全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 1期 2016年 1月

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蛇足石杉中非生物碱类化学成分研究
郑凯凯，赵圆圆，袁谱龙，吴迎春，张刘强，郭夫江，李医明*
上海中医药大学 中药化学教研室，上海 201203
摘 要：目的 研究蛇足石杉 Huperzia serrata 全草的非生物碱类化学成分。方法 利用硅胶、反相硅胶、Sephadex HL-20
等柱色谱进行分离纯化，通过核磁共振、质谱等谱学数据鉴定化合物结构。结果 从蛇足石杉二氯甲烷部位分离得到 11 个
化合物，分别鉴定为千层塔烯二醇-21β-对二氢香豆酸酯（1）、千层塔烯二醇-3,21-二乙酸酯（2）、千层塔烯二醇-3-乙酸酯（3）、
21-表千层塔烯二醇-3-乙酸酯（4）、3α,21β,24-千层塔烯三醇（5）、21-表千层塔烯二醇（6）、千层塔烯二醇（7）、16-羰基-3α,21β-
千层塔烯二醇（8）、3β,21β,24-千层塔烯三醇（9）、16-羰基-3α,21β,24-千层塔烯三醇（10）、1-羟基二苯并呋喃醇（11）。
结论 化合物 1～10均为石杉型三萜类化合物，化合物 11为二苯并呋喃醇类化合物；其中 1为新化合物，命名为千层塔型
香豆酸酯，化合物 2和 11首次从该植物中分离得到。
关键词：石杉属；蛇足石杉；非生物碱；石杉型三萜；二苯并呋喃醇；千层塔型香豆酸酯；千层塔烯二醇-3,21-二乙酸酯；
1-羟基二苯并呋喃醇
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)01 - 0015 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.01.003
Chemical constituents of non-alkaloids from Huperzia serrata
ZHENG Kai-kai, ZHAO Yuan-yuan, YUAN Pu-long, WU Ying-chun, ZHANG Liu-qiang, GUO Fu-jiang,
LI Yi-ming
Department of Phytochemistry, Shanghai University of Traditional Chinese Medicine, Shanghai 201203, China
Abstract: Objective To investigate the non-alkaloids in Huperzia serrata. Methods The constituents were mainly isolated and
purified by means of silica gel, RP18, and Sephadex LH-20 column chromatographies. The structures were identified based on analyses
of the spectral data of NMR and MS. Results Totally 11 constituents were obtained from dichloromethane fraction of the plant and
they were 3β-hydroxyserrat-14-en-21β-yl-p-dihydrocoumarate (1), seratenediol-3,21-diacetate (2), seratenediol-3-acetate (3),
21-epi-serratenediol-3-acetate (4), 3α,21β,24-trihydroxyserrat-14-en (5), 21-epi-serratenediol (6), serratenediol (7), 3α,21β-dihydroxy-
serrat-14-en-16-one (8), 3β,21β,24-trihydroxyserrat-14-en (9), 3α,21β,24-trihydroxyserrat-14-en-16-one (10), and 1-dibenzofuranol
(11). Conclusion Compounds 1—10 are serratene-type triterpenoids and compound 11 is a dibenzofuranol. Compounds 1 is a new
compound named as serratcoumarate and compounds 2 and 11 are isolated from the plant for the first time.
