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Studies on Composition and Content of Flavonoids in Fruit of‘Nagafu 2’Apple

‘长富2号’苹果果实类黄酮组成和含量研究



全 文 :园 艺 学 报 2010,37(10):1559–1566
Acta Horticulturae Sinica
收稿日期:2010–05–27;修回日期:2010–08–13
基金项目:公益性行业(农业)科研专项(200903043);中央级公益性科研院所基本科研业务费专项(0032010029)
﹡ 通信作者 Author for correspondence(E-mail:lvdeguo@163.com)
‘长富 2 号’苹果果实类黄酮组成和含量研究
聂继云 1,2,吕德国 1,*,李 静 2,刘凤之 2,李海飞 2,徐国锋 2,毋永龙 2
(1 沈阳农业大学园艺学院,沈阳 110866;2中国农业科学院果树研究所,辽宁兴城 125100)
摘 要:采用反相高效液相色谱法对‘长富 2 号’苹果果皮和果肉中的类黄酮进行了测定,并对 6
个产地‘长富 2 号’苹果的类黄酮组成与含量进行了比较研究。结果表明:果皮含 4 类 16 种类黄酮,总
含量 810.12 ~ 1 304.59 mg · kg-1(黄酮醇占 58.3% ~ 73.1%);果肉含 3 类 11 种类黄酮,总含量 79.87 ~ 124.88
mg · kg-1(黄烷醇占 67.5% ~ 85.5%);果肉中各种类黄酮含量均很低,特别是黄酮醇,含量仅为果皮的
0.1% ~ 3.1%;6 个产地‘长富 2 号’苹果所含类黄酮种类完全相同,产地间果皮黄酮醇液相色谱指纹图
谱相似度高达 0.922 ~ 0.990;不同产地间类黄酮含量多有明显差异(P < 0.05),陕西白水样品果皮中类黄
酮含量最高而果肉中最低,河北昌黎样品果皮类黄酮含量最低,山东牟平样品果肉类黄酮含量最高;平
均单果含类黄酮 35.14 mg,其中,果皮类黄酮占 41.3%,果肉类黄酮占 58.7%。
关键词:苹果;果皮;果肉;类黄酮;组成;含量;指纹图谱相似性
中图分类号:S 661.1 文献标识码:A 文章编号:0513-353X(2010)10-1559-08

Studies on Composition and Content of Flavonoids in Fruit of‘Nagafu 2’
Apple
NIE Ji-yun1,2,Lü De-guo1,*,LI Jing2,LIU Feng-Zhi2,LI Hai-fei2,XU Guo-feng2,and WU Yong-long2
(1College of Horticulture,Shenyang Agricultural University,Shenyang 110866,China;2Institute of Pomology,Chinese
Academy of Agricultural Sciences,Xingcheng,Liaoning 125100,China)
Abstract:Flavonoids in peel and pulp of‘Nagafu 2’apple were measured by RP-HPLC,and
comparative studies on composition and content of flavonoids in‘Nagafu 2’apple from 6 producing areas
were carried out. There were 16 flavonoids belonging to 4 groups in peel with total content 810.12–1 304.59
mg · kg-1,among which flavonols accounted for 58.3%–73.1%;There were 11 flavonoids belonging to 3
groups in pulp with total content 79.87–124.88 mg · kg-1,among which flavanols accounted for 67.5%–
85.5%;All flavonoids,especially flavonols in pulp had very low content,which were only as much as
0.1%–3.1% of those in peel;Flavonoids in‘Nagafu 2’apple from one producing area were same as those
in‘Nagafu 2’apple from another producing area,and the similarity of liquid chromatographic fingerprint
of flavonols in peel of‘Nagafu 2’apple from different producing areas were up to 0.922–0.990;Content
of flavonoids mostly indicated significant difference at P < 0.05 level between samples from different
producing areas,sample from Baishui County of Shaanxi had the highest content in peel and the lowest
content in pulp,sample from Changli County of Hebei and sample from Muping County of Shandong
respectively had the lowest content in peel and the highest content in pulp;The average amount of flavonoids

1560 园 艺 学 报 37 卷
in single fruit were 35.14 mg,of which 41.3 % was in peel and 58.7% was in pulp.
