全 文 :植物科学学报 2013ꎬ 31(6): 609~ 615
Plant Science Journal
DOI:10 3724 / SP J 1142 2013 60609
不同方法提取组培百里香精油质量及成分的比较分析
徐世千1ꎬ2ꎬ 李晓东2ꎬ 张建国1∗
(1. 华南农业大学农学院ꎬ 广州 510642ꎻ 2. 深圳职业技术学院化生学院ꎬ 深圳 518055)
摘 要: 采用水蒸气蒸馏法、 有机溶剂萃取法、 CO2超临界萃取法 3种提取方法提取组培百里香精油ꎬ 比较分析
精油得率、 精油化学成分以及相对含量ꎬ 以期得出最佳提取方法ꎮ 结果表明: 水蒸气蒸馏法提取的百里香精油
得率为 0 21%ꎬ 主要化学成分为: 百里酚 ( 36 53%)、 间伞花烃 ( 14 13%)、 松油烯 ( 8 09%)和石竹烯
(4 14%)ꎻ 有机溶剂萃取法提取的精油得率为 0 19%ꎬ 主要化学成分为: 1ꎬ 2 ̄苯二甲酸 ̄单 ̄2 ̄乙基己基酯
(55 23%)、 百里酚(8 73%)、 松油烯(5 23%)ꎻ CO2超临界萃取法提取的精油得率为 0 27%ꎬ 主要化学成分
为: 百里酚(26 68%)、 3 ̄苯基 ̄2 ̄丙烯酸 ̄甲酯(21 55%)、 间伞花烃(9 69%)ꎮ 从精油得率、 精油质量以及精
油主要化学成分综合比较 3种方法ꎬ 水蒸气蒸馏法是提取百里香精油的最佳方法ꎮ
关键词: 水蒸气蒸馏ꎻ 有机溶剂萃取ꎻ CO2超临界萃取ꎻ 百里香精油ꎻ 质量及成分
中图分类号: Q946 85 文献标识码: A 文章编号: 2095 ̄0837(2013)06 ̄0609 ̄07
收稿日期: 2013 ̄01 ̄07ꎬ 修回日期: 2013 ̄04 ̄20ꎮ
基金项目: 十二五国家科技支撑计划项目(2011BAD18B02)资助ꎻ 深圳市重点科技项目(2109k3070009)资助ꎮ
作者简介: 徐世千(1986-)ꎬ 女ꎬ 重庆人ꎬ 硕士研究生ꎬ 研究方向为组织培养及次生代谢产物研究(E ̄mail: xsq308@163 com)ꎮ
∗通讯作者(Author for correspondence E ̄mail: zhangjg@scau edu cn)ꎮ
Comparative Analysis of Essential Oil Quality and Composition
from Tissue Culture Seedlings of Thymus vulgaris L.
Using Different Extraction Methods
XU Shi ̄Qian1ꎬ2ꎬ LI Xiao ̄Dong2ꎬ ZHANG Jian ̄Guo1∗
(1. College of Agricultureꎬ South China Agriculture Universityꎬ Guangzhou 510642ꎬ Chinaꎻ
2. School of Applied Biological Engineeringꎬ Shenzhen Polytechnicꎬ Shenzhen 518055ꎬ China)
Abstract: The essential oils of Thymus vulgaris were extracted by steam distillationꎬ organic
solvent extraction and supercritical CO2 extraction. The amountsꎬ compositions and relative
contents of the essential oils extracted from the three methods were compared. The results
showed that the amount of essential oils extracted by steam distillation was 0 21%ꎬ the main
chemical components were thymol(36 53%)ꎬ benzeneꎬ 1 ̄methyl ̄3 ̄(1 ̄methylethyl) ̄(14 13%)ꎬ
1ꎬ4 ̄cyclohexadieneꎬ 1 ̄methyl ̄4 ̄(1 ̄methylethyl) (8 09%)ꎬ and caryophyllene (4 14%)ꎻ the
amount of essential oils extracted by organic solvent extraction was 0 19%ꎬ the main
components were 1ꎬ2 ̄benzenedicarboxylic acidꎬ mono(2 ̄ethylhexyl)ester(55 23%)ꎬ thymol
(8 73%)ꎬ and 1ꎬ4 ̄cyclohexadieneꎬ 1 ̄methyl ̄4 ̄(1 ̄methylethyl)(5 23%)ꎻ and the amount of
essential oils extracted by supercritical CO2 extraction was 0 27%ꎬ the main components were
thymol(26 68%)ꎬ 2 ̄propenoic acidꎬ 3 ̄phenyl ̄ꎬ methyl ester(21 55%)ꎬ and benzeneꎬ 1 ̄
methyl ̄3 ̄(1 ̄methylethyl) (9 69%) . Based on the qualityꎬ major chemical compositions and
extraction amount of essential oilsꎬ the steam distillation was the best method to extract
essential oils from Thymus vulgaris.