Key words: Huperzia Bemh; Huperzia serrata (Thunb.) Trev.; non-alkaloids; serratene-type triterpenoids; dibenzofuranol; serratcoumarate;
seratenediol-3,21-diacetate; 1-dibenzofuranol

蛇足石杉 Huperzia serrata (Thunb.) Trev. 为石
松目石杉科石杉属植物，全草入药，能退热、止血、
消肿解毒、外治肿毒[1]。长久以来对于该植物的研
究主要集中在生物碱类部分，研究发现石杉碱甲
（huperzine A）是一种很好的乙酰胆碱酯酶抑制剂[2]，
具有提高学习和改善老年人记忆功能的作用。除了
生物碱之外，蛇足石杉中还有一类特征化合物，此
类化合物为石杉型三萜，与普通的五环三萜相比，
其 C 环一般为七元环，C 环的 C-27 化学位移一般
在 δ 56 左右，D 环的 C-14 和 C-15 位形成碳碳双键，
有些化合物的 C-16 位为羰基，与 C-14 和 C-15 位的
双键形成共轭体系，此外，此类化合物的 C-3 位和
C-21 位一般分别有 1 个含氧官能团[3]。通过查阅文
献，发现石杉型三萜类化合物的药理作用多以抗肿

收稿日期：2015-10-27
基金项目：国家自然科学基金资助项目（81261120567）；上海市“科技创新行动计划”（14401901800）；上海市“中药药效物质 E-研究院”项目
作者简介：郑凯凯（1990—），男，河南三门峡人，硕士在读，主要从事中药药效物质基础研究。E-mail: zkkzhengkaikai@163.com
*通信作者 李医明，教授，主要从事中药药效物质基础研究。E-mail: ymli@shutcm.edu.cn
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瘤为主[4-10]，也有文献报道山芝烯二醇具有促进成
骨细胞增殖的功能[11]。与生物碱类成分的研究相
比，该植物的非生物碱类部分研究报道较少，为进
一步了解该植物，本实验对其非生物碱类的化学成
分进行研究，分离得到 11 个化合物，分别鉴定为千
层 塔 烯 二 醇 -21β- 对 二 氢 香 豆 酸 酯 （ 3β-
hydroxyserrat-14-en-21β-yl-p-dihydrocoumarate，1）、
千层塔烯二醇 -3,21-二乙酸酯（seratenediol-3,21-
diacetate，2）、千层塔烯二醇-3-乙酸酯（seratenediol-
3-acetate，3）、21-表千层塔烯二醇-3-乙酸酯（21-epi-
serratenediol-3-acetate，4）、3α,21β,24-千层塔烯三醇
（3α,21β,24-trihydroxyserrat-14-en，5）、21-表千层塔
烯二醇（21-epi-serratenediol，6）、千层塔烯二醇
（serratenediol，7）、16-羰基-3α,21β-千层塔烯二醇
（3α,21β-dihydroxy-serrat-14-en-16-one，8）、3β,21β,
24-千层塔烯三醇（3β,21β,24-trihydroxyserrat-14-en，
9）、16-羰基-3α,21β,24-千层塔烯三醇（3α,21β,24-
trihydroxyserrat-14-en-16-one，10）、1-羟基二苯并呋
喃醇（1-dibenzofuranol，11）。结构见图 1。化合物
1～10均为石杉型三萜类化合物，11为二苯并呋喃
醇类化合物，其中 1为新化合物，命名为千层塔型
香豆酸酯；2和 11首次从该植物中分离得到。
R3
R2
1
2
3 5
6
7
910
11 13
14 15
1718
19
20 21
22
12
4
24
29
25 26
30
27
28
R4
23
8
R1
R5
R616

O
OH
2
3
5
7
8
4

11

图 1 化合物 1～11的化学结构
Fig. 1 Chemical structures of compounds 1—11
