全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 3 期 2014 年 2 月

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黄药子茋类化学成分的研究
李来明 1, 2，李国强 1, 2，吴 霞 1, 2，王国才 1, 2*，李药兰 1, 2
1. 暨南大学药学院 中药及天然药物研究所，广东 广州 510632
2. 中药药效物质基础及创新药物研究广东省高校重点实验室，广东 广州 510632
摘 要：目的 研究抗癌药物黄药子 Dioscorea bulbifera 的茋类化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、ODS、Sephadex LH-20
柱色谱以及 HPLC 制备方法进行分离纯化，通过理化性质及波谱数据分析鉴定了化合物的结构。结果 从黄药子 95%乙醇
提取物的醋酸乙酯萃取部位中分离得到 14 个茋类化合物，分别鉴定为 2, 7-二羟基-3, 4-二甲氧基-9, 10-二氢菲（1）、2, 5-二
羟基-4-甲氧基-9, 10-二氢菲（2）、latifolin（3）、2′, 3-二羟基-4, 5-二甲氧基联苄（4）、4-甲氧基菲-2, 3, 7-三醇（5）、3, 7-二羟
基-2, 4-二甲氧基菲（6）、2′, 3-二羟基-5-甲氧基联苄（7）、3, 4′, 5-三羟基-3′-甲氧基联苄（8）、7-羟基-2, 3, 4-三甲氧基菲（9）、
3, 3′-二羟基-5-甲氧基联苄（10）、2, 7-二羟基-4-甲氧基-9, 10-二氢菲（11）、2, 7-二羟基-3, 4-二甲氧基菲（12）、2, 7-二羟基-2,
4-二甲氧基-9, 10-二氢菲（13）、4, 7-二羟基-2-甲氧基-9, 10-二氢菲（14）。结论 化合物 1～3、5～7、9、12、14 均为首次
从该植物中分离得到。
关键词：黄药子；茋类；2, 7-二羟基-3, 4-二甲氧基-9, 10-二氢菲；4-甲氧基菲-2, 3, 7-三醇；7-羟基-2, 3, 4-三甲氧基菲
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)03 - 0328 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.03.006
Stilbenoids from rhizomes of Dioscorea bulbifera
LI Lai-ming1, 2, LI Guo-qiang1, 2, WU Xia1, 2, WANG Guo-cai1, 2, LI Yao-lan1, 2
1. Institute of Traditional Chinese Medicine & Natural Products, College of Pharmacy, Jinan University, Guangzhou 510632, China
2. Guangdong Province Key Laboratory of Pharmacodynamic Constituents of TCM and New Drugs Research, Guangzhou 510632,
China
Abstract: Objective To study the stilbenoids from the rhizomes of Dioscorea bulbifera. Methods The compounds were isolated
and purified by chromatography on silica gel, ODS, Sephadex LH-20 columns and HPLC methods. Their structures were determined
by means of physicochemical properties and spectral data analyses. Results Fourteen stilbenoids were isolated from the EtOAC
partitioned fraction of 95% EtOH extract in D. bulbifera. They were identified as 2, 7-dihyoxy-3, 4-dimethoxy-9, 10-
dihydrophenanthrene (1), 2, 5-dihydroxy-4-methoxy-9, 10-dihydroxyphenanthrene (2), latifolin (3), 2′,3-dihydroxy-4, 5-
dimethoxy-bibenzyl (4), 4-methoxyphenanthrene-2, 3, 7-triol (5), 3, 7-dihydroxy-2, 4-dimethoxyphenanthrene (6), 2′, 3-dihydroxy-
5-methoxybibenzyl (7), 3, 4′, 5-trihydroxy-3′-methoxybibenzyl (8), 7-hydroxy-2, 3, 4-trimethoxyphenanthrene (9), 3′, 3′-dihydroxy-
5-methoxybibenzyl (10), 2, 7-dihydroxy-4-methoxy-9, 10-dihydroxyphenanthrene (11), 2, 7-dihydroxy-3, 4-dimethoxyphenanthrene
(12), 2, 7-dihydoxy-2, 4-dimethoxy-9, 10-dihydrophenanthrene (13), and 4, 7-dihydroxy-2-methoxy-9, 10-dihydrophenanthrene (14).
Conclusion Compounds 1—3, 5—7, 9, 12, and 14 are isolated from the rhizomes of D. bulbifera for the first time.