Key words: Steam distillationꎻ Organic solvent extractionꎻ Supercritical CO2 extractionꎻ
Essential oils of Thymusꎻ Quality and composition
百里香(Thymus vulgaris L.)属唇形科(Laia ̄
tae)百里香属(Thymus)植物ꎬ 俗称地椒或地花
椒[1]ꎬ 该属植物在我国有 10 多个种ꎬ 主要分布于
黄河流域以北ꎬ 它是一种重要的芳香和药用植物ꎬ
同时也可作为观赏、 环保以及蜜源植物[2]ꎮ 百里
香的花、 茎及叶可提取百里香精油ꎬ 其精油是一类
植物次生代谢物质ꎬ 具有强烈的草药及松油味[3]ꎮ
百里香精油作为重要的天然香料、 天然防腐剂以及
天然抗氧化剂ꎬ 广泛应用于食品加工、 精细化工、
日用化妆品以及医药等领域[4-6]ꎮ 已有研究报道ꎬ
百里香精油是一种安全无毒的生物杀虫剂[7]ꎬ 其
精油中的酚类成分如百里酚和香芹酚具有强烈的抗
真菌活性和高效防腐性ꎬ 可以防止血栓形成以及减
缓身体器官组织衰老ꎬ 具有预防和治疗人类疾病的
作用[8ꎬ9]ꎬ 同时百里香提取物还具有化感作
用[10ꎬ11]ꎬ 有可能开发成为新型的生物除草剂ꎬ 最
近的研究表明百里酚还具有抗肿瘤作用[12ꎬ13]ꎮ 随
着百里香及其精油的广泛应用ꎬ 对百里香的研究不
断深入ꎮ 但是目前国内外关于百里香的报道主要集
中在百里香植株快繁以及百里香实生苗精油提取方
法及精油化学成分分析鉴定研究ꎬ 而关于采用不同
的提取方法提取组培百里香精油鲜有报道ꎬ 不同提
取方法提取的精油在精油得率、 精油质量以及精油
化学成分等方面存在着一定的差异ꎬ 这种差异将导
致精油透明度、 香气及功效的差异ꎮ 本研究采用水
蒸气蒸馏法、 有机溶剂萃取法和 CO2超临界萃取
法 3种提取方法来提取组培百里香精油ꎬ 并对 3种
方法提取的精油得率、 精油质量以及精油的化学成
分和相对含量进行综合比较研究ꎬ 以期获得提取百
里香精油最适宜的方法ꎬ 为百里香精油的合理开发
利用以及为其他芳香植物精油的提取方法提供可靠
的科学依据ꎮ
1 材料与方法
1 1 材料及主要仪器
材料均为普通百里香(Thymus vulgaris L.)组培
苗ꎬ 采用MS +NAA 0 25 mg / L +6  ̄BA 0 25 mg / L
进行组培继代增殖ꎬ 培养温度(25±1)℃、 光照强
度 2000 ~2500 lx、 光照周期 12 h / dꎬ 生长 3 个
月ꎬ 切取百里香全草ꎬ 于 23℃下阴干ꎬ 放入 4℃冰
箱储存ꎮ
气质联用分析仪 HP6890GC / 5975MSD(美国
惠普公司)ꎬ 附 G1701BA ̄B 0 1 00 ChemStation
软件ꎻ 精油提取器ꎻ 所用试剂除正己烷为色谱纯
外ꎬ 其余试剂均为分析纯ꎮ
1 2 精油的制备
1 2 1 水蒸气蒸馏法提取百里香精油(样品Ⅰ)
取干样 20 ~30 gꎬ 粉碎ꎬ 置于 1 L 圆底烧瓶
中ꎬ 以 1 ∶ 10(m/ V)的体积加入蒸馏水ꎬ 保持微沸
3~4 hꎬ 将精油经正己烷萃取ꎬ 保存于 2 mL Agi ̄
lent样品瓶中ꎬ 放入 4℃ 冰箱中待测ꎮ
1 2 2 有机溶剂萃取法提取百里香精油(样品Ⅱ)
取百里香粉末 10 g 加入 100 mL 正己烷ꎬ 装
