全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 4期 2016年 2月

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鼠曲草化学成分及其抗氧化活性研究
白丽明 1*，高鸿悦 1，马玉坤 1, 2，张文治 1，张树军 1
1. 齐齐哈尔大学化学与化工学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006
2. 齐齐哈尔医学院，黑龙江 齐齐哈尔 161042
摘 要：目的 研究鼠曲草 Gnaphalium affine 的化学成分及其抗氧化活性。方法 采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 柱色
谱等方法分离纯化，根据理化性质和波谱数据进行结构鉴定。测定了化合物 1、3～11、16对 DPPH 自由基的清除活性。
结果 从鼠曲草 95%乙醇部位分离得到了 17 个化合物，分别鉴定为芹菜素（1）、二氢芹菜素（2）、木犀草素（3）、白杨素
（4）、汉黄芩素（5）、豆甾醇（6）、β-谷甾醇（7）、熊果酸（8）、齐墩果酸（9）、19α-羟基熊果酸（10）、2α,3α,19α-trihydroxy-28-norurs-
12-ene（11）、α-香树酯醇乙酸酯（12）、β-香树酯醇乙酸酯（13）、patriscabratine（14）、aurantiamide acetate（15）、
4′-hydroxydehydrokawain（16）、异香草醛（17）。化合物 1和 3～5有显著的抗氧化活性。结论 化合物 2、4、5、11～15、
17为首次从该植物中分离得到。
关键词：鼠曲草；芹菜素；木犀草素；白杨素；汉黄芩素；α-香树酯醇乙酸酯
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)04 - 0549 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.04.004
Study on chemical constituents from Gnaphalium affine and their anti-oxidative
activities
BAI Li-ming1, GAO Hong-yue1, MA Yu-kun1, 2, ZHANG Wen-zhi1, ZHANG Shu-jun1
1. Institute of Chemistry and Chemistry Engineering, Qiqihar University, Qiqihar 161006, China
2. Qiqihar Medical College, Qiqihar 161042, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from Gnaphalium affine and their anti-oxidative activities . Methods
Chemical constituents were isolated by column chromatography and semi-prepared HPLC, the structures were elucidated by spectral
data and physicochemical properties. DPPH free radical scavenging activities of compounds 1, 3—11, and 16 were determined.
Results Seventeen compounds were isolated and respectively identified as apigenin (1), dihydroapigenin (2), luteolin (3), chrysin (4),
wogonin (5), stimasterol (6), β-sitosterol (7), ursolic acid (8), oleanolic acid (9), 19α-hydroxyl-oleanolic acid (10), 2α,3α,19α-
trihydroxy-28-norurs-12ene (11), α-amyrin acetate (12), β-amyrin acetate (13), patriscabratine (14), aurantiamide acetate (15),
4′-hydroxydehydrokawain (16), and isovanillin (17). Compounds 1 and 3—5 had significant anti-oxidative activities. Conclusion
Compounds 2, 4, 5, 11—15, and 17 are isolated from G. affine for the frist time.