Key words:apple;peel;pulp;flavonoids;composition;content;similarity of fingerprint

类黄酮是一类多酚化合物,广泛存在于水果、蔬菜、坚果、种子、花和茎皮中,是人类膳食不
可缺少的组成部分(Hackett,1986;Ratty & Das,1988;Middleton & Kandaswami,1993)。作为抗
氧化剂、自由基清除剂和二价阳离子鳌合剂,类黄酮呈现广泛的生物学效应,如抗菌、抗病毒、消
炎、扩张血管以及抑制脂肪过氧化、血小板聚集、毛细血管通透性和脆性、环加氧酶和脂肪氧合酶
活性等(Cook & Samman,1996)。
苹果富含类黄酮。Tsao 等(2003)对 8 个苹果品种进行了测定,果皮中含 834.2 ~ 2 300.3 mg · kg-1,
果肉中含 15 ~ 605.6 mg · kg-1。中国苹果产量 2 785.99 万 t(中国农业年鉴编委会,2008),占中国水
果总产量的 26.6%;出口苹果 101.91 万 t,占中国苹果总产量的 3.66%。可见苹果已成为我国人民从
水果类膳食中摄入类黄酮的重要来源。
然而我国苹果类黄酮研究报道不多,目前仅对花青苷及其合成进行了研究(崔彦和束怀瑞,2000;
高华君 等,2006;刘晓静 等,2009),对新疆野苹果中原花青素、表儿茶素、根皮苷等 6 种类黄酮
的含量进行了分析(张小燕 等,2008),但有关苹果果实类黄酮组成、含量和产地间一致性的研究
尚未见报道。
利用着色系富士苹果品种‘长富 2 号’,研究不同产地果实和果实不同部位(果皮、果肉)的类
黄酮组成与含量,旨在为‘长富 2 号’苹果区划、食用和深加工提供参考。
1 材料与方法
1.1 材料
2009 年 11 月中旬至下旬,从陕西省白水县、辽宁省绥中县、山西省芮城县、河南省灵宝市、
河北省昌黎县和山东省烟台市牟平区选择代表性盛果期苹果园,采集‘长富 2 号’苹果。果实均套
双层育果纸袋,采前 25 d 左右摘外袋,5 d 后摘除内袋。果实采摘后常温下及时运回实验室,4 ℃
贮藏至同年 12 月中旬进行液氮冷冻研磨。试验设 3 个重复。
乙腈和甲酸为 HPLC 级。95%乙醇为分析纯。标准品包括儿茶素、原花青素 B2、表儿茶素、根
皮苷、槲皮素–芦丁糖苷、槲皮素–半乳糖苷、槲皮素–葡萄糖苷、槲皮素–吡喃阿拉伯糖苷、槲
皮素–鼠李糖苷、矢车菊素–半乳糖苷、矢车菊素-葡萄糖苷和矢车菊素–阿拉伯糖苷。
1.2 方法
削取果皮(厚约 1 mm),去除果心,置冷冻研磨机(SPEX 公司,6870)中液氮冷冻条件下研
磨成粉末。称取 5 g 果皮粉末或 15 g 果肉粉末,加入 30 mL 80%乙醇,避光放置 12 h,30 ℃超声
30 min,抽滤。残渣加入 30 mL 80%乙醇,30 ℃超声 30 min,抽滤,残渣按此操作重复提取 1 次。
合并滤液,用 80%乙醇定容至 100 mL。
取 5 mL 滤液,35 ℃减压旋蒸除去乙醇。依次用 5 mL 甲醇和 10 mL 水活化 C18 固相萃取小柱,
倒入样液,用 10 mL 蒸馏水淋洗,弃去淋洗液,用 20 mL 甲醇淋洗,收集淋洗液,35 ℃减压旋蒸
近干,用甲醇定容 5 mL,过 0.22 μm 有机滤膜。
类黄酮的测定参考文献(Tsao et al.,2003)略有改动。样液用配反相 C18 液相色谱柱(Welch
公司,AC-C18)的高效液相色谱仪(岛津公司,10 ATVP)二极管阵列检测器(DAD)检测,根据
10 期 聂继云等:‘长富 2 号’苹果果实类黄酮组成和含量研究 1561

标准品确定类黄酮种类与含量,无标准品的根皮素糖苷和槲皮素糖苷分别以根皮苷和槲皮素–半乳
糖苷为标准品定量。流动相(A 液为 2 %甲酸,B 液为乙腈)梯度洗脱,B 液:0%(0 min)→40%
(55 min)→70%(65 min)→0%(75 min)→平衡 10 min。柱温 40 ℃。流速 0.8 mL · min-1。检测
波长:黄烷醇和二氢查耳酮为 280 nm,黄酮醇为 360 nm,花青苷为 520 nm。
2 结果与分析
2.1 ‘长富 2 号’苹果类黄酮种类与含量
‘长富 2 号’苹果果皮含 4 类 16 种类黄酮(图 1,表 1),其中,黄酮醇 8 种,黄烷醇 2 种,二
氢查耳酮 4 种,花青苷 2 种。
表 1 ‘长富 2 号’苹果果皮类黄酮含量
Table 1 Content of flavonoids in peel of‘Nagafu 2’apple /(mg · kg-1)
类黄酮
Flavonoids
昌黎
Changli
绥中