入带有磨口塞子的碘量瓶中ꎬ 放入转速 150 r / min、
温度 18℃的摇床上萃取 20 hꎬ 过滤得上清液ꎬ 上
清液转入旋转蒸发仪蒸发掉大部分溶剂ꎬ 旋转蒸发
仪温度设为 32℃ꎬ 待蒸馏瓶中溶液剩 2~3 mL时ꎬ
倒出溶液ꎬ 用正己烷冲洗蒸馏瓶ꎬ 合并正己烷溶
液ꎬ 然后自然挥发掉溶剂ꎮ
1 2 3 CO2超临界萃取法提取百里香精油(样品Ⅲ)
称取 50 g百里香粉末装入萃取釜ꎬ 待制冷装
置与萃取釜和分离釜加温装置正常工作后ꎬ 打开压
缩泵加压到工艺条件ꎬ 调整 CO2流量ꎬ 循环萃取ꎮ
萃取工艺为: 分离阀Ⅰ压力 10 MPaꎬ 分离温度
50℃ꎻ 分离阀Ⅱ压力 5 MPaꎬ 分离温度 50℃ꎻ
CO2萃取压力 24 MPaꎬ 温度 40℃ꎬ 流量 25 L / minꎬ
萃取时间 4 h后萃取物从分离罐底部放出ꎮ
1 3 GC / MS分析条件
1 3 1 色谱条件
色谱柱: HP ̄5MSꎬ 5%苯甲基聚硅氧烷弹性
石英毛细管柱(30 m×0 25 mm×0 25 μm)ꎬ 进样
口温 度: 250℃ꎬ 程 序 升 温: 初 始 温 度 50℃
(5 min)ꎬ 以 8℃/ min 升温速率升至 150℃(保持
10 min)ꎬ 10℃升至 250℃(保持 8 min)ꎬ 载气:
高纯氦气ꎬ 柱前压 812 Psiꎬ 流速 1 mL / minꎬ 分
流比 37 ∶ 1ꎮ
1 3 2 质谱条件
接口温度: 280℃ꎬ 电离方式: EⅠꎬ 电子能量:
70 eVꎬ 离子源温度 250℃ꎬ 四极杆温度 130℃ꎬ 调
谐方式: 标准调谐ꎬ 质量扫描方式: SCANꎬ 溶剂
016 植 物 科 学 学 报 第 31卷
延迟: 3 minꎬ 扫描范围: 35~550 amuꎮ
1 4 分析方法
用 HP ̄5MS 色谱柱对色谱分离条件进行优化ꎬ
确定最佳的分离条件ꎬ 然后进行 GC / MS 分析ꎬ 获
得精油的总离子流色谱图(TIC)ꎮ 利用该仪器所配
的 Nist 2008 质谱库进行检索ꎬ 再对所得的谱图进
行人工核对和补充检索ꎬ 然后用面积归一法测得各
组分的百分含量ꎮ
2 结果与分析
2 1 精油物理性质的比较
采用水蒸气蒸馏、 有机溶剂萃取、 CO2超临界
萃取提取的百里香精油得率分别为 0 21%、
0 19%、 0 27%ꎬ 其中水蒸气蒸馏提取的百里香
精油外观质量较好ꎬ 呈淡黄色透明状并能完全溶于
正己烷ꎻ 有机溶剂萃取的百里香精油外观质量也较
好ꎬ 呈金黄色透明状ꎻ 而 CO2超临界萃取的百里
香精油不能完全溶于正己烷ꎬ 含有部分橘红色的不
溶物(表 1)ꎮ
2 2 精油化学成分的比较
采用气质联用色谱仪(GC ̄MS)分析 3种提取方
法的样品精油ꎬ 总共分离出 58个化合物(表 2)ꎮ 由
表 2可见ꎬ 不同提取方法对百里香精油的化学成分
以及相对含量有较大的影响ꎮ 从化学成分数量来看ꎬ
水蒸气蒸馏法提取出 37种ꎬ 有机溶剂萃取法提取出
20种ꎬ CO2超临界萃取法萃取提取出 20 种ꎮ 从化
学成分种类来看ꎬ 3种提取方法的精油主要由萜类
化合物、 芳香族化合物、 烷烃、 小分子有机酸(醇)
组成ꎬ 但不同的提取方法其精油的化合物组成存在
一定的差异ꎮ 从主要化学成分来看ꎬ 水蒸气蒸馏法
提取的精油中含量最大的 4个化学成分依次为百里
酚 ( 36 53%)、 间 伞 花 烃 ( 14 13%)、 松 油 烯
(8 09%)和石竹烯(4 14%)ꎻ 有机溶剂萃取的百里