1 仪器与材料
HSGF254 TLC 板（烟台汇友硅胶有限公司）；柱
色谱用硅胶（100～200、200～300、300～400 目，
青岛海洋化工厂产品）；反相硅胶（日本 Fuji 硅胶
化工有限公司）；Sephadex LH-20（Pharmacia 公司）；
BT-224S 电子天平（Sartorius，德国）。
药材于 2013 年 7 月采自浙江仙居县，由中国科
学院上海药物研究所马晓强博士鉴定为蛇足石杉
Huperzia serrata (Thunb.) Trev. 全草，标本（1307）
保存在上海中医药大学中药化学教研室。
2 提取与分离
干燥蛇足石杉全草 20 kg，用 1%稀盐酸超声提
取 3 次，每次 1 h。滤过后，取药渣用 3 倍量 95%
乙醇回流提取 3 次，每次 2 h。合并乙醇提取液，浓
缩除去乙醇，浸膏加水稀释至 20 L，依次用石油醚
（20 L×5）、二氯甲烷（20 L×5）、醋酸乙酯（20
L×5）萃取，得到二氯甲烷萃取物约 250 g。将该萃
取物首先通过硅胶柱，用石油醚-醋酸乙酯（1∶0→
0∶1）和醋酸乙酯-甲醇（1∶0→0∶1）体系分为
12 个组分 Fr. A-1～A-12。在石油醚-醋酸乙酯（30∶
1，15∶1 和 8∶1）体系中分别以晶体的方式析出化
合物 2（6.4 mg）、3（97.0 mg）和 4（10.0 mg）。Fr. A-10
通过硅胶柱色谱，以石油醚-醋酸乙酯（20∶1→0∶1）
洗脱，分离得到 14 个部分 Fr. B-1～B-14。Fr. B-12
通过硅胶柱色谱，以石油醚-醋酸乙酯（8∶1→0∶1）
洗脱，得到化合物 5（20.0 mg）。Fr. B-10 通过硅胶
柱色谱，以石油醚-醋酸乙酯（20∶1→0∶1）洗脱，
得到 Fr. C-1～C-14。Fr. C-13 通过硅胶柱色谱，以
石油醚-醋酸乙酯（8∶1→0∶1）洗脱，石油醚-醋
酸乙酯（4∶1）和石油醚-醋酸乙酯（2∶1）洗脱部
分分别得到化合物 6（79.0 mg）和 7（400.0 mg）。
Fr. C-11 通过硅胶柱色谱，以二氯甲烷-甲醇（30∶
1→6∶1）洗脱，再通过 Sephadex LH-20 柱色谱，
以甲醇洗脱，得到化合物 1（20.0 mg）。Fr. B-10 通
1 R1 = OH, R2 = R4 = R5 = H, R6 = 2H, R3 =
O
O
OH
23
4
5 67
89
1

2 R1 = R4 = OAc, R2 = R3 = R5 = H, R6 = 2H
3 R1 = OAc, R2 = R3 = R5 = H, R6 = 2H, R4 = OH
4 R1 = OAc, R2 = R4 = R5 = H, R6 = 2H, R3 = OH
5 R1 = R4, R2 = R3 = R5 = OH, R6 = 2H
6 R1 = R3 = OH, R2 = R4 = R5 = H, R6 = 2H
7 R1 = R4 = OH, R2 = R3 = R5 = H, R6 = 2H
8 R1 = R4 = R5 = H, R2 = R3 = OH, R6 = O
9 R1 = R3 = R5 = OH, R2 = R4 = H, R6 = 2H
10 R2 = R3 = R5 = OH, R1 = R4 = H, R6 = O
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过硅胶柱色谱，以二氯甲烷-醋酸乙酯（50∶1→9∶
1）梯度洗脱，得到 Fr. D-1～D-10。Fr. D-9 通过 ODS
反相柱以 40%甲醇开始进行梯度洗脱，得到 Fr.
E-1～E-6。Fr. E-6 通过 ODS 反相柱色谱，以 70%
甲醇开始梯度洗脱，80%甲醇洗脱时得到化合物 8
（25.0 mg）。Fr. B-11 通过硅胶柱色谱，以石油醚-醋
酸乙酯（6∶1→1∶1）洗脱，得到 Fr. F-1～Fr. F-11。
Fr. D-10 通过 ODS 反相柱色谱，以 70%甲醇开始洗
脱，87%甲醇洗脱时得到化合物 9（13.0 mg）。Fr.