Key words: Gnaphalium affine D. Don; apigenin; luteolin; chrysin; wogonin; α-amyrin acetate

鼠曲草 Gnaphalium affine D. Don 为菊科
（Compositae）鼠曲草属 Gnaphalium L. 一年生草
本，主要分布在我国长江以南省区，其资源丰富，
将鼠曲草用水煎熬，可以治疗风寒感冒；将其与黄
荆子、云雾草、天竺子用水煎熬，可以缓解支气管
炎，此外，鼠曲草也常作野菜食用。全草主要含
有萜类、黄酮类、醌类、甾体类以及挥发油[1-5]等
化学成分，具有化痰、止咳、祛风寒等功效[6]。有研
究表明，祛痰镇咳类中药有提高患病体血清中 SOD
活力水平、减轻氧化损伤、调节机体氧化-抗氧化失
衡的能力[7-8]。为明确鼠曲草中化学成分与抗氧化活
性的关系，本实验对其全草化学成分进行了研究，

收稿日期：2015-11-12
基金项目：黑龙江省自然科学基金资助项目（B201314）；黑龙江省教育厅资助项目（12521595）；教育部留学回国人员科研启动基金项目
（2009361341）
作者简介：高鸿悦（1988—），硕士研究生，主要从事天然产物化学研究。Tel: 18345286202 E-mail: 790963180@qq.com
*通信作者 白丽明（1968—），教授，主要从事天然产物化学研究。Tel: 13796332988 E-mail: blm68@163.com
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从中得到 17 个化合物，分别鉴定为芹菜素
（apigenin，1）、二氢芹菜素（dihydroapigenin，2）、
木犀草素（luteolin，3）、白杨素（chrysin，4）、
汉黄芩素（wogonin，5）、豆甾醇（stimasterol，6）、
β-谷甾醇（β-sitosterol，7）、熊果酸（ursolic acid，8）、
齐墩果酸（oleanolic acid，9）、19α-羟基熊果酸
（ 19α-hydroxyl-oleanolic acid ， 10）、 2α,3α,19α-
trihydroxy-28-norurs-12-ene（11）、α-香树酯醇乙酸
酯（α-amyrin acetate，12）、β-香树酯醇乙酸酯
（β-amyrin acetate，13）、patriscabratine（14）、
aurantiamide acetate（15）、4′-hydroxydehydrokawain
（16）、异香草醛（isovanillin，17）。其中化合物 2、
4、5、11～15、17为首次从该植物中分离得到。以
抗坏血酸为阳性对照，采用DPPH法对化合物1、3～
11、16 进行抗氧化活性研究，化合物 1、3、4、5
具有显著的抗氧化活性，IC50 值分别为 150、25、
200、200 μg/mL。
1 仪器与材料
美国 Varian Unity-plus-500（600 MHz）核磁共
振仪，Waters 2489 高效液相色谱系统，FTIR-4200
Shimadzu 红外光谱仪，北京普析 TU-1901 紫外分光
光度计；Yanako 熔点仪。抗坏血酸（天津市光复精
细化工研究所），DPPH（东京化成工业株式会社）；
除高效液相色谱使用的溶剂为色谱纯外，其他溶剂
均为分析纯。
实验药材2013年9月购买于齐齐哈尔市中药商
店，经齐齐哈尔大学生命学院杨晓杰教授鉴定为菊
科植物鼠曲草 Gnaphalium affine D. Don。
2 提取与分离
取干燥的鼠曲草全草 40.0 kg，用 95%乙醇浸泡
提取 6 次，合并提取液减压回收溶剂，加适量水分
散，依次用正己烷、醋酸乙酯和正丁醇进行萃取。
得到正己烷部分 414.0 g，醋酸乙酯部分 270.8 g，正
丁醇部分 70.2 g。取正己烷部位萃取物 300 g 进行柱
色谱分离，用正己烷-醋酸乙酯（50∶1→0∶100）
梯度洗脱，得到 8 个流分。第 1 流分经硅胶柱色谱，
正己烷-醋酸乙酯（20∶1→1∶1）梯度洗脱，得化
合物 6（3.5 g）和 7（2.9 g），正己烷-醋酸乙酯（10∶
1→2∶8）梯度洗脱得化合物 8（4.9 mg）、14（3.8
mg）、15（6.5 mg）；第 3 流分经硅胶柱色谱，正己
烷-醋酸乙酯（8∶2→2∶8）梯度洗脱，得化合物 9
（3.9 mg）、10（4.3 mg）；第 5 流分经硅胶柱色谱，
正己烷-醋酸乙酯（6∶4→2∶8）梯度洗脱，得化合
物 12（2.9 mg）、13（3.6 mg）、17（3.2 mg）；取醋
酸乙酯部位萃取物 200 g 进行柱色谱分离，氯仿-甲
醇（50∶1→0∶10）梯度洗脱得到 9 个流分，第 2
流分经硅胶柱色谱，正己烷-醋酸乙酯（7∶3→2∶8）
梯度洗脱，再经过 ODS 柱色谱（甲醇-水 6∶4），
得化合物 4（2.4 mg）、5（5.2 mg）、11（4.7 mg）；
第 6 流分经硅胶柱色谱，正己烷-醋酸乙酯（6∶4→1∶
1）梯度洗脱，再经过 ODS 柱色谱（甲醇-水 8∶2），
分离纯化得化合物 1（4.3 mg）、2（3.5 mg）、3（3.6
mg）、16（4.2 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色粉末，mp 340～342 ℃。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ: 6.18 (1H, d, J = 2.5 Hz,
H-6), 6.47 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 6.77 (1H, s, H-3),