香精油的主要化学成分依次为 1ꎬ2 ̄苯二甲酸 ̄单 ̄2 ̄
乙基己基酯(55 22%)、 百里酚(8 73%)、 松油烯
(5 23%)、 2 ̄甲氧基 ̄苯酚(4 05%)、 醋酸百里酚酯
(3 96%)ꎻ CO2超临界萃取法萃取的百里香精油的
主要化学成分为百里酚(26 68%)、 3 ̄苯基 ̄2 ̄丙烯
酸 ̄甲酯(21 55%)、 间伞花烃(9 69%)、 正十六酸
(3 06%)和角鲨烯(3 04%)ꎮ 以上结果表明ꎬ 3 种
提取方法提取的精油的主要化学成分表现出一定的
差异ꎬ 含量最大的 4种成分中都有百里酚ꎬ 而百里
酚是百里香精油的主要成分之一ꎮ
3 讨论
目前ꎬ 植物精油的提取方法主要有水蒸气蒸
馏、 溶剂萃取、 超临界 CO2萃取、 吸收法和压榨
法等[14 ̄16]ꎮ 不同的提取方法对精油的成分组成和
含量影响较大ꎬ 而水蒸气蒸馏是目前提取芳香植物
精油普遍采用的方法ꎮ 近年来ꎬ 国内很多学者如樊
明涛[17]、 孙晓彦等[18]、 张海英等[19]均对水蒸气
蒸馏法提取百里香精油进行了研究ꎻ 张妤[20]采用
水蒸气蒸馏法提取了东北百里香、 兴凯百里香、 兴
安百里香、 显脉百里香 4个种的精油ꎬ 并比较分析
了其精油成分和含量的差异ꎻ 贾红丽等[21]利用水
蒸气蒸馏法提取了新疆拟百里香(Thymus Proxi ̄
mus Serg.)精油并采用 GC ̄MS对精油的化学成分
进行了分离鉴定ꎬ 其精油得率为 0 16%ꎬ 主要成
分为百里酚、 p ̄聚伞花素、 γ ̄松油烯、 石竹烯ꎮ 本
研究为了筛选出最佳提取百里香精油的方法ꎬ 采用
了水蒸气蒸馏法、 有机溶剂萃取法和 CO2超临界
萃取法 3种提取方法ꎬ 结果显示: 采用水蒸气蒸馏
法提取组培百里香精油ꎬ 其提取率为 0 21%ꎬ 主要
化学成分为百里酚(36 53%)、间伞花烃(14 13%)、
表 1 3种提取方法对百里香精油物理性质的比较
Table 1 The physical properties of the essential oil extracted by three extraction methods
方法
Methods
提取率(%)
Extraction ratio
外观
Appearance
正己烷溶解性
n ̄hexane solubility
水蒸气蒸馏法(Ⅰ)
Steam distillation 0 21
淡黄色透明
Light yellow transparent
全部溶解
Completely dissolved
有机溶剂萃取法(Ⅱ)
Organic solvent extraction 0 19
金黄色透明
Golden yellow transparent
全部溶解
Completely dissolved
CO2超临界萃取法(Ⅲ)
Supercritical CO2 extraction
0 27 淡黄色略带微红色Light yellow with reddish
具有部分不溶物
Partly dissolved
116 第 6期 徐世千等: 不同方法提取组培百里香精油质量及成分的比较分析
表 2 3种方法萃取的百里香精油的化学成分
Table 2 Components of essential oil extracted from three extraction methods
序号
No.