A-11 通过硅胶柱色谱，以石油醚-醋酸乙酯（100∶
1→0∶1）洗脱，得到 Fr. G-1→G-7。Fr. G-5 用 ODS
反相柱色谱进行分离，得到化合物 10（17.0 mg）。
Fr. A-7 通过硅胶柱色谱，以石油醚-醋酸乙酯（10∶
1→0∶1）洗脱，得到 Fr. H-1～H-14。Fr. H-14 通过
Sephadex LH-20 柱色谱，以甲醇为流动相洗脱，得
到化合物 11（4.0 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末状固体；C39H58O4；[α]19.8D
−28.9° (c 0.80, CHCl3)；EI-MS m/z: 590 [M]+, 575,
424, 409, 391, 203, 189, 107；HR-EI-MS m/z: 590.433 1
[M]+ (C39H58O4, 计算值 590.433 5)；
KBr
maxIR ν (cm−1):
3 438, 3 266, 2 973, 2 948, 1 707, 1 616, 1 518, 1 451,
1 387, 1 272, 1 232, 1 167, 1 030, 977, 828；具体的
1H- 和 13C-NMR 见表 1。HR-EI-MS 给出了分子离
子峰 m/z: 590.433 1 [M]+，分子式为 C39H58O4（计算
值 590.433 5）。红外光谱中可以看出-OH (3 438
cm−1)、-C=O (1 707 cm−1)、-C=C- (1 616, 1 518 cm−1)
等特征吸收峰。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) 谱显示
有 7 个甲基质子信号 δ 0.67, 0.76, 0.77, 0.82, 0.86,
0.92, 0.97（各3H, s），2个含氧次甲基质子信号 δ 3.21
(dd, J = 4.8, 11.4 Hz, H-3) 和 4.67 (t, J = 2.3 Hz,
H-21)，1 个 C = C 双键质子信号 δ 5.32 (brs, H-15)，
2 个 A2B2 模式的亚甲基质子信号 δ 2.91 和 2.64 (各
2H, t, J = 7.6 Hz)，以及 1 个 1,4-二取代苯基质子信
号δ 6.74和7.08 (各2H, d, J = 8.5 Hz)。13C-NMR (100
MHz, CDCl3) 和DEPT谱显示该化合物含有 39个碳：
7 个甲基、1 个酯羰基、3 个 sp2 杂化季碳、5 个 sp3
杂化季碳、12 个亚甲基、5 个 sp2 杂化次甲基、6 个
sp3 杂化次甲基。通过查阅文献，发现该化合物与
21α-hydroxyserrat-14-en-3β-yl-p-dihydrocoumarate[12]
的氢谱数据相近，提示化合物1含有取代基p-dihydro-
coumarate，且该化合物为石杉型三萜类化合物。
HMBC 谱中，H-21 (δH 4.67) 与 C-9′ (δC 172.7) 相
表1 化合物1的1H- 和13C-NMR数据 (400/100 MHz, CDCl3)
Table 1 1H-NMR and 13C-NMR data of compound 1
(400/100 MHz, CDCl3)
碳位 DEPT δC δH
1 CH2 38.6 1.81 (1H, m), 0.98 (1H, m)
2 CH2 27.5 1.64 (1H, m), 2.01 (1H, m)
3 CH 78.9 3.21 dd (1H, dd, J = 11.4, 4.8 Hz)
4 C 39.0
5 CH 55.7 0.79 (1H, m)
6 CH2 18.9 1.51 (1H, m), 1.42 (1H, m)
7 CH2 45.1 1.40 (1H, m), 1.20 (1H, m)
8 C 37.2
9 CH 62.9 0.8 (1H, m)
10 C 38.2
11 CH2 25.2 1.68 (1H, m), 1.05 (1H, m)
12 CH2 27.2 2.01 (1H, m), 1.17 (1H, m)
13 CH 56.9 1.80 (1H, m)
14 C= 138.5
15 CH= 122.2 5.32 (1H, br s)
16 CH2 23.9 1.99 (2H, m)
17 CH 44.5 1.63 (1H, m)
18 C 35.9
19 CH2 31.9 1.53 (1H, m), 1.17 (1H, m)
20 CH2 23.0 1.85 (1H, m), 1.62 (1H, m)
21 CH 78.4 4.67 (1H, t, J = 2.3 Hz)
22 C 36.7
23 CH3 28.1 0.97 (3H, s)
24 CH3 15.4 0.77 (3H, s)
25 CH3 15.9 0.86 (3H, s)
26 CH3 19.9 0.82 (3H, s)
27 CH2 56.2 2.21 (1H, d, J = 14.3 Hz)
1.72 (1H, d, J = 14.3 Hz)