6.91 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-3′, 5′), 7.91 (2H, d, J = 8.8
Hz, H-2′, 6′), 10.3 (1H, s, 4′-OH), 10.8 (1H, s, 7-OH),
12.95 (1H, s, 5-OH)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6)
δ: 164.2 (C-2), 103.3 (C-3), 182.2 (C-4), 161.5 (C-5),
99.2 (C-6), 164.5 (C-7), 94.4 (C-8), 157.7 (C-9), 104.1
(C-10), 121.6 (C-1′), 128.9 (C-2′, 6′), 116.4 (C-3′, 5′),
161.9 (C-4′)。以上数据与文献报道基本一致[9]，故
鉴定化合物 1为芹菜素。
化合物 2：浅黄色粉末，mp 115～116 ℃。
1H-NMR (600 MHz, CD3COCD3) δ: 3.21 (1H, dt, J =
17.1 Hz, H-3), 5.49 (1H, dt, J = 13.0 Hz, H-2), 5.97
(2H, s, H-6, 8), 6.91 (2H, dt, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′), 7.42
(2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′), 8.57 (1H, s, 4′-OH), 9.63
(1H, s, 7-OH), 12.21 (1H, s, 5-OH)；13C-NMR (150
MHz, CD3COCD3) δ: 197.1 (C-4), 167.1 (C-7), 165.0
(C-5), 164.0 (C-9), 158.6 (C-4′), 130.5 (C-1′), 128.4
(C-2, 6′), 116.0 (C-3′, 5′), 103.0 (C-10), 96.6 (C-6),
79.8 (C-2), 43.4 (C-3)。以上数据与文献报道一致[10]，
故鉴定化合物 2为二氢芹菜素。
化合物 3：黄色粉末，mp 287～288 ℃。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ: 6.17 (1H, d, J = 2.1 Hz,
H-6), 6.43 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 6.65 (1H, s, H-3),
6.89 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-5′), 7.40 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6′), 7.41 (1H, dd, J = 2.0, 8.3 Hz, H-2′), 12.96 (1H,
s, 5-OH)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 163.7
(C-2), 102.9 (C-3), 181.4 (C-4), 161.3 (C-5), 98.9
(C-6), 164.3 (C-7), 93.7 (C-8), 157.9 (C-9), 103.6
(C-10), 121.5 (C-1′), 113.5 (C-2′), 145.6 (C-3′), 149.9
(C-4′), 116.0 (C-5′), 119.2 (C-6′)。以上数据与文献报
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道一致[11]，故鉴定化合物 3为木犀草素。
化合物 4：黄色粉末，mp 285～286 ℃。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ: 6.22 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6), 6.52 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.97 (1H, s, H-3),
7.60 (3H, m, H-3′, 4′, 5′), 8.05 (2H, dd, J = 1.8, 6.3
Hz, H-2′), 8.07 (2H, dd, J = 1.8, 6.3 Hz, H-6′), 10.91
(1H, s, 7-OH), 12.81 (1H, s, 5-OH)；13C-NMR (150
MHz, DMSO-d6) δ: 163.4 (C-2), 105.2 (C-3), 181.7
(C-4), 161.8 (C-5), 98.9 (C-6), 164.5 (C-7), 94.6
(C-8), 157.5 (C-9), 104.3 (C-10), 129.0 (C-3′, 5′),
126.4 (C-2′, 6′), 130.5 (C-1′), 131.9 (C-4′)。以上数据
与文献报道一致[12]，故鉴定化合物 4为白杨素。
化合物 5：黄色针状结晶（氯仿），mp 190～193
℃。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 3.80 (3H, s,
-OCH3), 6.22 (1H, s, H-6), 6.97 (1H, s, H-3), 7.57
(3H, m, H-3′～5′), 8.05 (2H, m, H-2′, 6′), 10.91 (1H,