Suizhong
灵宝
Lingbao
牟平
Muping
芮城
Ruicheng
白水
Baishui
花青苷
Anthocyanins
矢车菊素–半乳糖苷
Cyanidin galactoside
13.81±0.85b 10.02±0.23a 15.10±0.38c 22.04±0.12e 17.99±0.93d 53.96±1.06f
矢车菊素–阿拉伯糖苷
Cyanidin arabinoside
2.20±0.18a 1.89±0.12a 4.08±0.57b 5.92±1.13c 4.37±0.11b 10.47±0.25c
黄烷醇
Flavanols
原花青素 B2
Procyanidin B2
177.11±13.83c 131.52±7.66a 161.70±3.77bc 205.58±6.65d 169.10±17.89c 143.79±8.21ab
表儿茶素
Epicatechin
82.66±1.25c 60.72±1.91a 91.27±4.54d 92.03±3.63d 87.95±3.52cd 68.55±1.26b
二氢查耳酮
Dihydrochalcones
3–羟根皮素 2′–木糖葡萄糖苷
3-Hydroxyphloretin
2′-xylglucoside
5.07±0.35bc 5.71±0.45cd 3.40±0.33a 6.65±0.14f 6.07±0.67df 4.96±0.11b
根皮素-木糖葡萄糖苷
Phloretin xyloglucoside
8.91±0.19ab 9.47±0.26c 8.95±0.17b 8.43±0.17a 12.23±0.50d 13.51±0.25e
3–羟根皮素 2′–葡萄糖苷
3-Hydroxyphloretin 2′-glucoside
18.96±0.27c 17.63±0.32b 16.47±0.41ab 16.06±0.68a 17.20±1.08ab 20.55±0.79d
根皮苷
Phloridzin
28.80±0.95b 20.16±0.04a 34.21±1.09cd 28.71±0.18b 32.85±1.00c 35.32±1.31d
黄酮醇
Flavonols
槲皮素–芦丁糖苷
Quercetin rutinoside
20.21±0.47a 18.98±0.81a 21.69±0.45b 40.66±0.78d 51.83±1.22e 32.74±0.41c
槲皮素–半乳糖苷
Quercetin galactoside
232.93±2.34a 324.11±11.10c 249.06±3.18b 323.70±3.53c 347.12±4.36d 540.87±2.44e
槲皮素–葡萄糖苷
Quercetin glucoside
29.75±1.13b 21.20±1.70a 60.31±0.32e 38.86±0.32c 99.33±1.70f 45.04±0.71d
槲皮素–木糖苷
Quercetin xyloside
46.26±0.42b 44.27±1.52a 91.52±1.38e 58.72±0.36c 117.35±1.49f 84.58±0.16d
未定槲皮素糖苷
Undefined quercetin glycoside
13.15±0.16b 11.07±0.48a 19.93±0.32c 23.79±0.42d 31.65±0.62f 30.05±0.41e
槲皮素–吡喃阿拉伯糖苷
Quercetin arabinopyranoside
61.51±0.22a 60.76±1.97a 100.50±1.53c 74.96±0.59b 134.00±1.95e 111.45±0.89d
槲皮素–呋喃阿拉伯糖苷
Quercetin arabinofuranoside
10.15±0.60a 10.38±0.57a 13.71±0.34b 10.87±0.44a 14.62±0.01c 14.33±0.41bc
槲皮素–鼠李糖苷
Quercetin rhamnoside
58.64±0.34a 67.61±2.19b 92.41±1.13d 79.04±0.71c 108.99±0.93e 94.42±0.94d
合计 Total 810.12±18.07a 815.50±21.79a 984.29±6.01b 1036.04±8.47c 1252.50±35.55d 1304.66±14.06e
注:同行不同字母表示差异显著(P < 0.05)。
Note:Different letters within rows indicate significant difference at P < 0.05 level.