28 CH3 13.2 0.67 (3H, s)
29 CH3 21.4 0.92 (3H, s)
30 CH3 27.3 0.76 (3H, s)
1′ C= 154.0
2′ CH= 115.3 6.75 (1H, d, J = 8.5 Hz)
3′ CH= 129.4 7.07 (1H, d, J = 8.5 Hz)
4′ C= 132.8
5′ CH= 129.4 7.07 (1H, d, J = 8.5 Hz)
6′ CH= 115.3 6.75 (1H, d, J = 8.5 Hz)
7 CH2 30.2 2.91 (2H, t, J = 7.6 Hz)
8′ CH2 36.4 2.64 (2H, t, J = 7.6 Hz)
9′ C = O 172.7
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关，表明 p-dihydrocoumarate 基团在 21 位上，此外
与 H-21 (δH 4.67) 相关的还有 C-17 (δC 44.5)、C-19
(δC 31.9)、C-22 (δC 36.7) 和 C-29 (δC21.4)；与 H-8′
(δH 2.64) 相关的碳有 C-9′ (δC 172.7)、C-7′ (δC 30.2)
和 C-4′ (δC 132.8)；与 H-7′ (δH 2.91) 相关的碳有 C-9′
(δC 172.7)、C-8′ (δC 36.4)、C-4′ (δC 132.8) 和 C-3′ (δC
129.4)；与 H-3 (δH 3.2) 相关的碳有 C-4 (δC 39.0)、
C-24 (δC 15.4) 和 C-23 (δC 28.1)，见图 2。NOESY
谱中，可以看到 H-3 和 H-23、H-24 和 H-25、H-21
和 H-29、H-29 和 H-28、H-30 和 H-17 相关，见图
3。因此推断该化合物为千层塔烯二醇-21β-对二氢
香豆酸酯，为 1 个新化合物，命名为千层塔型香豆
酸酯。
HO
O
C
O
OH
H
H

图 2 化合物 1的重要 HMBC相关
Fig. 2 Key HMBC correlations of compound 1

图 3 化合物 1重要的 NOESY相关
Fig. 3 Key NOESY correlations of compound 1
化合物 2：白色粉末状固体。EI-MS m/z: 526
[M]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.31 (1H, brs,
H-15), 4.52 (1H, dd, J = 5.6, 11.2 Hz, H-21), 4.47
(1H, dd, J = 5.6, 11.6 Hz, H-3), 2.02 (3H, s, -COCH3),
2.01 (3H, s, -COCH3), 1.25 (3H, s, H-23), 0.90 (3H, s,
H-24), 0.87 (3H, s, H-30), 0.83 (3H, s, H-26), 0.84
(3H, s, H-29), 0.82 (3H, s, H-25), 0.69 (3H, s, H-28)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 38.3 (C-1), 29.7
(C-2), 81.1 (C-3), 37.9 (C-4), 55.8 (C-5), 18.8 (C-6),
45.0 (C-7), 37.8 (C-8), 62.7 (C-9), 38.1 (C-10), 27.2
(C-11), 25.3 (C-12), 57.0 (C-13), 138.3 (C-14), 122.0
(C-15), 24.2 (C-16), 49.6 (C-17), 36.0 (C-18), 36.8
(C-19), 23.9 (C-20), 80.8 (C-21), 37.1 (C-22), 28.1
(C-23), 15.8 (C-24), 15.8 (C-25), 16.6 (C-26), 56.0
(C-27), 13.5 (C-28), 27.5 (C-29), 19.8 (C-30), 171.0
(C-31), 21.4 (C-32), 171.1 (C-33), 21.4 (C-34)。以上
数据与文献报道基本一致[13-14]，故鉴定化合物 2为
千层塔烯二醇-3,21-二乙酸酯。
化合物 3：白色粉末状固体。EI-MS m/z: 484
[M]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.33 (1H, brs,
H-15), 4.45 (1H, dd, J = 5.2, 11.3 Hz, H-3), 3.23 (1H,
m, H-21), 2.04 (3H, s, -COCH3), 0.96 (3H, s, H-30),
0.85 (3H, s, H-29), 0.84 (3H, s, H-24), 0.83 (3H, s,