s, 7-OH), 12.56 (1H, s, 5-OH)；13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 164.9 (C-2), 105.0 (C-3), 182.3 (C-4),
155.7 (C-5), 99.2 (C-6), 157.0 (C-7), 128.0 (C-8),
150.1 (C-9), 104.9 (C-10), 131.5 (C-1′), 129.2 (C-2′,
6′), 127.1 (C-3′, 5′), 131.5 (C-4′), 60.5 (-OCH3)。以上
数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定化合物 5为汉
黄芩素。
化合物 6：无色针晶（正己烷-醋酸乙酯），mp
167～168 ℃。1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 0.80
(3H, t, J = 7.2 Hz, H-29), 1.00 (3H, s, H-19), 3.54
(1H, m, H-3), 5.01 (1H, dd, J = 8.6, 15.1 Hz, H-23),
5.15 (1H, dd, J = 8.6, 15.1 Hz, H-22), 5.35 (1H, d, J =
3.4 Hz, H-6)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 31.6
(C-1), 31.9 (C-2), 71.8 (C-3), 42.2 (C-4), 140.7 (C-5),
121.7 (C-6), 31.9 (C-7), 31.9 (C-8), 50.1 (C-9), 36.5
(C-10), 21.1 (C-11), 39.6 (C-12), 42.2 (C-13), 55.9
(C-14), 24.3 (C-15), 29.1 (C-16), 56.7 (C-17), 12.0
(C-18), 19.4 (C-19), 40.5 (C-20), 21.0 (C-21), 138.3
(C-22), 129.2 (C-23), 51.2 (C-24), 31.9 (C-25), 18.9
(C-26), 21.1 (C-27), 25.4 (C-28), 12.2 (C-29)。以上数据
与文献报道基本一致[14]，故鉴定化合物 6为豆甾醇。
化合物 7：白色针晶（正己烷-醋酸乙酯），mp
169～171 ℃。1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 0.68
(3H, s, H-18), 0.81 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-27), 0.81
(3H, d, J = 6.8 Hz, H-26), 0.84 (3H, d, J = 7.3 Hz,
H-29), 1.01 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-21), 1.02 (3H, s,
H-19), 3.52 (1H, m, H-3), 5.36 (1H, brs, H-6)；
13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 37.2 (C-1), 31.6
(C-2), 71.8 (C-3), 42.3 (C-4), 140.8 (C-5), 121.7
(C-6), 31.9 (C-7), 31.9 (C-8), 51.1 (C-9), 36.5 (C-10),
21.1 (C-11), 39.7 (C-12), 42.3 (C-13), 56.7 (C-14),
24.3 (C-15), 26.0 (C-16), 56.0 (C-17), 11.8 (C-18),
19.4 (C-19), 36.1 (C-20), 18.7 (C-21), 33.9 (C-22),
26.1 (C-23), 45.8 (C-24), 29.1 (C-25), 19.8 (C-26),
19.0 (C-27), 23.0 (C-28), 12.0 (C-29)。以上数据与文
献报道一致[15]，故鉴定化合物 7为 β-谷甾醇。
化合物 8：白色粉末。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 0.68 (3H, s, H-24), 0.75 (3H, s, H-23),
0.82 (3H, s, H-29), 0.85 (3H, s, H-26), 0.89 (3H, s,
H-25), 0.90 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-30), 1.04 (3H, s,
H-27), 4.28 (1H, brs, H-3), 5.13 (1H, brs, H-12)；
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 38.5 (C-1), 27.4
(C-2), 77.2 (C-3), 38.9 (C-4), 55.2 (C-5), 18.4 (C-6),
33.8 (C-7), 39.7 (C-8), 47.5 (C-9), 39.8 (C-10), 23.4
(C-11), 125.0 (C-12), 138.6 (C-13), 42.1 (C-14), 28.0
(C-15), 24.2 (C-16), 47.5 (C-17), 52.7 (C-18), 39.3
(C-19), 39.3 (C-20), 30.8 (C-21), 37.1 (C-22), 27.6
(C-23), 15.5 (C-24), 15.7 (C-25), 16.5 (C-26), 23.3
