4DJ5L1
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木醋液是从木材、木材加工废弃物或森林抚育
采伐所产生的枝桠等炭材干馏得到的冷凝物,经澄
清分离出沉淀木焦油后所形成的红褐色液体。随着
制炭工业的发展,除木材以外的植物(如竹材、玉米
核、松塔、棕榈核、核桃壳、杏核壳和椰壳等)也可以
通过干馏得到与木醋液性质相似的液体。由于原料
资源丰富、生物量大,木醋液中又含有种类和数量可
观的有机物质,其中还有许多具有生物活性,因而具
有很大的开发利用前景(史咏竹等,9BB8)。有学者
曾对一些原料制备木醋液的利用进行过研究,但大
多使用的木醋液为木材干馏过程中全程温度段所形
成的产物,对分温度段收集木醋液进行研究,报道甚
少(C++ !" #$ :,9BBD;E$)$($’ !" #$ :,9BB9;E+,&’@A#$
!" #$ :,6FFG;H&)$ !" #$ :,6FFI;张全国等,9BBJ)。
苹果(%#$&’)是中国第一大水果品种,栽培面积
近 6KF万 &@9。中国苹果栽培面积占世界的 IBL
(翟衡等,9BBD)。陕西省是中国苹果主产区之一,
9BBG年栽培面积已达到 I9MJ8 万 &@9,9BBK 年陕西
省苹果栽培面积为G8M88万 &@9(佟海恩等,9BBI),
而每年由于苹果树修剪而产生约 9BB多万吨的苹果
树废枝杆以及因品种更新砍伐所产生的苹果树木材
长期得不到有效利用,造成巨大的资源浪费和环境
污染。为了使这一资源得到充分利用,本文以苹果
枝为原料,采用干馏法制取、分不同温度段收集苹果
枝木醋液,对各温度段木醋液的化学成分以及抑菌、
抗氧化活性间的差异进行研究,以期为进一步开发
天然杀菌、防腐剂和抗氧化剂提供理论依据。
6 材料与方法
)*) 试验材料与仪器
苹果枝取自陕西渭北当年修剪的树枝,经自然
干燥后备用;乙醚、N55/·(6,6 O二苯基 O 9 O苦基
苯肼自由基),050P(Q"8 R O三吡啶三吖嗪),./0(9,
J O二叔丁基对甲酚)、抗坏血酸、硫酸亚铁、三氯化
铁等均为分析纯;木炭粉(市售);各种微生物由西
北农林科技大学微生物实验室提供;干馏釜由南京
林业大学化工学院制造(内径 S 高:68B @@ S 9DB
@@);气相色谱 O 质谱(TU
)*+ 试验方法
6M9M6 苹果枝木醋液的制取及精制 参照文献(尉
芹等,9BBK)。将直径约为 G 2@的干燥苹果枝切成
6B 2@的圆柱条,放入干馏釜中加热,按 8个温度段
收集:低温度段(6BB [ 9BB \,456),中间温度段
(9BB [ 86B \,459),高温度段(86B [ GBB \,458),
并进行精制处理,得精制木醋液,用作抑菌活性
试验。
6M9M9 苹果枝木醋液的脱水处理 取各温度段精
制木醋液 6BB (,每次用 8B @C乙醚萃取 J次,合并
乙醚萃取液,经干燥,浓缩回收乙醚,得脱水木醋液:
GMJ9 ((6BB [ 9BB \温度段),6DM99 ((9BB [ 86B \温
度段),6DMGB ((86B [ GBB \温度段)。用作抗氧化
活性试验和 TU
6M9M8 抑菌试验 测定由 6M9M6 制取的木醋液对
金黄色葡萄球菌( ("#)*+$,-,--&’ #&.!&’)、大肠杆菌
(/’-*!.0-*0# -,$0)、变形杆菌(1#-"!.0&2 ).,"!&’)、枯草
杆菌( 1#-0$$&’ ’&3"0$0’)和 产 气 杆 菌( 4!.,3#-"!.