Key words: rhizomes of Dioscorea bulbifera; stilbenoids; 2, 7-dihyoxy-3, 4-dimethoxy-9, 10-dihydrophenanthrene; 4-methoxy-
phenanthrene-2, 3, 7-triol; 7-hydroxy-2, 3, 4-trimethoxyphenanthrene

黄药子为薯蓣科（Dioscoreaceae）多年生草质
藤本植物黄独 Dioscorea bulbifera L. 的干燥块茎，
又名黄药脂、黄药、山慈菇等[1]，主产于我国湖南、
广西、广东、福建等地。其性凉味苦，具有清热解
毒、凉血止血、止咳平喘的功效，民间常用为抗癌
药物，临床主要用于治疗各种癌症、甲状腺肿及哮
喘[2]。黄药子中含有较大量的芳香族类化合物，主
要是茋类成分，即联苄类和菲类化学成分。此类化

收稿日期：2013-11-18
基金项目：国家自然科学基金资助项目（81072535，81273390）
作者简介：李来明（1989—），男，硕士研究生，研究方向为中药及天然产物活性成分研究。Tel: 13250516779 E-mail: llmy13@163.com
*通信作者 王国才 Tel: (020)85223553 E-mail: twangguocai@jnu.edu.cn
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合物又被称为植物抗毒素，是黄药子中抗肿瘤的重
要活性成分，具有抗肿瘤和抗血小板聚集的活性[3-4]。
本课题对该类化合物进行了研究，从黄药子 95%乙
醇提取物的醋酸乙酯萃取部分分离得到了 14 个化
合物，均为茋类成分，分别鉴定为 2, 7-二羟基-3, 4-
二 甲 氧 基 -9, 10- 二 氢 菲 （ 2, 7-dihyoxy-3, 4-
dimethoxy-9, 10-dihydrophenanthrene，1）、2, 5-二羟
基 -4- 甲氧基 -9, 10- 二氢菲（ 2, 5-dihydroxy-4-
methoxy-9, 10-dihydroxyphenanthrene，2）、latifolin
（3）、2′, 3-二羟基 -4, 5-二甲氧基联苄（2′, 3-
dihydroxy-4, 5-dimethoxybibenzyl，4）、4-甲氧基菲- 2,
3, 7-三醇（4-methoxyphenanthrene-2, 3, 7-triol，5）、
3, 7-二羟基-2, 4-二甲氧基菲（3, 7-dihydroxy-2,
4-dimethoxyphenanthrene，6）、2′, 3-二羟基-5-甲氧
基联苄（2′, 3-dihydroxy-5-methoxybibenzyl，7）、3,
4′, 5-三羟基-3′-甲氧基联苄（3, 4′, 5-trihydroxy-
3′-methoxybibenzyl，8）、7-羟基-2, 3, 4-三甲氧基菲
（7-hydroxy-2, 3, 4-trimethoxyphenanthrene，9）、3, 3′-
二 羟 基 -5- 甲 氧 基 联 苄 （ 3′, 3-dihydroxy-5-
methoxybibenzyl，10）、2, 7-二羟基-4-甲氧基-9, 10-
二氢菲（2, 7-dihydroxy-4-methoxy-9, 10-dihydroxy-
phenanthrene，11）、2, 7-二羟基-3, 4-二甲氧基菲（2,
7-dihydroxy-3, 4-dimethoxyphenanthrene，12）、2, 7-
二羟基-2, 4-二甲氧基-9, 10-二氢菲（2, 7-dihydoxy-
2, 4-dimethoxy-9, 10-dihydrophenanthrene，13）、4, 7-
二羟基-2-甲氧基-9, 10-二氢菲（4, 7-dihydroxy-2-
methoxy-9, 10-dihydrophenanthrene，14）。其中化合
物 1～3、5～7、9、12、14 均为首次从该植物中分
离得到。
1 仪器与材料
Agilent 1200 型高效液相分析色谱仪（美国
Agilent 公司）；Finnigan LCQ Advantage MAX 质谱
仪（美国 Finnign 公司）；Agilent 1200 型液相半制
备色谱仪（美国 Agilent 公司）；AV—300/400 MHz
型超导核磁共振仪（德国 Bruker 公司）；Sephadex
LH-20 柱色谱材料（瑞典 Pharmacia 公司）；X—5
型显微熔点测定仪（北京泰克仪器公司）；Jasco V—
550 型紫外/可见光谱仪、Jasco FT/IR—480 plus 傅
里叶转换红外光谱仪（日本分光株式会社）；柱色谱
硅胶（200～300 目，80～100 目）和硅胶 GF254 薄
层预制板为青岛海洋化工厂产品；反向 ODS 柱色
谱材料（美国 Merck 公司）；所用试剂均为分析纯
或化学纯。
实验所用黄药子药材于 2011 年夏采购自康美
药业股份有限公司，经暨南大学生药学教研室周光
雄教授鉴定为薯蓣科薯蓣属黄独 Dioscorea
bulbifera L. 的干燥块茎。标本（20120137）现存放
于暨南大学中药及天然药物研究所。
2 提取与分离
取黄药子药材 10.0 kg，粉碎后，室温下用 10
倍量的 95%乙醇渗漉提取，合并提取液，减压浓缩