(C-27), 178.8 (C-28), 16.6 (C-29), 21.1 (C-30)。以上
数据与文献报道一致[16]，故鉴定化合物 8为熊果酸。
化合物 9：白色粉末。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 0.67 (3H, s, H-24), 0.71 (3H, s, H-25),
0.81 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-30), 0.85 (3H, s, H-26),
0.89 (3H, s, H-23), 1.09 (3H, s, H-27), 4.28 (1H, brs,
H-3), 5.12 (1H, brs, H-12)；13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 38.2 (C-1), 27.3 (C-2), 76.9 (C-3), 38.9
(C-4), 54.8 (C-5), 18.0 (C-6), 32.7 (C-7), 39.7 (C-8),
47.0 (C-9), 36.3 (C-10), 23.0 (C-11), 121.6 (C-12),
143.6 (C-13), 41.0 (C-14), 27.9 (C-15), 23.0 (C-16),
46.8 (C-17), 40.4 (C-18), 45.5 (C-19), 30.3 (C-20),
33.2 (C-21), 32.5 (C-22), 28.0 (C-23), 16.6 (C-24),
15.8 (C-25), 17.0 (C-26), 25.3 (C-27), 178.3 (C-28),
32.8 (C-29), 23.1 (C-30)。以上数据与文献报道一致[17]，
故鉴定化合物 9为齐墩果酸。
化合物 10：白色粉末。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 0.68 (3H, s, H-26), 0.70 (3H, s, H-24),
0.84 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-30), 0.85 (3H, s, H-25),
1.04 (3H, s, H-23), 1.28 (3H, s, H-27), 3.00 (1H, m,
H-3), 5.16 (1H, s, H-12)； 13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 38.2 (C-1), 27.3 (C-2), 77.1 (C-3), 38.5
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(C-4), 54.8 (C-5), 18.0 (C-6), 32.7 (C-7), 40.2 (C-8),
46.8 (C-9), 37.3 (C-10), 23.3 (C-11), 126.7 (C-12),
138.4 (C-13), 41.5 (C-14), 28.0 (C-15), 25.2 (C-16),
46.8 (C-17), 53.4 (C-18), 71.5 (C-19), 41.2 (C-20),
25.8 (C-21), 36.5 (C-22), 28.0 (C-23), 15.3 (C-24),
15.9 (C-25), 16.8 (C-26), 23.7 (C-27), 179.3 (C-28),
26.5 (C-29), 16.2 (C-30)。以上数据与文献报道一致[18]，
故鉴定化合物 10为 19α-羟基熊果酸。
化合物 11：白色结晶（醋酸乙酯）。1H-NMR (600
MHz, DMSO-d6) δ: 0.78 (3H, s, H-26), 0.86 (3H, s,
H-24), 0.93 (3H, s, H-30), 0.98 (6H, s, H-25), 1.18
(3H, s, H-29), 1.35 (3H, s, H-27), 2.49 (1H, brs,
H-18), 3.30 (1H, brs, H-3), 3.92 (1H, m, H-2), 5.29
(1H, brs, H-12)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ:
42.5 (C-1), 67.3 (C-2), 80.6 (C-3), 40.0 (C-4), 49.7
(C-5), 19.5 (C-6), 34.0 (C-7), 41.4 (C-8), 48.9 (C-9),
39.5 (C-10), 25.0 (C-11), 129.8 (C-12), 140.5 (C-13),
43.0 (C-14), 30.0 (C-15), 27.5 (C-16), 39.8 (C-17),
55.3 (C-18), 74.0 (C-19), 43.5 (C-20), 27.5 (C-21),
27.0 (C-22), 29.5 (C-23), 22.9 (C-24), 17.4 (C-25),
17.9 (C-26), 25.0 (C-27), 31.2 (C-29), 19.8 (C-30)。以
上数据与文献报道一致[19]，故鉴定化合物 11 为
2α,3α,19α-trihydroxy-28-norurs-12-ene。
化合物 12：白色针状结晶（氯仿-甲醇），mp
216～219 ℃。1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 0.81
(3H, s, H-28), 0.85 (3H, s, H-23), 0.87 (3H, s, H-30),
0.97 (3H, s, H-25), 1.03 (3H, s, H-26), 1.09 (3H, s,