化合物名称
Compound name
分子式
Molecular
formula
相对百分含量 Relative content (%)
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
1 2 ̄甲基 ̄5 ̄(1 ̄异丙基)  ̄双环[3 1 0]2 ̄己烯Bicyclo[3 1 0]hex ̄2 ̄eneꎬ2 ̄methyl ̄5 ̄(1 ̄methylethyl)  ̄
C10H16 0 301 - -
2 1R ̄a ̄蒎烯 1S ̄ alpha  ̄Pinene C10H16 0 234 1 221 -
3 莰烯 Camphene C10H16 0 317 - -
4 甘油 Glycerin C3H8O3 - - 1 434
5 蘑菇醇 1 ̄Octen ̄3 ̄ol C8H16O 0 637 - -
6 正己酸 Hexanoic acid C6H12O2 - - 2 338
7 β ̄蒎烯 beta ̄Pinene C10H16 1 384 - -
8 3 ̄辛醇 3 ̄Octanol C8H18O 0 173 - -
9 (+)  ̄4 ̄蒈烯 (+)  ̄4 ̄Carene C10H16 1 062 0 551 -
10 间伞花烃 Benzeneꎬ1 ̄methyl ̄3 ̄(1 ̄methylethyl)  ̄ C10H14 14 13 3 691 9 691
11 柠檬烯 Limonene C10H16 0 285 0 843 -
12 桉叶醇 Eucalyptol C10H18O 0 535 - -
13 松油烯 1ꎬ4 ̄Cyclohexadieneꎬ1 ̄methyl ̄4 ̄(1 ̄methylethyl)  ̄ C10H16 8 094 5 227 -
14 松油醇 Terpineolꎬcis ̄beta ̄ C10H18O 0 97 - 1 014
15 庚酸 Heptanoic acid C7H14O2 - - 1 087
16 2 ̄甲氧基 ̄苯酚 Phenolꎬ2 ̄methoxy ̄ C7H8O2 - 4 046 1 479
17 3ꎬ7 ̄二甲基 ̄1ꎬ6 ̄辛二烯 ̄3醇 1ꎬ6 ̄Octadien ̄3 ̄olꎬ3ꎬ7 ̄dimethyl ̄ C10H18O 2 217 - 1 311
18 樟脑 Camphor C10H16O 0 856 - 1
19 龙脑 Borneol C10H18O 2 179 1 3 2 521
20 (R)  ̄4 ̄甲基 ̄1 ̄(1 ̄异丙基)  ̄3 ̄环己烯 ̄1 ̄醇3 ̄Cyclohexen ̄1 ̄olꎬ4 ̄methyl ̄1 ̄(1 ̄methylethyl)  ̄ꎬ(R)  ̄
C10H18O 0 768 - -
21 aꎬaꎬ4 ̄三甲基 ̄3 ̄环己烯 ̄1 ̄醇3 ̄Cyclohexene ̄1 ̄methanolꎬalphaꎬalphaꎬ4 ̄trimethyl ̄
C10H18O 0 29 - -
22 2 ̄甲氧基 ̄4 ̄甲基 ̄1 ̄(1 ̄异丙基)  ̄苯Benzeneꎬ2 ̄methoxy ̄4 ̄methyl ̄1 ̄(1 ̄methylethyl)  ̄
C11H16O 2 22 1 668