得到浸膏 1.7 kg，向浸膏中加适量水搅拌使其悬浮，
分别用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇进行萃取，合并
萃取液，减压浓缩得到石油醚萃取部位 245 g，醋酸
乙酯萃取部位 560 g，正丁醇萃取部位 760 g，水部
位 120 g。将醋酸乙酯部位进行硅胶柱色谱分离，用
氯仿-甲醇（1 000∶1→1∶1）梯度洗脱，得到 8 个
馏份 Fr. 1～8。将 Fr. 4～6 经过反复硅胶柱色谱，氯
仿-甲醇（100∶1→7∶3）为洗脱剂梯度洗脱，经
Sephadex LH-20 色谱柱，甲醇为流动相纯化得到化
合物 4（50 mg）、5（13 mg）、10（9 mg）、11（26 mg）。
将 Fr. 1～3 经过硅胶色谱柱，石油醚-丙酮（100∶
1→8∶2）为洗脱剂，然后经 Sephadex LH-20 柱色
谱进行分离，氯仿-甲醇（1∶1）为流动相，得到化
合物 1（12 mg）、2（8 mg）、3（14 mg），再经制备
HPLC 甲醇水系统分离纯化得到化合物 6（11 mg）、
12（23 mg）。对 Fr. 7～8 使用 ODS 反相柱色谱分离，
得到 3 个馏份 Fr. a～c，然后分别使用 Sephadex LH-20
柱色谱分离，甲醇为流动相除去色素，最后使用制备
型 HPLC 高效液相柱分离纯化得到化合物 7（9 mg）、
8（10 mg）、9（5 mg）、13（18 mg）、14（12 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：黄棕色粉末（氯仿），ESI-MS m/z: 271
[M－H]−，分子式为 C16H16O4。 MeOHmaxUV λ (nm): 211,
280； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 429, 2 938, 1 590, 1 476, 1 358,
1 068, 786；浓硫酸-香草醛反应显紫红色。1H-NMR
(300 MHz, DMSO-d6) δ: 7.94 (1H, d, J = 9.2 Hz,
5-OH), 6.65 (1H, dd, J = 8.5, 2.5 Hz, H-6), 6.63 (1H,
s, H-8), 6.52 (1H, s, H-1), 3.75 (3H, s, 3-OCH3), 3.61
(3H, s, 4-OCH3), 2.49～2.57 (4H, m, H-9, 10)；
13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ: 155.5 (C-7), 151.0
(C-4), 148.8 (C-2), 139.9 (C-3), 138.9 (C-8a), 133.5
(C-10a), 127.8 (C-5), 123.6 (C-4b), 118.8 (C-4a),
114.4 (C-8), 113.2 (C-6), 111.4 (C-1), 60.3 (3-OCH3),
60.0 (4-OCH3), 29.6 (C-10), 29.5 (C-9)。以上数据与
文献报道基本一致[5]，故鉴定化合物 1 为 2, 7-二羟
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基-3, 4-二甲氧基-9, 10-二氢菲。
化合物 2：白色无定形粉末（氯仿），紫外 254 nm
下显斑点，mp 162～164 ℃，ESI-MS m/z: 242 [M－
H]−，其分子式为 C15H14O3。 MeOHmaxUV λ (nm): 212, 271,
199； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 386, 3 019, 2 945, 1 573, 1 446,
1 342, 1 078, 692；浓硫酸-香草醛反应显紫色。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 8.02 (1H, s, 5-OH),
7.13 (1H, t, J = 7.7 Hz, H-7), 6.96 (1H, d, J = 7.3 Hz,
H-6), 6.86 (1H, d, J = 7.1 Hz, H-8), 6.46 (2H, s, H-1,
3), 3.88 (3H, s, 4-OCH3), 2.60～2.68 (4H, m, H-9,
10)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 155.7 (C-2),
155.0 (C-4), 153.0 (C-4a), 143.9 (C-10a), 140.7
(C-8a), 127.9 (C-7), 120.7 (C-4b), 120.0 (C-6), 117.8
(C-8), 115.2 (C-5), 109.2 (C-1), 99.1 (C-3), 57.1
(4-OCH3), 31.1 (C-10), 30.8 (C-9)。以上数据与文献
报道基本一致[6]，故鉴定化合物 2 为 2, 5-二羟基-4-
甲氧基-9, 10-二氢菲。
化合物 3：白色块状固体（甲醇），ESI-MS m/z:
285 [M－H]−，分子式为 C17H18O4。 MeOHmaxUV λ (nm):
208； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 432, 2 930, 1 600, 1 456, 1 202,
678；浓硫酸-香草醛反应显红褐色。1H-NMR (300
MHz, CD3COCD3) δ: 7.06 (1H, d, J = 7.4 Hz, H-6′),
7.02 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-4′), 6.82 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-3′), 6.77 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-5′), 6.67 (1H, s,
H-3), 6.60 (1H, s, H-6), 6.22 (1H, ddd, J = 16.5, 10.2,
6.1 Hz, H-X), 5.42 (1H, d, J = 5.9 Hz, H-A), 5.09 (1H,
d, J = 10.2 Hz, =CH2 cis), 4.79 (1H, d, J = 17.1 Hz,
=CH2 trans), 3.83 (3H, m, 4-OCH3), 3.71 (3H, m,
2-OCH3)；13C-NMR (75 MHz, CD3COCD3) δ: 155.7
(C-2′), 151.4 (C-2), 147.0 (C-4), 141.6 (C-X), 141.0
(C-5), 130.6 (C-1′), 130.2 (C-6′), 128.0 (C-4′), 124.5
(C-1), 120.0 (C-5′), 117.0 (C-6), 116.0 (C-3′), 115.2
(=CH2), 99.4 (C-3), 57.2 (4-OCH3), 56.6 (2-OCH3),
41.1 (C-A)。以上数据与文献报道基本一致[7]，故鉴
定化合物 3 为 latifolin。
化合物 4：红色无定形粉末（氯仿），EI-MS m/z:
272 [M－H]−，分子式为 C16H18O4。 MeOHmaxUV λ (nm):
209，275； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 434, 2 919, 2 835, 1 614,
1 486, 1 090。1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 7.07～
1.12 (2H, m, H-6′, 4′), 6.87 (1H, t, J = 7.4 Hz, H-5′),
6.79 (1H, d, J = 7.7 Hz, H-3′), 6.53 (1H, s, H-2), 6.30
(1H, s, H-6), 3.89 (3H, s, 4-OCH3), 3.82 (3H, s,
5-OCH3), 2.89 (2H, m, H-a), 2.86 (2H, m, H-a′)；
13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 153.9 (C-2), 152.3
(C-5), 149.2 (C-3), 138.7 (C-1), 133.9 (C-4), 130.4
(C-6′), 128.1 (C-1′), 127.4 (C-4′), 120.8 (C-5′), 115.5
(C-3′), 108.2 (C-2), 104.7 (C-6), 61.2 (4-OCH3), 56.0
(5-OCH3), 36.4 (C-a′), 32.4 (C-a)。以上数据与文献报
道基本一致[8]，故鉴定化合物 4 为 2′, 3-二羟基-4, 5-
二甲氧基联苄。
化合物 5：红色无定形固体（甲醇），易溶于氯
仿、甲醇、醋酸乙酯等有机试剂。mp 205～210 ℃，
ESI-MS m/z: 255 [M－H]−，分子式为 C15H12O4。
MeOH
maxUV λ (nm): 208, 254； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 431, 2 926,
1 617, 1 522, 1 460, 1 152；浓硫酸-香草醛反应显紫
褐色。1H-NMR (300 MHz, CD3OD) δ: 9.23 (1H, d,
J = 9.2 Hz, H-5), 7.43 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-10), 7.35
(1H, d, J = 8.8 Hz, H-9), 7.13 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-8),
7.09 (1H, dd, J = 9.2, 2.6 Hz, H-6), 7.03 (1H, s, H-1),
3.85 (3H, s, 4-OCH3)；13C-NMR (75 MHz, CD3OD) δ:
155.9 (C-7), 146.6 (C-4), 146.1 (C-3), 140.8 (C-2),
135.3 (C-8a), 129.1 (C-5), 128.1 (C-10), 127.5
(C-10a), 125.6 (C-9), 124.4 (C-4b), 119.5 (C-4a),
117.4 (C-8), 112.5 (C-6), 109.8 (C-1), 60.0 (4-OCH3)。