H-27), 0.86 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-29), 0.94 (3H, d, J =
6.0 Hz, H-24), 2.05 (3H, s, -COCH3), 4.51 (1H, dd,
J = 6.0, 10.0 Hz, H-3), 5.12 (1H, t, J = 4.0 Hz, H-12)；
13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 38.4 (C-1), 27.3
(C-2), 26.9 (C-3), 80.9 (C-4), 37.7 (C-5), 55.2 (C-6),
18.3 (C-7), 32.8 (C-8), 40.6 (C-9), 47.5 (C-10), 36.9
(C-11), 23.5 (C-12), 139.7 (C-13), 42.0 (C-14), 28.7
(C-15), 26.3 (C-16), 37.8 (C-17), 58.9 (C-18), 39.7
(C-19), 39.2 (C-20), 31.2 (C-21), 41.5 (C-22), 28.2
(C-23), 15.6 (C-24), 15.5 (C-25), 16.8 (C-26), 23.3
(C-27), 28.1 (C-28), 17.5 (C-29), 21.3 (C-30), 27.6
(-OCOCH3), 171.2 (C=O)。以上数据与文献报道一
致[20]，故鉴定化合物 12为 α-香树酯醇乙酸酯。
化合物 13：无色块状结晶（氯仿-甲醇），mp
236～238 ℃。1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 0.79
(3H, s, H-28), 0.83 (3H, s, H-23), 0.97 (3H, s, H-29),
0.97 (3H, s, H-30), 0.98 (3H, s, H-24), 1.03 (3H, s,
H-25), 1.08 (3H, s, H-26), 1.13 (3H, s, H-27), 2.05
(3H, s, CH3CO-), 4.51 (1H, t, J = 6.0 Hz, H-3), 5.11
(1H, d, J = 4.2 Hz, H-12)；13C-NMR (150 MHz,
CDCl3) δ: 37.8 (C-1), 23.5 (C-2), 80.9 (C-3), 37.1
(C-4), 55.2 (C-5), 18.3 (C-6), 32.8 (C-7), 40.1 (C-8),
47.5 (C-9), 36.9 (C-10), 23.5 (C-11), 121.3 (C-12),
145.7 (C-13), 41.0 (C-14), 28.7 (C-15), 26.3 (C-16),
32.5 (C-17), 47.2 (C-18), 46.8 (C-19), 31.2 (C-20),
43.8 (C-21), 37.2 (C-22), 28.2 (C-23), 16.6 (C-24),
15.5 (C-25), 16.8 C-26), 26.0 (C-27), 27.3 (C-28),
33.4 (C-29), 23.7 (C-30), 171.2 (-CO-), 21.3
(CH3CO-)。以上数据与文献报道一致[21]，故鉴定化
合物 13为 β-香树酯醇乙酸酯。
化合物 14：白色粉末，mp 306～308 ℃。
1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 2.01 (3H, m, H-1),
2.75 (2H, m, H-11), 3.05 (1H, dd, J = 13.2, 8.4 Hz,
H-10), 3.23 (1H, dd, J = 13.2, 5.4 Hz, H-10), 3.81
(1H, dd, J = 11.3, 4.2 Hz, H-3), 3.93 (1H, dd, J = 11.4,
4.8 Hz, H-3), 4.35 (1H, m, H-4), 4.74 (1H, m, H-4),
5.88 (1H, d, J = 8.0 Hz, 5-NH), 6.71 (1H, d, J = 7.2
Hz, 8-NH), 7.05 (2H, d, J = 7.8 Hz, H-2′′′, 6′′′), 7.14
(1H, m, H-4′′′) , 7.16 (2H, m, H-3′′′, 5′′′), 7.23 (1H, m,
H-4″), 7.24 (2H, m, H-2″, 6″), 7.30 (2H, m, H-3″, 5″),
7.51 (1H, t, J = 7.8 Hz, H-4′), 7.70 (2H, d, J = 8.0 Hz,
H-2′, 6′)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 20.8 (C-1),
170.8 (C-2), 64.5 (C-3), 49.4 (C-4), 170.2 (C-6), 54.9
(C-7), 167.1 (C-8), 38.4 (C-10), 37.4 (C-11), 133.6
(C-1′), 127.0 (C-2′), 128.7 (C-3′), 131.9 (C-4′), 128.7
(C-5′), 127.0 (C-6′), 136.7 (C-1″), 129.3 (C-2″), 129.3
(C-3″), 128.7 (C-4″), 129.3 (C-5″), 129.3 (C-6″),
136.6 (C-1′′′), 128.7 (C-2′′′), 128.7 (C-3′′′), 126.7