#!.,5!6!’)等细菌的抑制作用(程丽娟等,9BBB)。抑
制效果以抑菌圈直径大小(@@)表示,即抑菌圈直径
]测量直径 O J。
测定木醋液对黑曲霉( 4’)!.50$$&’ 605!.)、青霉
(7’!&8,2,6#’ ,=:)、绿木霉( 9.0-*,8!.2# :0.!6’)和康
氏木霉(9.0-*,8!.2# ;,606500)等霉菌的抑制作用(周
德庆,6FFI)。抑制效果以抑菌圈直径大小(方法
同上)。
测定木醋液对小麦根腐病原菌( <,-*$0,3,$&’
’#"0:&’)、棉花黄萎病原菌( =!."0-0$$0&2 8#*$0#!)、葡萄
炭疽病原菌(>$,!,’),.0&2 ?.&-"05!6&2)、番茄晚疫病
病原菌( 7*+",)*"*,.# 06?!’"#6’)、葡萄灰霉病原菌
(1,".+"0’ -06!.!#)等植物病原菌的抑制作用。将
456,459,458 用无菌水进行倍半稀释后配制成 IB,
9B,6B,G,9MG,6M9G,BMJ9G @(·@CO 6等系列浓度的木
醋液,并以无菌水为对照进行毒力测定(慕立义,
6FFI)。所得数据经 Q’**"?机率值分析法用 N5W统
计软件求出毒力回归方程、YUGB值和相关系数 .。对
各种植物病原菌的抑制效果以 YUGB表示。
6M9MI 抗氧化试验 6)清除 N55/·自由基能力测
D6第 69期 尉 芹等:不同温度段苹果枝木醋液化学组成、抑菌及抗氧化活性比较
定 参照文献(!"##$% !" #$ &,’(();牛鹏飞等,’((*)
的方法进行。在 ’+( %, -(!%./·,
0 1 2334·无水乙
醇溶液中分别加入 5 %, 不同浓度的脱水木醋液、
647和抗坏血酸,用力摇匀后于室温下放置 5( %89,
测定其在 :1; 9%下的吸光值(%<);以 5 %,水代替
样品为空白对照(%();以 5 %,样品与 ’%, 无水乙
醇混合液为样品对照(%=),以消除样品本身颜色的
影响;以 5 %,水和 ’ %,无水乙醇的混合液调仪器
零点。每个样品每个浓度重复 5次,取平均值。清
除率按下式计算:
2334·清除率(>)?[%( 0(%< 0 %=)]@%( A 1((>。
’)BCD3 法测定木醋液的还原力 参照文献
(牛鹏飞等,’((*)的方法进行。取不同浓度脱水木
醋液各 ’ %,,加入 5 %, 737E 工作液,混合后于
5; F反应,5( %89后,于 :G5 9%处测定吸光度值和
还原力标准曲线,计算 B$HI) 浓度,以 B$HI) 浓度
(%J·,0 1)表示木醋液的还原力大小。737E工作液
的配制参见文献(6$9K8$ !" #$ &,1GG-)。还原力标准
曲线的制作参照文献(牛鹏飞等,’((*)。
1+’+: LMNOH测定方法 将脱水木醋液用乙醚稀
释后,直接进行 LMNOH 分析。气相色谱条件:26N
PDQ毛细管柱(5( % A (+’: %% A (+’:!%),进样口
温度 ’’( F,柱 温 -( F,恒 温 ’ %89 后,以
-+( F·%890 1速度升温至 ’)( F,恒温 * %89。分流
进样 *( R1。载气流速 1+( %,·%890 1。质谱条件:ST
源,电子能量 ;( $!,离子源温度 ’:( F,质量扫描范
围 5: U )(( "%V。质谱标准库:WTH7库。
’ 结果与分析
!"# 不同温度段苹果枝木醋液抑菌试验效果
’+1+1 对细菌抑制效果 将 D31,D3’,D35 分别进
行对几种细菌的抑菌试验,并做方差分析。结果见
表 1。5种木醋液对供试细菌均有一定的抑制作用,
且 D3’ X D35 X D31,除枯草杆菌外,D3’ 对供试的金
黄葡萄球菌、大肠杆菌、变形杆菌、产气杆菌的抑制
作用均与 D31 和 D35 间存在显著差异;D35 对金黄
葡萄球菌和枯草杆菌的抑制作用也在较高水平,说
明中间温度段和高温度段的苹果枝木醋液具有较强
的抑制细菌的作用。
’+1+’ 对霉菌抑制效果 对霉菌的抑制效果及方
差分析结果如表 ’所示。D31、D3’ 和 D35 对霉菌均
有一定的抑制作用,除 D35 对绿木霉菌的抑制效果
大于 D3’ 外,5 种木醋液对供试菌的抑制活性的大
小顺序为 D3’ X D35 X D31。其中 D3’ 的抑菌作用最
强,且 D3’ 与 D35 和 D31 间均存在显著差异。
表 # 不同温度段苹果枝木醋液对细菌
抑制效果及方差分析!