1562 园 艺 学 报 37 卷
果皮类黄酮总含量在 810.12 ~ 1 304.59 mg · kg-1,其中,含量最高为黄酮醇(472.6 ~ 953.48
mg · kg-1),占 58.3% ~ 73.1%;其次是黄烷醇(192.24 ~ 297.61 mg · kg-1),占 16.3% ~ 32.1%;第 3
是二氢查耳酮(52.97 ~ 74.34 mg · kg-1),占 5.5% ~ 7.6%;花青苷含量最低(11.91 ~ 64.43 mg · kg-1),
占 1.5% ~ 4.9%。就单一类黄酮而言,槲皮素–半乳糖苷含量最高(232.93 ~ 540.87 mg · kg-1),占
25.3% ~ 41.5%;其次是原花青素 B2(131.52 ~ 205.58 mg · kg-1),占 11.0% ~ 21.9%;表儿茶素、槲
皮素–吡喃阿拉伯糖苷、槲皮素–鼠李糖苷和槲皮素–木糖苷也比较丰富,平均含量分别为 80.53、
90.53、83.52 和 73.78 mg · kg-1。
‘长富 2 号’苹果果肉含 3 类 11 种类黄酮,其中,黄酮醇 5 种,黄烷醇 2 种,二氢查耳酮 4
种,(图略,表 2)。果肉类黄酮总含量在 79.87 ~ 124.88 mg · kg-1,其中,黄烷醇含量最高(53.95 ~ 105.28
mg · kg-1),占 67.5% ~ 85.5%;其次是二氢查耳酮(10.93 ~ 23.69 mg · kg-1),占 11.2% ~ 29.7%;黄
酮醇含量最低(1.93 ~ 3.64 mg · kg-1),仅占 1.5% ~ 4.0%。在上述 11 种类黄酮中,原花青素 B2 含量
最高(35.17 ~ 73.64 mg · kg-1),占 44.0% ~ 62.7%;其次是表儿茶素(18.78 ~ 31.64 mg · kg-1),占
22.7% ~ 29.4%;其余 9 种类黄酮含量均较低,特别是各种黄酮醇,含量甚微,几乎都在 1.0 mg · kg-1
以下。
表 2 ‘长富 2 号’苹果果肉类黄酮含量
Table 2 Content of flavonoids in pulp of‘Nagafu 2’apple /(mg · kg-1)
类黄酮
Flavonoids
昌黎
Changli
绥中
Suizhong
灵宝
Lingbao
牟平
Muping
芮城
Ruicheng
白水
Baishui
黄烷醇
Flavanols
原花青素 B2
Procyanidin B2
61.14±1.64c 56.64±8.60bc 48.57±2.75b 73.64±3.96d 62.96±4.89c 35.17±2.43a
表儿茶素
Epicatechin
22.13±0.57b 21.79±0.92b 26.76±0.85c 31.64±1.36e 29.73±0.53d 18.78±0.59a
二氢查耳酮
Dihydrochalcones
3–羟根皮素 2′–木糖葡萄糖苷
3-Hydroxyphloretin 2′-xylglucoside
2.64±0.13d 1.97±0.13ab 1.60±0.19a 3.37±0.19e 2.13±0.50bc 2.42±0.09cd
根皮素–木糖葡萄糖苷
Phloretin xyloglucoside
1.11±0.17a 1.50±0.05b 1.65±0.12bc 2.16±0.02d 1.79±0.11c 2.81±0.14e
3–羟根皮素 2′–葡萄糖苷
3-Hydroxyphloretin 2′-glucoside
3.81±0.43a 4.44±0.18b 4.59±0.08b 6.56±0.16c 4.82±0.03b 7.61±0.49d
根皮苷
Phloridzin
3.37±0.14a 4.49±0.01bc 4.13±0.43b 5.58±0.36d 5.02±0.22cd 10.85±0.49e
黄酮醇
Flavonols
槲皮素–半乳糖苷
Quercetin galactoside
0.63±0.05b 0.56±0.08b 0.31±0.08a 0.29±0.07a 0.64±0.31b 0.44±0.02ab
槲皮素–葡萄糖苷