(C-4′′′), 128.7 (C-5′′′), 128.7 (C-6′′′)。以上数据与文献
报道一致[22]，故鉴定化合物 14为 patriscabratine。
化合物 15：白色针晶，mp 185～187 ℃。
1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 2.01 (3H, s, H-1), 2.74
(2H, m, H-11), 3.05 (1H, dd, J = 13.8, 8.5 Hz, H-10),
3.21 (1H, dd, J = 13.8, 6.0 Hz, H-10), 3.81 (1H, dd,
J = 11.0, 4.5 Hz, H-3), 3.92 (1H, dd, J = 11.0, 4.5 Hz,
H-3), 4.35 (1H, m, H-4), 4.91 (1H, m, H-7), 6.09 (1H,
d, J = 8.5 Hz, H-5), 6.80 (1H, d, J = 7.0 Hz, H-8), 7.06
(2H, d, J = 6.5 Hz, H-2′′′, 6′′′), 7.14 (1H, m, H-4′′′),
7.14 (2H, m, H-3′′′, 5′′′), 7.21 (1H, m, H-4″), 7.23 (2H,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 4期 2016年 2月

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m, H-2″, 6″), 7.27 (2H, m, H-3″, 5″), 7.51 (1H, t, J =
7.5 Hz, H-4′), 7.71 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-2′, 6′)；
13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 21.0 (C-1), 171.3
(C-2), 64.5 (C-3), 49.3 (C-4), 170.5 (C-6), 56.0 (C-7),
167.8 (C-9), 38.3 (C-10), 38.0 (C-11), 134.0 (C-1′),
127.1 (C-2′, 6′), 129.0 (C-3′, 5′), 132.0 (C-4′), 136.9
(C-1″), 129.6 (C-2″, 6″), 129.0 (C-3″, 5″), 127.4
(C-4″), 137.0 (C-1′′′), 129.9 (C-2′′′, 6′′′), 129.0 (C-3′′′,
5′′′), 127.2 (C-4′′′)。以上数据与文献报道一致[23]，故
鉴定化合物 15为 aurantiamide acetate。
化合物 16：黄色粉末，mp 145～147 ℃。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ: 3.82 (3H, s, 4-OCH3), 5.59
(1H, d, J = 1.8 Hz, H-3), 6.22 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-5),
6.78 (1H, dd, J = 16.2, 1.8 Hz, H-7), 6.80 (2H, d, J =
8.4 Hz, H-3′, 5′), 7.23 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-8), 7.48
(2H, d, J = 8.4 Hz, H-2′, 6′)；13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 162.7 (C-2), 88.2 (C-3), 170.9 (C-4),
100.1 (C-5), 158.9 (C-6), 116.1 (C-7), 134.2 (C-8),
126.2 (C-1′), 129.2 (C-2′, 6′), 56.3 (4-OCH3), 115.9 (C-
3′, 5′), 158.9 (C-4′)。以上数据与文献报道一致[24]，故
鉴定化合物 16为 4′-hydroxydehydrokawain。
化合物 17：无色针晶（石油醚）。1H-NMR (600
MHz, CDCl3) δ: 3.97 (3H, s, 4-OCH3), 6.32 (1H, s,
3-OH), 7.05 (1H, J = 8.5 Hz, H-5), 7.43 (1H, brs,
H-6), 7.44 (2H, m, H-2), 9.83 (1H, s, -CHO)；
13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 129.9 (C-1), 108.8
(C-2), 147.1 (C-3), 151.7 (C-4), 114.4 (C-5), 127.6
(C-6), 56.1 (-OCH3), 190.9 (-CHO)。以上数据与文献
报道一致[25]，故鉴定化合物 17为异香草醛。
4 抗氧化活性研究
以抗坏血酸为阳性对照，采用 DPPH 法[26]对化
合物 1、3～11、16进行抗氧化活性测试，结果表明，
化合物 1、3、4、5的 IC50值分别为 150、25、200、200
μg/mL，黄酮类化合物抗氧化活性大于萜类化合物。
参考文献
[1] 王世宽, 潘 明, 任路遥. 鼠曲草的氨基酸含量的测定
及营养评价 [J]. 氨基酸和生物资源 , 2005, 27(1):
37-39.
[2] 陆 叶, 陈 桢, 肖 旭, 等. 高效液相色谱法测定秋
鼠麴草中总黄酮的含量 [J]. 苏州大学学报 , 2012,
32(1): 82-83.