H-26), 0.83 (3H, s, H-23), 0.82 (3H, s, H-25), 0.67
(3H, s, H-28)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 38.3
(C-1), 27.2 (C-2), 80.8 (C-3), 37.1 (C-4), 57.2 (C-5),
18.8 (C-6), 45.0 (C-7), 38.9 (C-8), 62.7 (C-9), 37.9
(C-10), 23.9 (C-11), 27.7 (C-12), 55.8 (C-13), 138.1
(C-14), 122.2 (C-15), 23.8 (C-16), 49.5 (C-17), 37.9
(C-18), 36.1 (C-19), 25.3 (C-20), 79.2 (C-21), 37.1
(C-22), 27.6 (C-23), 14.6 (C-24), 15.8 (C-25), 19.8
(C-26), 56 (C-27), 13.4 (C-28), 16.6 (C-29), 28.1
(C-30), 171.1 (C-31), 21.3 (C-32)。以上数据与文献报
道基本一致[15]，故鉴定化合物 3为千层塔烯二醇-3-
乙酸酯。
化合物 4：白色粉末状固体。EI-MS m/z: 484
[M]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.34 (1H, brs,
H-15), 4.48 (1H, dd, J = 5.2, 11.3 Hz, H-3), 3.47 (1H,
brs, H-21), 2.06 (3H, s, -COCH3), 0.96 (3H, s, H-30),
0.91 (3H, s, H-29), 0.90 (3H, s, H-24), 0.86 (3H, s,
H-23), 0.84 (3H, s, H-26), 0.83 (3H, s, H-25), 0.71
(3H, s, H-28)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 38.3
(C-1), 24.0 (C-2), 80.9 (C-3), 37.1 (C-4), 55.8 (C-5),
18.8 (C-6), 45.0 (C-7), 38.1 (C-8), 62.8 (C-9), 36.0
(C-10), 25.2 (C-11), 27.2 (C-12), 56.9 (C-13), 138.5
(C-14), 122.1 (C-15), 23.9 (C-16), 43.4 (C-17), 37.9
(C-18), 31.2 (C-19), 25.4 (C-20), 76.2 (C-21), 37.5
(C-22), 28.1 (C-23), 16.6 (C-24), 19.8 (C-25), 21.8
(C-26), 56.2 (C-27), 13.3 (C-28), 15.8 (C-29), 27.7
(C-30), 171.1 (C-31), 21.3 (C-32)。以上数据与文献报
道基本一致[16]，故鉴定化合物 4 为 21-表千层塔烯
二醇-3-乙酸酯。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 1期 2016年 1月

·19·
化合物 5：白色粉末状固体。EI-MS m/z: 458
[M]+。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.35 (1H, brs,
H-15), 4.52 (1H, brs, H-3), 4.10, 3.86 (各 1H, d, J =
10.4 Hz, H-24), 3.55 (1H, s, H-21), 1.48 (3H, s, H-23),
1.12 (3H, s, H-30), 0.80 (3H, s, H-29), 0.77 (3H, s,
H-25), 0.75 (3H, s, H-26), 0.72 (3H, s, H-28)；
13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 33.9 (C-1), 26.7
(C-2), 69.8 (C-3), 43.7 (C-4), 49.6 (C-5), 19.3 (C-6),
45.4 (C-7), 38.3 (C-8), 62.9 (C-9), 38.7 (C-10), 25.7
(C-11), 27.5 (C-12), 57.4 (C-13), 139.1 (C-14), 122.8
(C-15), 24.5 (C-16), 44.8 (C-17), 36.4 (C-18), 31.9
(C-19), 26.8 (C-20), 75.2 (C-21), 37.7 (C-22), 23.1
(C-23), 65.1 (C-24), 16.1 (C-25), 20.2 (C-26), 56.9
(C-27), 14.7 (C-28), 22.7 (C-29), 29.4 (C-30)。以上数据