Quercetin glucoside
0.92±0.25d 0.19±0.02a 1.75±0.07e 0.63±0.07bc 0.72±0.04cd 0.45±0.15b
槲皮素–木糖苷
Quercetin xyloside
0.53±0.24ab 0.40±0.07a 0.38±0.09a 0.27±0.03a 0.77±0.30b 0.40±0.19a
槲皮素–吡喃阿拉伯糖苷
Quercetin arabinopyranoside
0.48±0.19c 0.26±0.14ab 0.36±0.07abc 0.18±0.07a 0.45±0.08bc 0.36±0.05abc
槲皮素–鼠李糖苷
Quercetin rhamnoside
0.68±0.13ab 0.54±0.10a 0.84±0.15b 0.56±0.05a 1.06±0.05c 0.58±0.13a
合计 Total 97.44±1.50b 92.80±8.55b 90.93±2.92b 124.88±5.16d 110.10±5.42c 79.87±3.82a
注:同行不同字母表示差异显著(P < 0.05)。
Note:Different letters within rows indicate significant difference at P < 0.05 level.
2.2 ‘长富 2 号’苹果果皮与果肉类黄酮种类、含量比较
果肉所含类黄酮种类较果皮少,矢车菊素–半乳糖苷、矢车菊素–阿拉伯糖苷、槲皮素–芦丁
糖苷、槲皮素–呋喃阿拉伯糖苷和未定槲皮素糖苷在果肉中均未检测到(表 1,表 2),表明这些类
黄酮仅存在于果皮中。与果皮类黄酮相比,果肉类黄酮含量极低,仅为前者的 6.1% ~ 12.1%。对于
果皮和果肉均含有的 11 种类黄酮,其在果肉中的含量均远低于在果皮中的含量,黄酮醇尤其如此,
10 期 聂继云等:‘长富 2 号’苹果果实类黄酮组成和含量研究 1563

果肉中槲皮素–半乳糖苷、槲皮素–吡喃阿拉伯糖苷、槲皮素–木糖苷、槲皮素–鼠李糖苷和槲皮
素–葡萄糖苷的含量仅分别为果皮中含量的 0.1% ~ 0.3%、0.2% ~ 0.8%、0.4% ~ 1.1%、0.6% ~ 1.2%
和 0.7% ~ 3.1%;果肉中其余 6 种类黄酮(原花青素 B2、表儿茶素、3–羟根皮素 2′–木糖葡萄糖苷、
根皮素-木糖葡萄糖苷、3–羟根皮素 2′–葡萄糖苷和根皮苷)含量相对较高,分别达到果皮中含量
的 24.5% ~ 43.1%、26.8% ~ 35.9%、34.5% ~ 52.1%、12.5% ~ 25.6%、20.1% ~ 40.8%和 11.7% ~ 30.7%。
‘长富 2 号’苹果平均单果含类黄酮 35.14 mg,其中,果皮含 14.50 mg,占 41.3%;果肉含 20.64
mg,占 58.7%(表 3),苹果去皮食用将使类黄酮摄入量减少约 2/5。
表 3 ‘长富 2 号’单果果皮和单果果肉中类黄酮的含量
Table 3 Quality of flavonoids in peel and pulp of per apple
果皮 Peel 果肉 Pulp
产地
Producing area 类黄酮/mg
Quality of flavonoids
占果实类黄酮的比例/%
Proportion in fruit flavonoids
类黄酮/mg
Quality of flavonoids
占果实类黄酮的比例/%
Proportion in fruit flavonoids
昌黎 Changli 11.04 33.6 21.85 66.4
绥中 Suizhong 14.48 38.7 22.91 61.3
灵宝 Lingbao 10.87 34.2 20.90 65.8
牟平 Muping 13.58 39.2 21.07 60.8
芮城 Ruicheng 13.90 42.7 18.67 57.3
白水 Baishui 23.09 55.6 18.45 44.4
平均 Mean 14.50 41.3 20.64 58.7

2.3 不同产地间‘长富 2 号’苹果类黄酮种类和含量比较
不同产地间‘长富 2 号’苹果果皮所含类黄酮种类完全相同(图 1、表 1),果肉也如此(表