0 993
23 1 ̄甲氧基 ̄4 ̄甲基 ̄2 ̄(1 ̄异丙基)  ̄苯Benzeneꎬ1 ̄methoxy ̄4 ̄methyl ̄2 ̄(1 ̄methylethyl)  ̄
C11H16O 3 351 - -
24 (Z)  ̄3ꎬ7 ̄二甲基 ̄2ꎬ6 ̄辛二烯醛 2ꎬ6 ̄Octadienalꎬ3ꎬ7 ̄dimethyl ̄ꎬ(Z)  ̄ C10H16O 4 4 - -
25 1 ̄乙基 ̄2ꎬ4 ̄二甲基 ̄苯 Benzeneꎬ1 ̄ethyl ̄2ꎬ4 ̄dimethyl ̄ C10H14 - - 1 121
26 3ꎬ7 ̄二甲基 ̄2ꎬ6 ̄辛二烯醛 2ꎬ6 ̄Octadienalꎬ3ꎬ7 ̄dimethyl ̄ C10H16O 5 208 - -
27 百里酚 Thymol C10H14O 36 53 8 731 26 682
28 异百里酚 Phenolꎬ2 ̄methyl ̄5 ̄(1 ̄methylethyl)  ̄ C10H14O 2 566 3 828 2 622
29 醋酸百里酚酯 Phenolꎬ5 ̄methyl ̄2 ̄(1 ̄methylethyl)  ̄ꎬacetate C12H16O2 0 596 3 96 -
30 丁香酚 Eugenol C10H12O2 0 33 - -
31 3 ̄苯基 ̄2 ̄丙烯酸 ̄甲酯 2 ̄Propenoic acidꎬ3 ̄phenyl ̄ꎬmethyl ester C10H10O2 - -
21 546
32
1 ̄甲基 ̄1 ̄乙烯基 ̄2ꎬ4 ̄二异丙基环己烷(榄香烯)
Cyclohexaneꎬ1 ̄ethenyl ̄1 ̄methyl ̄2ꎬ4 ̄bis(1 ̄methylethenyl)  ̄ꎬ[1S ̄
(1 alphaꎬ 2 betaꎬ4 beta)]  ̄
C15H24 0 215 - -
33 石竹烯 Caryophyllene C15H24 4 14 1 487 2 257
34 1ꎬ2ꎬ4aꎬ5ꎬ6ꎬ8a ̄六氢 ̄4ꎬ7 ̄二甲基 ̄1 ̄(1 ̄异丙基)  ̄萘Naphthaleneꎬ1ꎬ2ꎬ4aꎬ5ꎬ6ꎬ8a ̄hexahydro ̄4ꎬ7 ̄dimethyl ̄1 ̄(1 ̄methylethyl)  ̄
C15H24 0 264 - -
35 [s ̄(EꎬE)]  ̄1 ̄甲基 ̄5 ̄亚甲基 ̄8 ̄(1 ̄异丙基)  ̄1ꎬ6 ̄环癸二烯1ꎬ6 ̄Cyclodecadieneꎬ1 ̄methyl ̄5 ̄methylene ̄8 ̄(1 ̄methylethyl) ̄ꎬ[s ̄(EꎬE)] ̄
C15H24 1 042 - -
36
[1aR ̄(1a aꎬ4aꎬ4a.βꎬ7b.a]  ̄1aꎬ2ꎬ3ꎬ4ꎬ4aꎬ5ꎬ6ꎬ7b ̄十氢化 ̄1ꎬ1ꎬ4ꎬ
7 ̄四甲基 ̄1H ̄环丙烯并[e]薁
1H ̄Cycloprop[e]azuleneꎬ1aꎬ2ꎬ3ꎬ4ꎬ4aꎬ5ꎬ6ꎬ7b ̄octahydro ̄1ꎬ1ꎬ4ꎬ
7 ̄tetramethyl ̄ꎬ[1aR ̄(1a.alphaꎬ4.alphaꎬ4a.betaꎬ7b.alpha)]  ̄
C15H24 0.256 - -
216 植 物 科 学 学 报 第 31卷
续表 2
序号
No.