$%&’ # ()*+&%,*-.+%/ %,*+0+*+-1 23 45.2/+6)-271 %,+81 23
%44/- &.%),9-1 ,2//-,*-8 3.2: 8+33-.-)* *-:4-.%*7.- .%)6-1
木醋液
&’()$*+,!)-.
#/*0
金黄葡萄
球菌
1 & #-(!-.
大肠杆菌
2 & /)$*
变形杆菌
& &
3-$+#(*.
枯草杆菌
4 &
.-5"*$*.
产气杆菌
2 &
#!()+!,!.
D31 1(+-; Y G+55 " 1(+(( Z 1-+(1 Z 15+(; Z
D3’ ’5+55 " ’(+:( [ ’(+(( " ’1+)5 " ’)+G: "
D35 ’1+-; [ 1-+-; " 1*+(( [ ’’+:: " 1*+’5 [
"表中数据为抑菌圈直径,单位为 %%,均为 5次平行试验的平
均值。2"#" 89 #\$ #"[/$ 89Y8Z"#$ #\$ "]$^"J$ ._ #\^$$ ^$‘$"#< ._ #\$ Y8"%$#$^<
._ ["Z#$^8.<#"#8Z Z8^Z/$ 89 %%& & a (+(: & 下同 7\$ <"%$ [$/.b&
表 ! 不同温度段苹果枝木醋液对霉菌
抑制效果及方差分析
$%&’ ! ()*+:27/8 %,*+0+*+-1 23 45.2/+6)-271 %,+81 23
%44/- &.%),9-1 ,2//-,*-8 3.2: 8+33-.-)* *-:4-.%*7.- .%)6-1
木醋液
&’()$*+,!)-.
#/*0
黑曲霉
% & ,*+!(
青霉
&.!-0)6),#. <‘&
绿木霉
7 & 3*(*0!
康氏木霉
7 & 8),*,+**
D31 ;+)( Z G+(( [ *+(( Z G+55 [
D3’ 11+:; " 1:+(( " 1:+*5 [ 1:+;( "
D35 G+); [ G+1; [ 1*+(( " G+-; [
’+1+5 对植物病原菌抑制效果 为了定量比较
D31,D3’,D35对植物病原菌抑制活性间的差异,将
D31,D3’,D35分别进行倍半稀释配制成一系列浓度,
进行毒力测定。得到有效中浓度 SM:(,以 SM:(作为
衡量苹果枝木醋液对植物病原菌抑制活性大小的指
标,结果如表 5。SM:(的大小顺序为 D31 X D35 X
D3’,即 5种木醋液对供试植物病原菌的抑制活性
大小顺序为 D3’ X D35 X D31,D3’的 SM:(值均小于
D31 和 D35的 SM:(值,D31 对供试的 :种植物病原菌
的 SM:( 分别是 D3’ 的 *+G:,*+(:,1’+;),;+:’ 和
15+*: 倍,D35 是 D3’ 的 1+-*,1+’G,’+’:,1+)1 和
’+(:倍,证实 D3’ 具有最强的抑制植物病原菌的
活性。
表 ; 不同温度段苹果枝木醋液抑制植物病原菌的 <=>?