与文献报道基本一致 [17]，故鉴定化合物 5 为
3α,21β,24-千层塔烯三醇。
化合物 6：白色粉末状固体。EI-MS m/z: 442
[M]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.35 (1H, brs,
H-15), 3.47 (1H, brs, H-21), 3.22 (1H, m, H-21), 0.99
(3H, s), 0.96 (3H, s, H-23), 0.91 (3H, s, H-30), 0.84
(3H, s, H-26), 0.82 (3H, s, H-25), 0.79 (3H, s, H-24),
0.71 (3H, s, H-28)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
38.6 (C-1), 25.2 (C-2), 78.9 (C-3), 38.2 (C-4), 55.7
(C-5), 18.9 (C-6), 45.2 (C-7), 39.0 (C-8), 56.9 (C-9),
35.9 (C-10), 25.4 (C-11), 27.2 (C-12), 62.9 (C-13),
138.5 (C-14), 122.1 (C-15), 24.0 (C-16), 43.4 (C-17),
37.1 (C-18), 31.2 (C-19), 27.6 (C-20), 76.2 (C-21),
37.5 (C-22), 15.8 (C-23), 19.8 (C-24), 28.1 (C-25),
15.4 (C-26), 56.2 (C-27), 13.3 (C-28), 27.7 (C-29),
21.8 (C-30)。以上数据与文献报道基本一致[14]，故鉴
定化合物 6为 21-表千层塔烯二醇。
化合物 7：白色粉末状固体。EI-MS m/z: 442
[M]+。1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 5.35 (1H, s,
H-15), 3.25 (1H, m, H-21), 3.20 (1H, m, H-3), 2.20
(1H, m, H-27a), 1.75 (1H, m, H-27b), 1.59 (3H, s,
H-30), 0.97 (3H, s, H-23), 0.96 (3H, s, H-24), 0.83
(3H, s, H-26), 0.80 (3H, s, H-25), 0.76 (3H, s, H-29),
0.68 (3H, s, H-28)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
38.7 (C-1), 27.8 (C-2), 78.9 (C-3), 39.0 (C-4), 55.8
(C-5), 19.0 (C-6), 45.3 (C-7), 37.2 (C-8), 62.9 (C-9),
38.3 (C-10), 25.4 (C-11), 27.4 (C-12), 57.3 (C-13),
138.3 (C-14), 122.3 (C-15), 24.2 (C-16), 49.6 (C-17),
36.3 (C-18), 37.3 (C-19), 27.7 (C-20), 79.3 (C-21),
39.1 (C-22), 15.6 (C-23), 28.2 (C-24), 15.9 (C-25),
19.9 (C-26), 56.2 (C-27), 13.5 (C-28), 14.7 (C-29), 27.7
(C-30)。以上数据与文献报道基本一致[18-19]，故鉴定
化合物 7为千层塔烯二醇。
化合物 8：白色粉末状固体。ESI-MS m/z: 457
[M＋H]+。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.92 (1H, s,
H-15), 3.58 (1H, brs, H-3), 3.60 (1H, brs, H-21), 3.02
(1H, s, H-17), 1.69 (3H, s, H-30), 1.36 (3H, s, H-29),
1.18 (3H, s, H-23), 0.89 (3H, s, H-24), 0.87 (3H, s,
H-28), 0.82 (3H, s, H-25), 0.73 (3H, s, H-26)；
13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 33.5 (C-1), 26.4
(C-2), 75.6 (C-3), 38.4 (C-4), 49.1 (C-5), 18.8 (C-6),
45.0 (C-7), 38.0 (C-8), 62.2 (C-9), 37.9 (C-10), 24.9
(C-11), 26.4 (C-12), 59.3 (C-13), 163.5 (C-14), 128.7
(C-15), 201.1 (C-16), 58.8 (C-17), 44.4 (C-18), 31.7