化合物名称
Compound name
分子式
Molecular
formula
相对百分含量 Relative content (%)
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
37 1ꎬ2ꎬ4aꎬ5ꎬ6ꎬ8a ̄六氢 ̄4ꎬ7 ̄二甲基 ̄1 ̄(1 ̄异丙基)  ̄萘Naphthaleneꎬ1ꎬ2ꎬ4aꎬ5ꎬ6ꎬ8a ̄hexahydro ̄4ꎬ7 ̄dimethyl ̄1 ̄(1 ̄methylethyl) ̄
C15H24 0 345 - -
38
(1S ̄cis)  ̄1ꎬ2ꎬ3ꎬ5ꎬ6ꎬ8a ̄六氢 ̄4ꎬ7 ̄二甲基 ̄1 ̄(1 ̄异丙基)  ̄萘
Naphthaleneꎬ1ꎬ2ꎬ3ꎬ5ꎬ6ꎬ8a ̄hexahydro ̄4ꎬ7 ̄dimethyl ̄1 ̄(1 ̄methylethyl)  ̄ꎬ
(1S ̄cis)  ̄
C15H24 0 515 - -
39 1 ̄氢 ̄1ꎬ7 ̄二甲基 ̄4 ̄异丙基 ̄2ꎬ7 ̄环癸二烯1 ̄Hydroxy ̄1ꎬ7 ̄dimethyl ̄4 ̄isopropyl ̄2ꎬ7 ̄cyclodecadiene
C15H26O 0 322 - -
40 氧化石竹烯 Caryophyllene oxide C15H24O 1 069 - -
41 硒乙酸甲酯 Methylselenoacetate C3H6OSe - - 1 335
42
1ꎬ2ꎬ3ꎬ4ꎬ4aꎬ5ꎬ6ꎬ7 ̄八氢 ̄aꎬaꎬ4aꎬ8 ̄四甲基 ̄2 ̄萘甲醇
2 ̄Naphthalenemethanolꎬ1ꎬ2ꎬ3ꎬ4ꎬ4aꎬ5ꎬ6ꎬ7 ̄octahydro ̄alphaꎬ
alphaꎬ4aꎬ8 ̄tetramethyl ̄ꎬ(2R ̄cis)  ̄
C15H26O 1 005 - -
43 (+)  ̄Epi ̄双环倍半水芹烯 (+)  ̄Epi ̄bicyclosesquiphellandrene C15H24 0 384 - -
44 a ̄杜松醇 alpha ̄Cadinol C15H26O 0 386 - -
45 3 ̄(4 ̄羟基 ̄3 ̄甲氧基苯基)  ̄2 ̄丙烯酸 ̄甲酯2 ̄Propenoic acidꎬ3 ̄(4 ̄hydroxy ̄3 ̄methoxyphenyl)  ̄ꎬmethyl ester
C11H12O4 - - 1 163
46 邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl phthalate C16H22O4 0 172 0 926 -
47 正十六酸 n ̄Hexadecanoic acid C16H32O2 - 2 223 3 056
48 叶绿醇 Phytol C20H40O 0 253 0 984 -
49 1 ̄五十七醇 1 ̄Heptatriacotanol C37H76O - - 1 19
50 (ZꎬZ)  ̄9ꎬ12 ̄十八碳二烯酸 9ꎬ12 ̄Octadecadienoic acid(ZꎬZ)  ̄ C18H32O2 -
1 494 2 864
51 (ZꎬZꎬZ)  ̄9ꎬ12ꎬ15 ̄十八碳三烯酸9ꎬ12ꎬ15 ̄Octadecatrienoic acidꎬ(ZꎬZꎬZ)  ̄
C18H30O2 -
2 896 -
52 7 ̄十五碳炔 7 ̄Pentadecyne C15H28 - 1 279 -
53 角鲨烯 Squalene C30H50 - - 3 045
54 2ꎬ2′ ̄亚甲基双 ̄6 ̄(1ꎬ1 ̄二甲基乙基)  ̄4 ̄甲基 ̄苯酚Phenolꎬ2ꎬ2′ ̄methylenebis[6 ̄(1ꎬ1 ̄dimethylethyl)  ̄4 ̄methyl ̄
C23H32O2 - 2 165 -
55 2 ̄环丙基 ̄2 ̄甲基 ̄N ̄(1 ̄环丙基乙基)  ̄1ꎬ2 ̄环丙烷甲酰胺Cyclopropane carboxamideꎬ2 ̄cyclopropyl ̄2 ̄methyl ̄N ̄(1 ̄cyclopropylethyl)  ̄
C13H21NO - 0 404 -
56 1ꎬ2 ̄苯二甲酸 ̄单 ̄2 ̄乙基己基酯1ꎬ2 ̄Benzenedicarboxylic acidꎬmono(2 ̄ethylhexyl)ester
C16H22O4 - 55 22 -
57 待定 unkown - - 2 619
58 待定 unkown - - 3 936
注:Ⅰ. 水蒸气蒸馏ꎻ Ⅱ. 有机溶剂萃取ꎻ Ⅲ. CO2超临界萃取ꎻ “-”表示未检测到ꎮ
Notes:Ⅰ. Ssteam distillationꎻ Ⅱ. Organic solvent extractionꎻ Ⅲ. Supercritical CO2 extractionꎻ “-” indicates not detected.
