全 文 ：武汉植物学研究 2000, 18( 6) : 536～538
Journal of Wuhan Botanical Research
水青树茎皮的化学成分研究

郑向炜　张灿奎　郑庆安　屠治本


(中国科学院武汉植物研究所　武汉　430074)
STUDIES ON THE CHEMICAL CONSTITUENTS
OF THE BARK OF TETRACENTRON SINENSE
Zheng Xiangw ei　Zhang Cankui　Zheng Qing’an　T u Zhiben
( Wuhan I nst itute of Botany, T he Ch inese A cad emy of S cienc es　Wuhan　430074)
关键词　水青树, 三萜,古老植物
Key words　T etracentron sinense, T riterpenoids ( o leanic acid, lupeo l, betulin, bet ulic acid,

-sito stero l, dauco st ero l) , Ancient plants
中图分类号: Q946. 8　文献标识码: A　文章编号: 1000-470X ( 2000) 06-0536-03
水青树( T etracentr on sinense Oliv. )系水青树科水青树属植物, 是我国特有的单种属珍稀濒危古老
孑遗植物, 主要分布于陕西南部、云南、四川、湖北、湖南等省〔1〕。在漫长的地质年代变迁过程中 ,为适应
生存, 其自身体内生理、生化过程也发生多次调整 ,结果必然伴随多种类型的次生代谢产物的形成,而有
关其化学成分的研究迄今为止国内外未见报道, 为此, 我们对它进行了化学成分研究, 这对人们充分认
识并开发利用和更好地保存它将有着重要的意义。笔者从鄂西产水青树茎皮中初步分离得到 7 个化合
物, 经鉴定, 化合物 1 为
-谷甾醇、6 为
-胡萝卜甙、7 为长链脂肪酸,结晶 2、3、4、5 分别为羽扇豆醇、白
桦醇、白桦酸、齐墩果酸(见图 1) ,其物理常数和光谱数据符合文献的报道。
实验部分
实验仪器　熔点用 X 4显微熔点仪测定(未校正) ; 红外光谱用 Perkin-Elmer 983型红外光谱仪测定
( KBr 压片) ; 1H NMR 和13C NMR 光谱用BRUKER-AMX 400 型核磁共振仪测定, TM S 为内标; EI-MS
用日立 RMU-6D 仪测定; 柱层析硅胶系青岛海洋化工厂产品; 薄层层析用烟台化工研究所生产的高效
薄层板。
提取分离　水青树茎皮 6 kg 碾碎,用工业酒精( 90% )加热(水温 70℃)提取 ,回收乙醇, 得到糖浆状
提取物 450 g ,用水混悬,分别用氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取,氯仿萃取部分减压回收氯仿得浸膏 50 g ,
该浸膏经反复硅胶柱层析, 洗脱剂用石油醚-丙酮、石油醚-乙酸乙酯、氯仿-甲醇等,从中分到 10 个化合
物, 通过化学方法和测定光谱数据,鉴定了其中 6种化合物的结构。