[3] 席忠新, 王 燕, 赵贵钧, 等. 鼠曲草石油醚部位的化
学成分 [J]. 第二军医大学学报, 2011, 32(3): 311-312.
[4] 郑兴平, 崔琼芳, 刘金美, 等. 宽叶鼠麴草化学成分的
研究 [J]. 云南大学学报, 2015, 37(2): 279-284.
[5] 吕 晴, 秦 军, 陈 桐. 气相色谱-质谱法分析鼠曲
草挥发油化学成分 [J]. 贵州工业大学学报 , 2008,
37(5): 2-3.
[6] 吴征镒. 新华本草纲要 (第 3 册) [M]. 上海: 上海科学
技术出版社, 1990.
[7] 孙昉昉. 黄芪对慢性支气管炎大鼠血清超氧化物歧化
酶活力影响的实验研究 [D]. 武汉: 湖北中医学院 ,
2009.
[8] 奚胜艳. 地茶咳喘露对慢性支气管炎小鼠抗氧化酶及
丙二醛影响的实验研究 [D]. 武汉: 湖北中医学院 ,
2006.
[9] 李小军, 黄玮超, 李 芝, 等. 吴茱萸五加叶化学成分
研究 [J]. 中草药, 2014, 45(19): 2750-2751.
[10] 王彦志, 石任兵, 刘 斌. 赤芍化学成分的分离与结构
鉴定 [J]. 北京中医药大学学报, 2006, 29(4): 268-269.
[11] 王延亮, 段松冷, 张庆英, 等. 岩木瓜茎干的化学成分
研究 [J]. 中草药, 2014, 45(3): 335-336.
[12] 尚小雅, 李 帅, 王素娟, 等. 红绒毛羊蹄甲中的黄酮
类成分 [J]. 中草药, 2009, 40(2): 196-197.
[13] 马俊利. 黄芩茎叶化学成分研究 [J]. 中国实验方剂学
杂志, 2013, 19(7): 148-149.
[14] 董雪云, 文 波, 沈云亨. 宽叶兔儿风的化学成分研究
[J]. 中草药, 2014, 45(15): 2148-2152.
[15] 郑聪聪, 苏艳芳, 陈 磊, 等. 白花碎米荠的化学成分
研究 [J]. 中草药, 2013, 44(19): 2658-2659.
[16] 褚纯隽, 李显伦, 夏 龙, 等. 乌饭树叶的抗补体活性
成分研究 [J]. 中草药, 2014, 45(4): 461-462.
[17] 卢汝梅, 杨长水, 韦建华. 荔枝草化学成分的研究 [J].
中草药, 2011, 42(5): 859-860.
[18] 冯 静, 冯志毅, 王君明, 等. 女贞子中三萜类化合物
研究 [J]. 中药材, 2011, 34(10): 1541-1542.
[19] Han Y F, Pan J, Gao K, et al. Sesquiterpenes,
nortriterpenes and other constituents from Ligularia
tongolensis [J]. Chem Pharm Bull, 2005, 53(10): 1338-1339.
[20] 郭良君, 谭兴起, 郑 巍, 等. 地瓜藤化学成分研究
[J]. 中草药, 2011, 42(9): 1709-1710.
[21] 廖时余, 蒋建勤. 黄瑞香茎皮的化学成分研究 [J]. 中
草药, 2012, 43(7): 1264-1265.
[22] 顾正兵, 杨根金, 李廷钊, 等. 糙叶败酱碱的分离与结
构鉴定 [J]. 药学学报, 2002, 37(11): 867-869.
[23] 杨勇勋, 董小萍. 川射干的化学成分研究 [J]. 中药与
临床, 2010, 1(1): 20-22.
[24] 黄豆豆, 李君丽, 姚风艳, 等. 鼠曲草醋酸乙酯部位化学
成分 II [J]. 中国实验方剂学杂志, 2014, 20(19): 102-103.
[25] 郑建宇, 纳 智, 胡华斌. 海南山小橘枝叶的化学成分
研究 [J]. 中草药, 2013, 44(6): 653-654.
[26] 董秀英, 吕青涛, 张国英, 等. DPPH 法测定九州虫草
不同极性部位抗氧化活性 [J]. 中国实验方剂学杂志,
2011, 17(10): 70-73.