2),表明‘长富 2 号’苹果果皮和果肉所含类黄酮的种类是稳定的,不因栽培地域的不同而发生
变化。以果皮所含的 16 种类黄酮和果肉所含的 11 种类黄酮为指标,采用欧氏距离和最近距离法,
利用《STATGRAPHICS Plus》软件对样品进行聚类分析。结果显示,不同产地‘长富 2 号’苹果
之间距离很小(< 1.1),反映出样品间类黄酮构成极为相似(图 1)。利用国家药典委员会《中药
色谱指纹图谱相似度评价系统(Similarity Evaluation System for Chromatographic Fingerprint of
TCM)》(Version 2004 A)对 6 个产地的‘长富 2 号’苹果的果皮黄酮醇高效液相色谱图进行了相
似度分析,相似度高达 0.922 ~ 0.990,表明不同产地‘长富 2 号’苹果果皮中黄酮醇构成高度相
似。
不同产地 ‘长富 2 号’苹果之间类黄酮含量大多存在明显差异(P < 0.05)(表 1,表 2)。就
果皮类黄酮总含量而言,白水样品最高,其次是芮城样品,第 3 是牟平样品,第 4 是灵宝样品,
昌黎样品和绥中样品均比较低,且接近。对于果皮黄酮醇,白水样品槲皮素-半乳糖苷含量最高(是
其余样品的 1.6 ~ 2.3 倍),而芮城样品其余 7 种黄酮醇含量均最高。白水样品矢车菊素-半乳糖苷
和矢车菊素-阿拉伯糖苷含量最高,分别为其他样品的 2.5 ~ 5.4 倍和 1.8 ~ 5.6 倍。样品间果皮黄烷
醇含量差异相对较小,最高含量为最低含量的 1.6 倍(原花青素 B2)和 1.5 倍(表儿茶素)。就果
肉类黄酮总含量而言,牟平样品最高,其次是芮城样品,第 3 是昌黎样品、绥中样品和灵宝样品
(三者间无明显差异),白水样品最低。牟平样品原花青素 B2 和表儿茶素含量均最高,而白水样
品含量均最低,两者相差 1.1 倍和 0.68 倍。昌黎样品除 3–羟根皮素 2′–木糖葡萄糖苷外的其他
3 种二氢查耳酮含量均最高,而白水样品最低。果肉中各种黄酮醇含量均很低,样品间差异详见
表 2。
1564 园 艺 学 报 37 卷
图 1 6 个产地‘长富 2 号’苹果果皮提取液高效液相色谱图
1. 原花青素 B2;2. 表儿茶素;3. 3–羟根皮素 2′–木糖葡萄糖苷;4. 根皮素-木糖葡萄糖苷;5. 3–羟根皮素 2′–葡萄糖苷;6. 根皮苷;
7. 槲皮素-芦丁糖苷;8. 槲皮素-半乳糖苷;9. 槲皮素-葡萄糖苷;10. 槲皮素-木糖苷;11. 未定槲皮素糖苷;
12. 槲皮素-吡喃阿拉伯糖苷;13. 槲皮素-呋喃阿拉伯糖苷;14. 槲皮素-鼠李糖苷;15. 矢车菊素-半乳糖苷;
16. 矢车菊素-阿拉伯糖苷。各高效液相色谱图中样品(自上而下)
分别采自白水、绥中、芮城、灵宝、昌黎和牟平。
Fig. 1 HPLC chromatograms of peel extracts of‘Nagafu 2’apple from 6 producing areas
1. Procyanidin B2;2. Epicatechin;3. 3-Hydroxyphloretin 2′-xylglucoside;4. Phloretin xyloglucoside;5. 3-Hydroxyphloretin 2′-glucoside;
6. Phloridzin;7. Quercetin rutinoside;8. Quercetin galactoside;9. Quercetin glucoside;10. Quercetin xyloside;
11. Undefined quercetin glycoside;12. Quercetin arabinopyranoside;13. Quercetin arabinofuranoside;
14. Quercetin rhamnoside;15. Cyanidin galactoside;16. Cyanidin arabinoside. Samples in each
HPLC chromatogram (from top to bottom) were respectively harvested from
Baishui,Suizhong,Ruicheng,Lingbao,Changli and Muping.