通讯联系人。
收稿日: 2000-01-02,修回日: 200-04-12。第一作者:男, 1974年 12月生,硕士,主要从事天然产物方面研究。
中国科学院资源与生态环境局“九五”重点项目,编号: KZ2952-51-122。
化合物 5( oleanic acid) : 无色针晶 (氯仿) , mp: 258～260℃, IR KB rmax ( cm- 1) : 3450, 2895, 1700,
1400; 1H NMR( CDCl3) , ( ppm) : 5. 28 ( 1H, t, J = 3. 3Hz, C12-H) , 3. 21( 1H, dd, J= 4. 4Hz, 10. 7 Hz, C3-
H) , 1. 134( 3H, s, C27-H) , 0. 986( 3H, s, C23-H) , 0. 928( 3H, s, C30-H) , 0. 914( 3H, s, C29-H) , 0. 903( 3H,
s, C25-H) , 0. 754( 3H, s, C26-H ) , 0. 774( 3H, s, C24-H) , 13C NMR 数据参见表 1, MS m/ z ( % ) : 456
( M + , 3) , 248( 96) , 203( 100) , 189( 18) , 133( 38. 3)。以上数据和文献〔2～4〕报道一致。
图 1　齐墩果酸、羽扇豆醇、白桦醇、白桦酸的结构图
Fig. 1　T he s t ructures of oeanic acid, lupeol, betul in, betul ic acid
　　化合物 2( lupeol) : 无色针状
结晶(氯仿) , mp: 202℃, 溶于氯
仿等有机溶剂, 5%硫酸-乙醇溶
液加热显鲜红色, IR KB rmax : 3375,
2975, 1600, 825, 460, 1H NM R
( CDCl3) , ( ppm ) : 4. 57、4. 69(各
1H, s, C29-H) , 3. 19 ( 1H, dd, J =
5. 4Hz, 10. 5Hz, C3-H) , 2. 38( 1H,
d, J = 4. 0Hz, C19-H ) , 1. 68( 3H,
s, C30-H) , 1. 03( 3H, s, C28-H) ,
0. 95( 3H, s, C25-H ) , 0. 97( 3H, s,
C27-H ) , 0. 83 ( 3H, s, C26-H ) ,
0. 79 ( 3H, s, C23-H) , 0. 77( 3H, s,
C24-H) , 13C NMR 数据参见表 1, MS m/ z ( % ) : 426( 100) , 218( 29) , 207( 46) , 203( 31) , 189( 46)。以上数
据和文献〔5～7〕报道一致。
表 1　化合物 2、3、4、5的13C NMR 的数据
T able 1　13C nuclear magnetic resonance spectr a valves o f oleanic acid, lupeol, betulin, betulic acid
C 5 2 3 4 C 5 2 3 4
C-1 38. 5 38. 7 38. 7 39. 0 C-16 23. 4 35. 6 29. 2 32. 6
C-2 27. 1 27. 5 27. 4 27. 6 C-17 46. 6 43. 0 47. 9 56. 3
C-3 79. 1 79. 0 79. 1 78. 2 C-18 41. 3 48. 0 47. 9 47. 1
C-4 38. 7 38. 9 38. 8 39. 0 C-19 45. 8 48. 3 48. 8 49. 4
C-5 55. 5 55. 3 55. 3 55. 5 C-20 30. 6 150. 9 150. 5 150. 9
C-6 18. 3 18. 3 18. 3 18. 4 C-21 33. 8 29. 9 29. 8 29. 9
C-7 32. 7 34. 3 34. 3 34. 5 C-22 32. 3 40. 0 34. 0 37. 3
C-8 39. 3 40. 9 41. 0 40. 8 C-23 28. 1 28. 0 28. 1 28. 2
C-9 47. 8 50. 5 50. 5 50. 7 C-24 15. 6 15. 3 15. 4 15. 6
C-10 37. 0 37. 2 37. 3 37. 3 C-25 15. 3 16. 1 16. 1 16. 1
C-11 23. 1 21. 0 20. 9 21. 0 C-26 16. 8 16. 0 16. 1 16. 1
C-12 122. 5 25. 2 25. 2 25. 6 C-27 26 14. 6 14. 8 14. 7
C-13 143. 4 38. 1 37. 2 38. 2 C-28 182. 5 18. 0 60. 6 178. 9
C-14 41. 6 42. 9 42. 8 42. 5 C-29 33. 1 19. 3 19. 1 19. 4
C-15 27. 8 27. 5 27. 1 30. 8 C-30 23. 6 109. 3 109. 7 109. 4
　　化合物 3( betulin) : 无色针状结晶 (氯仿 ) , mp: 255℃, 5%硫酸-乙醇溶液加热显桔红色, IR KBrmax :
3375, 2975, 1495, 1350, 1050, 750, 1H NMR( CDCl3) , ( ppm ) : 4. 68、4. 58(各 1H, s, C29-H ) , 3. 19( 1H,
dd, J= 4. 8Hz, 10. 9Hz, C3-H ) , 2. 63( 2H, s, C28-H ) , 1. 68( 3H, s, C30-H) , 1. 01、0. 98、0. 96、0. 87、0. 76、
(各 3H, s, 5个 CH3 ) , 13C NM R 数据参见表 1。M S m/ z ( % ) : 442( M + 27) , 234( 14. 7) , 207( 42. 2) , 203
( 100) , 189( 74. 1)。以上数据和文献〔6, 7〕报道一致。
537　第 6期　　　　　　　　　　　　　　郑向炜等:水青树茎皮的化学成分研究
化合物 4( betulic acid) : 无色针状结晶, m p: 215℃, 5%硫酸-乙醇溶液加热显色显橙红色。IR KBrmax :
3375, 2975, 1725, 1600, 825, 460, 1H NMR( CDCl3 ) , ( ppm ) : 4. 74、4. 60(各 1H, s, C29-H) , 3. 2( 1H, dd, J
= 4. 8Hz, 11. 6Hz, C3-H ) , 1. 692 ( 3H, s, C30-H ) , 0. 977、0. 9667、0. 935、0. 825、0. 75、(各 3H, s, 5 个
CH3) ,
13C NMR 数据参见表 1, MS m/ z ( % ) : 456( M + , 5) , 410( M -HCOOH, 7) , 248( 12) , 207( 36) , 203
( 29) , 189( 100)。以上数据与文献〔6, 7〕报道一致。
化合物 1(
-sitosterol) :白色针状结晶, mp: 137～139℃, IR、T LC 的 Rf值及显色情况与
-谷甾醇标
准品完全一致。
化合物 6( daucosterol) : 白色粉末, mp: 284～287℃, IR、T LC 的 Rf值及显色情况与
-胡萝卜甙标
准品完全一致。
致谢: 水青树的标本为本所分类室赵子恩高级工程师鉴定, 兰州大学化学化工学院贾忠建教授、王
瑛博士、赵保卫同学为化合物的鉴定提供了帮助, 在此一并致谢。
参　考　文　献
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538 武汉 植 物学 研究　　　　　　　　　　　　　　　第 18卷