松油烯(8 09%)和石竹烯(4 14%)ꎬ 与大多数关
于百里香精油的报道相比ꎬ 其精油得率偏高ꎬ 主要
化学成分保持一致ꎮ
有机溶剂萃取是利用低沸点的有机溶剂如乙
醚、 正己烷等对芳香材料作选择性的萃取ꎬ 萃取液
于低温下挥发掉溶剂ꎬ 有选择地提取精油成分ꎬ 溶
剂萃取法简便易行ꎬ 但萃取的化合物种类较少并且
有溶剂残留[22]ꎬ 因此应用不如水蒸气蒸馏法普遍ꎮ
本实验也发现ꎬ 水蒸气蒸馏法提取的百里香精油出
峰 37个ꎬ 有机溶剂萃取法的百里香精油出峰仅为
20个ꎬ 并且其主要化学成分发生了较大的变化ꎬ
其精油中含量最多的成分为 1ꎬ 2 ̄苯二甲酸 ̄单 ̄2 ̄
乙基 己 基 酯 ( 55 216%)、 其 次 才 为 百 里 酚
(8 731%)ꎬ 这可能是由于有机溶剂与精油中的某
些成分发生了化学反应ꎬ 一方面破坏了某些成分ꎬ
另一方面合成了新的化合物ꎮ
超临界 CO2萃取法则是一种集提取、 分离、
浓缩为一体的新技术ꎬ 其工艺简单ꎬ 选择性强ꎬ 萃
取效率高ꎬ 无溶剂残留ꎬ 温度低而有利于保护有效
成分的活性[23]ꎮ 王娣等[24]研究了超临界 CO2萃取
316 第 6期 徐世千等: 不同方法提取组培百里香精油质量及成分的比较分析
百里香精油的提取分离技术ꎬ 并应用正交实验优化
出较佳的参数: CO2萃取压力: 25 MPaꎻ 温度:
40℃ꎻ 时间: 4 hꎻ 流量: 25 L / minꎬ 其提取精油
的出油率高达 4 22%ꎮ 本实验显示ꎬ CO2超临界
萃取法萃取的百里香精油得率高于其他两种方法ꎬ
但精油中的杂质也较多ꎬ 含有部分不溶于正己烷的
油状物质ꎬ 这些油状物质可能是脂肪、 脂肪油或其
他类似物质ꎬ 而这些可能的脂肪类物质在放置过程
中容易产生酸败现象ꎬ 因此不利于精油的储藏ꎻ 另
一方面ꎬ CO2超临界萃取设备一次性投入大ꎬ 生产
成本高ꎮ
从精油得率来看ꎬ CO2超临界萃取法精油得率
最高为 0 27%ꎬ 但精油质量不高ꎬ 不利于进一步
的综合利用ꎬ 同时生产成本高ꎻ 有机溶剂萃取法出
峰较少ꎬ 精油得率偏低ꎻ 水蒸气蒸馏法精油得率为
0 21%ꎬ 精油质量高ꎬ 杂质少ꎮ 三种提取方法提取
的精油均含有百里香精油的主要化学成分百里酚ꎬ
这与大多数关于百里香精油的化学成分相一
致[17-21]ꎬ 但水蒸气蒸馏法提取的百里酚的含量高
达 36 53%ꎬ 比有机溶剂萃取法(8 73%)和 CO2
超临界萃取法(26 68%)分别提高了 318 39%和
36 91%ꎬ 因此ꎬ 水蒸气蒸馏法能较好地提取并保
留百里香的化学成分ꎮ 综上所述ꎬ 从生产成本、 精
油得率、 精油质量以及精油主要化学成分综合比较
三种方法ꎬ 水蒸气蒸馏法是提取百里香精油的最佳
方法ꎮ
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(责任编辑: 王豫鄂 )
516 第 6期 徐世千等: 不同方法提取组培百里香精油质量及成分的比较分析