以上数据与文献报道基本一致[9]，故鉴定化合物 5
为 4-甲氧基菲-2, 3, 7-三醇。
化合物 6：红棕色无定形固体（甲醇），ESI-MS
m/z: 267 [M－H]−，分子式为C16H14O4。 MeOHmaxUV λ (nm):
257； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 417, 2 934, 1 620, 1 468, 1 285,
966, 858, 828；浓硫酸-香草醛反应显紫褐色。
1H-NMR (300 MHz, CD3OD) δ: 9.29 (1H, d, J = 9.0
Hz, H-5), 7.38 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-10), 7.32 (1H, d,
J = 8.8 Hz, H-9), 7.17 (1H, d, J = 8.7 Hz, H-6), 7.13
(1H, d, J = 9.2 Hz, H-8), 6.96 (1H, s, H-1), 3.83 (3H,
s, 4-OCH3), 3.82 (3H, s, 2-OCH3)；13C-NMR (75
MHz, CD3OD) δ: 156.0 (C-7), 148.8 (C-4), 145.7
(C-3), 141.1 (C-2), 135.5 (C-8a), 129.3 (C-9), 128.4
(C-10), 127.0 (C-10a), 125.6 (C-5), 124.2 (C-4a),
120.3 (C-4b), 117.4 (C-8), 112.4 (C-1), 106.1 (C-1),
59.9 (4-OCH3), 56.4 (2-OCH3)。以上数据与文献报道
基本一致[10]，故鉴定化合物 6 为 3, 7-二羟基-2, 4-
二甲氧基菲。
化合物 7：红棕色油状固体（甲醇），mp 95～
98 ℃，ESI-MS m/z: 267 [M－H]−，分子式为
C15H16O4。 MeOHmaxUV λ (nm): 208, 273； KBrmaxIR ν (cm−1):
3 413, 1 605, 1 589, 1 456, 920, 836。1H-NMR (300
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MHz, CD3COCD3) δ: 7.08 (1H, dd, J = 7.4, 1.6 Hz,
H-6′), 7.01 (1H, td, J = 7.6, 1.7 Hz, H-4′), 6.84 (1H,
dd, J = 8.0, 6.9 Hz, H-3′), 6.73 (1H, td, J = 7.4, 1.2
Hz, H-5′), 6.35 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2), 6.32 (1H, d,
J = 2.1 Hz, H-6), 6.23 (1H, t, J = 2.2 Hz, H-4), 3.71
(3H, s, 5-OCH3), 2.74～2.90 (4H, m, H-a, a′)；13C-
NMR (75 MHz, CD3COCD3) δ: 161.9 (C-5), 159.4
(C-3), 156.1 (C-2′), 145.7 (C-1), 130.9 (C-6′), 129.1
(C-1′), 127.9 (C-4′), 120.3 (C-3′), 115.8 (C-5′), 108.9
(C-6), 106.2 (C-2), 99.7 (C-4), 55.4 (5-OCH3), 37.0
(C-a), 33.0 (C-a′)。以上数据与文献报道基本一致[11]，
故鉴定化合物 7 为 2′, 3-二羟基-5-甲氧基联苄。
化合物 8：红色无定形油状（甲醇），EI-MS m/z:
261 [M－H]−，分子式为 C15H16O4。 MeOHmaxUV λ (nm):
209, 279； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 455, 2 925, 1 515, 1 487,
972, 856。1H-NMR (300 MHz, CD3COCD3) δ: 6.80
(1H, d, J = 1.8 Hz, H-2), 6.71 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5),
6.65 (1H, dd, J = 8.0, 1.9 Hz, H-6), 6.21 (2H, d, J =
2.1 Hz, H-2′, 6′), 6.18 (1H, m, H-4′), 3.80 (3H, s,
3-OCH3), 3.82 (3H, s, 5-OCH3), 2.75 (2H, m, H-a′),
2.73 (2H, m, H-a)；13C-NMR (75 MHz, CD3COCD3)
δ: 159.4 (C-3′, 5′), 148.1 (C-3), 145.6 (C-4), 145.2
(C-1′), 134.3 (C-1), 121.6 (C-4′), 115.6 (C-5), 113.0
(C-2), 107.8 (C-2′, 6′), 109.1 (C-6), 56.2 (3-OCH3),
39.1 (C-a′), 38.1 (C-a)。以上数据与文献报道基本一