(C-19), 25.6 (C-20), 74.8 (C-21), 37.3 (C-22), 29.1
(C-23), 22.3 (C-24), 15.7 (C-25), 19.8 (C-26), 55.8
(C-27), 14.9 (C-28), 21.9 (C-29), 28.8 (C-30)。以上数
据与文献报道基本一致[20]，故鉴定化合物 8 为 16-
羰基-3α,21β-千层塔烯二醇。
化合物 9：白色粉末状固体。EI-MS m/z: 458
[M]+。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.45 (1H, s,
H-15), 1.52 (3H, s, H-23), 1.14 (3H, s, H-30), 0.93
(3H, s, H-29), 0.80 (3H, s, H-25), 0.78 (3H, s, H-26),
0.77 (3H, s, H-28)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ:
39.2 (C-1), 29.2 (C-2), 80.4 (C-3), 43.7 (C-4), 57.0
(C-5), 20.0 (C-6), 46.2 (C-7), 38.4 (C-8), 63.3 (C-9),
38.5 (C-10), 25.8 (C-11), 28.1 (C-12), 57.8 (C-13),
139.3 (C-14), 123.2 (C-15), 24.9 (C-16), 44.1 (C-17),
36.8 (C-18), 32.2 (C-19), 27.0 (C-20), 75.6 (C-21),
37.8 (C-22), 24.0 (C-23), 64.9 (C-24), 16.9 (C-25),
20.3 (C-26), 56.9 (C-27), 14.2 (C-28), 22.5 (C-29),
29.1 (C-30)。以上数据与文献报道基本一致[21]，故
鉴定化合物 9为 3β,21β,24-千层塔烯三醇。
化合物 10：白色粉末状固体。ESI-MS m/z: 473
[M＋H]+。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.92 (1H,
brs, H-15), 4.43 (1H, brs, H-3), 4.08 (1H, d, J = 10.8
Hz), 3.86 (1H, d, J = 10.8 Hz), 3.56 (1H, brs, H-21),
3.01 (1H, s, H-17), 1.69 (3H, s, H-30), 1.58 (3H, s,
H-23), 1.35 (3H, s, H-29), 0.88 (3H, s, H-25), 0.87
(3H, s, H-28), 0.72 (3H, s, H-26)；13C-NMR (100
MHz, C5D5N) δ: 34.2 (C-1), 27.0 (C-2), 70.0 (C-3),
44.3 (C-4), 50.3 (C-5), 19.6 (C-6), 45.9 (C-7), 38.3
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 1期 2016年 1月

·20·
(C-8), 62.8 (C-9), 38.7 (C-10), 25.3 (C-11), 26.9
(C-12), 58.2 (C-13), 163.8 (C-14), 129.1 (C-15), 201.5
(C-16), 59.6 (C-17), 44.8 (C-18), 32.1 (C-19), 26.0
(C-20), 76.0 (C-21), 37.7 (C-22), 23.8 (C-23), 65.84
(C-24), 16.7 (C-25), 20.1 (C-26), 56.1 (C-27), 15.3
(C-28), 22.3 (C-29), 29.2 (C-30)。以上数据与文献报
道基本一致[22]，故鉴定化合物 10为 16-羰基-3α,21β,
24-千层塔烯三醇。
化合物 11：浅黄色粉末状固体。ESI-MS m/z:
183 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 6.75
(1H, d, J = 8.2 Hz, H-2), 7.27 (1H, t, J = 8.1 Hz, H-3),
7.05 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-4), 8.11 (1H, d, J = 7.6 Hz,
H-5), 7.33 (1H, td, J = 7.6, 0.9 Hz, H-6), 7.42 (1H, td,
J = 7.4, 1.3 Hz, H-7)。以上数据与文献报道基本一
致[23]，故鉴定化合物 11为 1-羟基二苯并呋喃醇。
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