$%&’ ; ()*+4%*926-) %,*+0+*+-1 23 45.2/+6)-271 %,+81
23 %44/- &.%),9-1 ,2//-,*-8 3.2: 8+33-.-)* *-:4-.%*7.- .%)6-1
%J·%,0 1
菌种
H‘$Z8$<
D31 D3’ D35
小麦根腐 9 & .#"*3-. ’G+(( 5+’) :+)5
棉黄萎 : & 0#;$*#! ’;+(* 5+5- )+5)
葡萄炭疽 < & =(-/"*+!,-6 5(+G: ’+)5 :+);
番茄早疫 & & *,=!."#,. ’-+G( 5+:* :+()
葡萄灰霉 4 & /*,!(!# ;’+G- :+’; 1(+;*
*1 林 业 科 学 ):卷
!"! 不同温度段苹果枝木醋液抗氧化试验效果
!"!"# 清除 $%%&·自由基活性 二苯代苦味肼基
自由基($%%&·)是 #种很稳定的以氮为中心的自由
基,若受试物能够清除它,则表明受试物具有降低羟
基自由基、烷基自由基或者过氧自由基的有效浓度
和打断脂质过氧化链反应等抗氧化作用。由图 #可
知:不同温度段苹果枝木醋液对 $%%&·均有一定的
清除作用,且呈显著的量效关系,其清除能力顺序为
’%# ( ’%) ( ’%! (抗坏血酸 ( *&+,在试验浓度范围
内,抗坏血酸和 *&+对 $%%&·清除能力均比 )种木
醋液低。
图 # 不同温度段苹果枝木醋液、*&+
和抗坏血液对 $%%&·的清除效果
,-./# ,011 023-425 642718.-8. 249-7-9:
;< =:0;5-.81;>6 24-3,*&+,283 264;0?-4 24-3
!"!"! 木醋液的还原力 一般情况下,物质的还
原力越强,其抗氧化活性越高,通过 ,@’%法测定木
醋液的还原力,可评价其抗氧化活性的大小。
采用 #"!"A 中 !)方法进行试验,由吸光度对
,1BCA(DD;5·EF #)进行回归后,得标准曲线方程为
! G H"IAJ" K L"LHL ),式中 ! 表示吸光度," 表示
,1BCA 的浓度,相关系数 #! G L"MMM J。取不同浓度
的 )种木醋液进行还原力测定,结果如图 !。
由图 !可以知:随着木醋液浓度的增加,,1BCA
浓度也在不断增加,说明木醋液的还原力不断增加,
其浓度与还原力呈正相关;)种木醋液还原力大小
不同,呈现 ’%# ( ’%) ( ’%!的顺序,且均大于 *&+,
’%# 在试验浓度范围内均大于抗坏血酸(264;0?;9-4
24-3),’%#表现出最强的还原力。图 #,!说明苹果枝
木醋液在较低的浓度下(L"LL! N L"L#I D.·DEF #)具
有较强的抗氧化效果。
!"# 苹果枝木醋液 $%&’(分析结果
按 #"!"O所述条件对 )种木醋液的有机成分进
行 PQRSB分析,采用 TUB+ 标准质谱库检索和人工
图 ! 不同温度段苹果枝木醋液 *&+和
抗坏血酸的还原力效果
,-./! @13>49-71 =;V10 ;< =:0;5-.81;>6 24-3,
*&+,283 264;0?-4 24-3
解析相结合的方法对各化合物(匹配度 ( MLW)进行
鉴定,并采用峰面积归一化法测定各成分的相对百
分含量,分析结果如表 A。
在高温下,木材中的碳水化合物和木质素类物
质发生热解反应,生成各种化学物质。其中,碳水化
合物发生热降解反应,生成酮类、醇类以及呋喃和吡
喃衍生物;木质素则在高温下裂解产生酚、愈创木
酚、丁香酚、邻苯二酚以及它们的衍生物。’%# 中共
检出 AO种物质,占整个出峰面积的 M#"!HW,有机成
分含量最多的是酚类化合物,含量为 O#"))W,其中
苯酚在这一温度段木醋液中含量较高,为 #A"OMW,