致[12]，故鉴定化合物 8 为 3, 4′, 5-三羟基-3′-甲氧基
联苄。
化合物 9：红色粉末状固体（甲醇），mp 150～
153 ℃，ESI-MS m/z: 285 [M＋H]+，分子式为
C17H16O4。 MeOHmaxUV λ (nm): 207, 257； KBrmaxIR ν (cm−1):
3 428, 1 615, 1 465, 1 352, 1 084, 997。1H-NMR (300
MHz, CD3COCD3) δ: 9.34 (1H, d, J = 9.2 Hz, H-5),
7.62 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-10), 7.54 (1H, d, J = 8.9
Hz, H-9), 7.25 (2H, d, J = 3.4 Hz, H-6, 1), 7.21 (1H,
dd, J = 9.2, 2.6 Hz, H-8), 3.97 (6H, s, 2, 4-OCH3),
3.94 (3H, s, 3-OCH3)；13C-NMR (75 MHz, CD3COCD3)
δ: 156.1 (C-7), 152.8 (C-4), 152.5 (C-2), 143.9 (C-3),
134.8 (C-8a), 129.9 (C-10a), 129.1 (C-5), 127.9 (C-9),
127.2 (C-10), 124.2 (C-4b), 119.9 (C-4a), 117.8 (C-8),
112.4 (C-6), 106.7 (C-1), 62.3 (3-OCH3), 60.5
(4-OCH3), 56.2 (2-OCH3)。以上数据与文献报道基
本一致[13]，故鉴定化合物 9 为 7-羟基-2, 3, 4-三甲
氧基菲。
化合物 10：白色固体（氯仿），mp 86～90 ℃，
ESI-MS m/z: 245 [M＋H]+，分子式为 C15H16O3。
MeOH
maxUV λ (nm): 210, 276, 299； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 313,
2 928, 2 872, 1 601, 1 506, 1 455, 1 150, 691。
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 7.10 (1H, t, J = 7.4
Hz, H-5′), 6.71 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-6′), 6.64 (1H, d,
J = 8.3 Hz, H-4′), 6.61 (1H, s, H-2′), 6.29 (1H, s, H-6),
6.24 (2H, s, H-4, 2), 3.70 (3H, s, 5-OCH3), 2.76 (4H,
m, H-a, a′)；13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 160.9
(C-5), 156.8 (C-3), 155.6 (C-3′), 144.6 (C-a), 143.7
(C-a′), 129.7 (C-5′), 121.1 (C-6′), 115.6 (C-2′), 113.1
(C-4′), 108.3 (C-4), 106.9 (C-6), 99.3 (C-2), 55.5
(5-OCH3), 37.8 (C-a), 37.4 (C-a′)。以上数据与文献报
道基本一致[14]，故鉴定该化合物 10 为 3, 3′-二羟基-
5-甲氧基联苄。
化合物11：黄褐色固体粉末（甲醇），ESI-MS m/z
241 [M－H]−，分子式为 C15H14O3。 MeOHmaxUV λ (nm):
215, 278, 297； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 427, 3 028, 2 973,
1 603, 1 456, 1 076。1H-NMR (300 MHz, CD3COCD3)
δ: 8.05 (1H, d, J = 9.3 Hz, 5-OH), 6.69 (1H, d, J = 9.0
Hz, H-6), 6.62 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-8), 6.46 (1H, d,
J = 2.1 Hz, H-3), 6.38 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-1), 3.82
(3H, s, 4-OCH3), 2.49～2.63 (4H, m, H-9, 10)；
13C-NMR (75 MHz, CD3COCD3) δ: 157.8 (C-4),
156.4 (C-7), 155.1 (C-2), 140.4 (C-8a), 139.1 (C-10a),
129.0 (C-5), 124.8 (C-4b), 115.4 (C-4a), 114.1 (C-6),
112.6 (C-8), 107.3 (C-1), 98.16 (C-3), 54.8 (4-OCH3),
30.4 (C-10), 29.9 (C-9)。以上数据与文献报道基本一
致[15]，故鉴定化合物 11 为 2, 7-二羟基-4-甲氧基-9,
10-二氢菲。