3 讨论
苹果果肉类黄酮含量远远低于果皮,仅为果皮的 1.8% ~ 33.2%(Escarpa & Gonzàlez,1998;Tsao
et al.,2003)。不仅果肉所含类黄酮种类少于果皮,而且含量大都明显低于果皮(聂继云 等,2009)。
本研究结果也证实了这一点。由于花青苷在苹果果实下表皮细胞中合成,并贮存于其液泡中(关军
锋,2001),因此,花青苷仅存在于红色苹果果皮中(Tsao et al.,2003;Vrhovsek et al.,2004),去
皮食用将无法从苹果中摄入这类类黄酮,造成类黄酮等营养成分的大量损失。我国苹果加工能力已
10 期 聂继云等:‘长富 2 号’苹果果实类黄酮组成和含量研究 1565

达 30.7%,其中 96%的加工原料果用于生产苹果浓缩汁(吴茂玉 等,2009),每年产生大量的苹果
渣。由于苹果皮是其重要组成部分,苹果渣中含有较高水平的类黄酮,提取得率高达 1.5%(董彩文
等,2008),是极有利用价值的类黄酮资源。
苹果中已报道了矢车菊素–半乳糖苷、矢车菊素–阿拉伯糖苷和矢车菊素–木糖苷等 3 种花青
苷(Lister et al.,1994;Tsao et al.,2003;Vrhovsek et al.,2004)。本研究从‘长富 2 号’苹果果皮
中检测到了矢车菊素–半乳糖苷和矢车菊素–阿拉伯糖苷,矢车菊素–木糖苷因含量极低(Vrhovsek
et al.,2004)而未检出。‘长富 2 号’苹果果皮中花青苷以矢车菊素–半乳糖苷为主,其含量为矢车
菊素–阿拉伯糖苷的 3.7 ~ 6.3 倍,这与对其他红色品种苹果的研究结果相一致(Tsao et al.,2003;
Vrhovsek et al.,2004)。
产自白水的‘长富 2 号’苹果果皮红色明显深于产自其他产地的‘长富 2 号’苹果,其花青苷
含量也最高,比后者高 1.3 ~ 4.4 倍。光照对花青苷合成相关酶的基因表达有明显的诱导作用(Kim et
al.,2005)。白水地处中国唯一的苹果生态最适宜区(束怀瑞,1999),日照时间长,紫外光多,因
而有利于花青苷的合成。中国农业部发布的《苹果优势区域布局规划(2008—2015 年)》中规划了
黄土高原和渤海湾两个苹果优势区,前者满足年均温、年降雨量、1 月中旬均温、年极端低温、夏
季均温、>35 ℃天数、夏季平均最低气温等全部 7 项苹果最优生态指标,后者则仅满足 7 项指标中
的 6 项。白水、芮城和灵宝属黄土高原优势区,牟平和绥中属渤海湾优势区,昌黎未纳入优势区域。
可见生态条件越适宜越有利于苹果中类黄酮的合成。
果实套袋明显抑制苯丙氨酸转氨酶(PAL)、查耳酮异构酶(CHI)、二氢黄酮醇还原酶(DFR)、
类黄酮糖基转移酶(UFGT)等与花青苷合成相关酶的活性,从而抑制果皮花青苷的合成,但解袋
后果皮花青苷迅速上升(王惠聪 等,2004;刘晓静 等,2009)。我国苹果生产已普遍采用果实套袋
技术,对于红色品种,为保证果实品质和充分着色以及果皮中花青苷类类黄酮达到应有水平,应尽
早解袋。
‘长富 2 号’苹果类黄酮聚类分析和果皮黄酮醇 HPLC 指纹图谱相似度评价显示,样品间距离
很近(<1.1),果皮黄酮醇 HPLC 指纹图谱相似度高达 0.92 以上,反映出同品种苹果类黄酮构成的
高度一致性。今后可对能否利用果实类黄酮指纹图谱研究苹果属植物之间亲源关系远近进行探索。
在研究苹果属植物亲缘关系中,叶片和茎皮类黄酮已得到利用,并认为是可取的指标(Williams,
1982)。

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