其次是有机酸,含量为 #I"OW,其中乙酸含量为
#H"!IW,酮类含量为 I"MIW,呋喃衍生物含量为
J"!)W;’%! 中共检出 AJ 种物质,占整个出峰面积
的 MO")OW,含量最多的是有机酸,为 AL"LOW,其中
乙酸含量为 )!"M!W,其次是酚类含量为 !A"HMW,
其他物质含量分别是:酮类为 J"O!W,呋喃衍生物
为 #!"I#W;’%) 中检出 AJ种物质,占整个出峰面积
的 M)"LLW,其中酚类、有机酸、酮类和呋喃类含量
依次为 )A"HHW,!I")JW,#!"AMW,H"M)W。另外在
各温度段木醋液中还含有少量的醇、酯和醚等。酚
类和有机酸是苹果枝木醋液的主要成分。
有机酸在中间温度段木醋液中含量最多,达到
AL"OHW,且乙酸含量高达 )!"M!W,是抑菌作用的主
要物质,此结果与文献报道有机酸具有抗菌、杀菌等
功效的结论一致(BX>- $% &’ ",!LL!)。酚类在低温度
段木醋液中含量最多,达到 O#"))W,是此温度段显
示最强抗氧化作用的主要物质,这与文献报道的多
酚是一类作用较强的天然抗氧化物质的结论一致
(E> $% &’ /,!LLL;冯伟,!LL#)。
M#第 #!期 尉 芹等:不同温度段苹果枝木醋液化学组成、抑菌及抗氧化活性比较
表 ! 不同温度段苹果枝木醋液 "#$%&分析结果
’()* ! +,-./0- 12 "#$%& (3(/4-5- 12 6471/583,1.- (95:- 91//,90,: 271; :522,7,30 0,;6,7(0.7, 7(38,-
保留时间
!"#$%#"&
化合物名称
’(#$ )* +)#,)-&.
/01 中各组
分相对含量
0$2+$&3 )* +)#,4
)&$&3 "& /01 %5
/06 中各组
分相对含量
0$2+$&3 )* +)#,4
)&$&3 "& /06 %5
/07 中各组
分相对含量
0$2+$&3 )* +)#,4
)&$&3 "& /07 %5
酮类 89:8 ;9<6 169=:
<9:8 环戊酮 >?+@),$&3(&)&$ A96; — A9=;
:9:986 6 C甲基 C 6 C环戊烯酮 64#$3D?464+?+@),$&3$&414)&$ A98; A9=6 A98<
:9:< 1 C羟基 C 6 C丁酮 14D?.2)E?464F-3(&)&$ A968 — —
169:; 7 C甲基 C 6 C环戊烯 C酮 74#$3D?@464+?+@),$&3$&414)&$ A9;B A977 A9:<
17961 6,7 C戊二酮 6,74,$&3(&$.")&$ — A97; A968
17971 1 C乙酰氧基 C 6 C丁酮 14((+$3?@)E?)464F-3(&)&$ A96= A9<6 A96B
179=A 二甲基环丙烯酮 6,74."#$3D?@464+?+@),$&3$&414)&$ 691B — —
1B96= 7 C乙基 C 1,6 C环戊二酮 74$3D?@41,64+?+@),$&3(&$.")&$ A961 A9B= A976
189:7 7 C甲基 C 1,6 C环戊二酮 74#$3D?@41,64+?+@),$&3(&$.")&$ 1987 69BA =9=8
6A9A8 7 C乙基 C 6 C羟基 C 7 C环戊烯酮 74$3D?@464D?.2)E?474+?+@),$&3$&414)&$ A9;1 A9:8 1961
7;9;= 氢醌 G?.2)H-"&)&$ A9:= A9<8 691;
7=98; 7,=C二氢CBC羟基C6! C1C苯并吡喃C6C酮 7,=4."D?.2)4B4D?.2)E?46!414F$&I),?2(&464)&$ A966 A96B A96B