化合物 12：红色无定形固体（氯仿），ESI-MS
m/z: 271 [M＋H]+，分子式为 C16H14O4。 MeOHmaxUV λ
(nm): 206, 257, 278； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 275, 2 973,
1 615, 1 460, 1 066, 1 023, 868。1H-NMR (300 MHz,
CDCl3) δ: 9.34 (1H, d, J = 8.9 Hz, H-5), 7.51 (1H, d,
J = 8.9 Hz, H-10), 7.46 (1H, d, J = 8.9 Hz, H-9), 7.18
(1H, t, J = 3.0 Hz, H-8), 7.16 (1H, m, H-6), 7.15 (1H,
m, H-1), 4.09 (3H, s, 3-OCH3), 3.95 (3H, s, 4-OCH3)；
13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 153.3 (C-7), 150.8
(C-4), 147.6 (C-2), 141.0 (C-3), 133.7 (C-8a), 129.8
(C-10a), 128.6 (C-5), 127.5 (C-10), 126.5 (C-9), 124.4
(C-4b), 119.0 (C-4a), 116.6 (C-6), 112.0 (C-8), 108.3
(C-1), 61.5 (2-OCH3), 60.0 (4-OCH3)。以上数据与文
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 3 期 2014 年 2 月

·332·
献报道基本一致[16]，故鉴定化合物 12 为 2, 7-二羟
基-3, 4-二甲氧基菲。
化合物 13：红色无定形固体（氯仿），ESI-MS
m/z: 273 [M＋H]+，分子式为 C16H16O4。 MeOHmaxUV λ
(nm): 210, 278, 283； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 391, 2 935,
1 611, 1 453, 1 228, 1 068, 826。1H-NMR (300 MHz,
CDCl3) δ: 8.14 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5), 6.74 (1H, dd,
J = 8.4, 2.8 Hz, H-6), 6.71 (1H, t, J = 2.8 Hz, H-8),
6.55 (1H, s, H-1), 3.89 (3H, s, 4-OCH3), 3.68 (3H, s,
2-OCH3), 2.69 (4H, m, H-9, 10)；13C-NMR (75 MHz,
CDCl3) δ: 154.3 (C-7), 145.9 (C-2), 144.9 (C-4), 139.9
(C-8a), 137.7 (C-3), 129.9 (C-10a), 128.4 (C-5), 125.5
(C-4b), 120.4 (C-4a), 114.7 (C-6), 113.6 (C-8), 107.2
(C-1), 60.3 (2-OCH3), 56.4 (4-OCH3), 30.3 (C-10),
30.0 (C-9)。以上数据与文献报道基本一致[17]，故鉴
定化合物 13 为 2, 7-二羟基-2, 4-二甲氧基-9, 10-二
氢菲。
化合物 14：粉色颗粒状固体（氯仿），mp 82～
86 ℃，ESI-MS m/z: 241 [M－H]−，分子式为
C15H14O3。 MeOHmaxUV λ (nm): 211, 275, 291； KBrmaxIR ν
(cm−1): 3 416, 2 945, 1 607, 1 450, 1 220, 1 149, 829,
679。1H-NMR (300 MHz, CD3COCD3) δ: 8.22 (1H, d,
J = 9.3 Hz, H-5), 6.70 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-8), 6.69
(1H, dd, J = 9.3, 2.5 Hz, H-6), 6.44 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-3), 6.37 (1H, d, J = 1.7 Hz, H-1), 3.74 (3H, s,
2-OCH3), 2.62～2.71 (4H, m, H-9, 10)；13C-NMR (75
MHz, CD3COCD3) δ: 159.4 (C-2), 156.1 (C-4), 155.9
(C-7), 141.5 (C-10a), 139.9 (C-8a), 130.0 (C-5), 126.0
(C-4b), 115.9 (C-4a), 115.1 (C-8), 113.6 (C-6), 106.1
(C-1), 101.6 (C-3), 55.4 (2-OCH3), 31.6 (C-10), 30.8
(C-9)。以上数据与文献报道基本一致[18]，故鉴定化
合物 14 为 4, 7-二羟基-2-甲氧基-9, 10-二氢菲。
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