有机酸 189119=: 乙酸 /+$3"+ (+". 1B968 7<9:6 6191=
16981 丁酸酐 J-3(&)"+ (&D?.2".$ 196< 19B7 79AA
179=A 丙酸 02),(&)"+ (+". — 696; 791:
1<918 丁酸 J-3(&)"+ (+". A9;B — —
1;97; 戊酸 0$&3(&)"+ (+". A961 A97=
1;9:: 异巴豆酸 KL)+2)3)&"+ (+". — — A96<
6;9A; = C氧代戊酸 =4)E)4,$&3(&)"+ (+". — A967 A9=<
呋喃衍生物 ;967 16981 B9:7
119:6 糠醛 M-2*-2(@ 79<1 ;9B: 19B:
169;< 乙酰呋喃 14(64*-2(&?@)$3D(&)&$ A9=B A9;A 197;
1=91< < C甲基 C 6 C呋喃甲醛 <4#$3D?@464*-2(&+(2F)E(@.$D?.$ A9;= 1918 A97B
1=96= 糠酸甲酯 #$3D?@ 64*-2)(3$ — A97B —
1<9B= 7,< C二甲基 C 6,7 C二氢呋喃 C 6 C酮 7,<4."#$3D?@ 46,74."D?.2)464*-2(&)&$ A978 A9=1 A9=:
1<98= 糠醇 64*-2($3D(&)@ 1986 19:; 6976
1;9B8 6(1:971 7,< C二甲基 C四氢呋喃 C 6 C酮 7,<4."#$3D?@4643$32(D?.2)*-2(&)&$ A976 A96< A9=A
酯类 A9B= 19;B 791:
1=9A< = C氧代 C戊酸甲酯 #$3D?@ =4)E)4,$&3(&(3$ A97; A976 A9B;
1<968 丁内酯 J-3?2)@(+3)&$ — A98A 6911
6:916 (",#)C7,=C二乙基C6,=C己二烯二酸二甲酯 ."#$3D?@(",#)47,=4."$3D?@46,=4D$E(."$&$."(3$ A96; A9B= A9=1
苯酚及衍生物 <1977 6=9B: 7=9BB
1:9<= 6 C甲氧基苯酚 64#$3D)E?,D$&)@ =9;7 69B6 79=7
1:9;6 < C甲基 C 6 C甲氧基苯酚 64#$3D)E?4<4#$3D?@,D$&)@ A9=: A97A A977
6191: = C甲基 C 6 C甲氧基苯酚 64#$3D)E?4=4#$3D?@,D$&)@ 6911 1968 19:6
669A7 苯酚 ,D$&)@ 1=9<: A9:= 796<
669=1 = C乙基 C 6 C甲氧基苯酚 =4$3D?@464#$3D)E?,D$&)@ A9;= 19A; A9;B
6796; = C甲基苯酚 =4#$3D?@,D$&)@ <9<< A9<1 —
679=A 7 C甲基苯酚 74#$3D?@,D$&)@ <96; A97; A9;=
6B9A: 6,B C二甲氧基苯酚(丁香酚)6,B4."#$3D)E?,D$&)@ ;967 :9689A< 对甲氧基苯酚 #$H-"&)@ A961 — —
6:9<: 7 C甲氧基邻苯二酚 74#$3D)E?41,64F$&I$&$.")@ 691; A9;; =9:B
7A9B; 7,= C二甲氧基苯酚 7,=4."#$3D)E?,D$&)@ A9<; — A9=<
7197A 7 C甲氧基 C = C羟基苯乙酮 14(=4D?.2)E?474#$3D)E?,D$&?@)4$3D(&)&$ — A96; —
719<= 1 C(= C羟基 C 7 C甲氧基苯)C 6 C丙酮 14(=4D?.2)E?474#$3D)E?,D$&?@)464,2),(&)&$ A9<6 A9:A A9;1
719B: 6,7,= C三羟基苯乙酮 14(6,7,=432"D?.2)E?,D$&?@)4$3D(&)&$ — — A96<
76918 邻苯二酚 1,64F$&I$&$.")@ 79:= — =9B<
769=; 6,B C二甲氧基 C =(6 C丙烯基)苯酚 6,B4."#$3D)E?4=4(64,2),$&?@)4,D$&)@ — 69B8 —
77917 = C甲基邻苯二酚 =4#$3D?@ 41,64F$&I$&$.")@ 19=1 A A971
7<981 = C羟基 C 7,< C二甲氧基苯甲醛 =4D?.2)E?47,<4."#$3D)E?F$&I(@.$D?.$ — A97= —
7B91B = C羟基 C苯丙酸甲酯 #$3D?@ =4D?.2)E?4F$&I$&$,2),(&(3$ A967 A9== A96:
7B9;8 7,< C二甲氧基 C = C羟基苯乙酮 14(=4D?.2)E?47,<4."#$3D)E?,D$&?@)4$3D(&)&$ A977 A9B: A9=B
7;9A: 6 C甲基 C 1,= C对苯二酚 64#$3D?@41,=4F$&I$&$.")@ A9<7 A97A A981
7;96< 去甲绵马酚 N$L(L,"."&)@ A9;1 19B< 19AB
醇 A9=B A9=8 A9;;
6197= 麦芽醇 #(@3)@ A9=B A9=8 A9;;
烷基芳醚 =916 ;986 B9<:
6;977 1,6,= C三甲氧基苯 1,6,=432"#$3D)E?F$&I$&$ 6981 =96= =96<
6891< < C甲基 C 1,6,7 C三甲氧基苯 1,6,7432"#$3D)E?4<4#$3D?@4F$&I$&$ 1971 79<8 697=
含氮化合物 — A966 —
7B968 = C羟基 C 7,< C二甲氧基苯甲酰肼 =4D?.2)E?47,<4."#$3D)E?4F$&I)"+D?.2(I".$ — A966 —
!“—”表示未检出 O&.$3$+3 P
A6 林 业 科 学 =<卷
! 结论
")采用干馏法分段收集制取的 ! 种温度段苹
果枝木醋液("## $ %## &,’(";%## $ !"# &,’(%;
!"# $ )## &,’(!)对供试的细菌、霉菌和植物病原
菌均有一定的抑菌活性,但活性大小不同,其顺序为
’(% * ’(! * ’(";’(% 的抑菌活性最强,且与 ’(" 和
’(! 的差异显著,其中对植物病原菌的 +,)#为 %-.!
$ )-%/ 01·023 "。
%)4((5法和 67’(法对 !种温度段脱水水木
醋液的抗氧化活性研究结果表明其抗氧化活性顺序
为 ’(" * ’(! * ’(%,且存在显著的量效关系,低温度
段的苹果枝木醋液的抗氧化活性最强,且均高于抗
坏血酸和 859。
!):,;<=分析结果表明:苹果枝木醋液是 "种
组成相当复杂的混合物,不同温度段木醋液的有机
成分的种类相似,而含量差别较大,’(" 中共检出 .)
种物质,其中含量最多的是酚类,高达 )"-!!>,’(%
中共检出 ./种物质,其中含量最多的是有机酸,为
.#-#)>,’(! 中检出 ./种物质,酚类和有机酸含量
介于 ’(" 和 ’(% 之间。在各温度段木醋液中除了含
量较多的酚类、有机酸、呋喃衍生物、酮类之外,还含
有少量的醇、酯和醚等。中间温度段木醋液较强的
抑菌活性与其中有机酸含量较高有关,低温度段较
强的抗氧化活性与其中酚类含量较高有关。
.)苹果枝木醋液作为天然抑菌剂,防腐剂和抗
氧化剂,在环保、食品、医药等方面具有进一步开发
利用的价值。
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