全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 21 期 2014 年 11 月
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天山堇菜的化学成分研究
秦 艳,吴亦晴,尹成乐,程志红*
复旦大学药学院 生药学教研室,上海 201203
摘 要:目的 研究天山堇菜 Viola tianshanica 干燥全草的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 凝胶柱色谱
及半制备高效液相色谱法分离纯化,通过核磁共振、质谱等波谱数据分析鉴定化合物的结构。结果 从天山堇菜全草 70%
乙醇提取物的石油醚、醋酸乙酯和正丁醇部位中分离得到 13 个化合物,分别鉴定为腺苷(1)、尿嘧啶核糖核苷(2)、2, 2′-
二硫代二苯并噻唑(3)、α-亚麻酸甲酯(4)、α-亚麻酸单甘油酯(5)、1, 2-二亚麻酸甘油酯(6)、1, 3-二亚麻酸甘油酯(7)、
姜糖脂 A(8)、2, 3-二亚麻酸甘油酯-1-O-β-D-半乳糖苷(9)、(2S, 3S, 4R, 11E)-2-[(2R)-2-hydroxytetracosanoylamino]-11-
octadecene-1, 3, 4-triol(10)、9-hydroxy-4-megastigmen-3-one(11)、β-谷甾醇(12)、胡萝卜苷(13)。结论 化合物 2~11
为首次从该属植物中分离得到,化合物 1 为首次从该植物中分离得到。
关键词:天山堇菜;2, 2′-二硫代二苯并噻唑;腺苷;姜糖脂 A;亚麻酸甘油酯
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2014)21 - 3057 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.21.004
Chemical constituents from Viola tianshanica
QIN Yan, WU Yi-qing, YIN Cheng-le, CHENG Zhi-hong
Department of Pharmacognosy, School of Pharmacy, Fudan University, Shanghai 201203, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from the whole plant of Viola tianshanica. Methods The chemical
constituents were isolated and purified by column chromatography over silica gel and Sephadex LH-20 columns, as well as on the
semi-preparative HPLC. The structures of the isolates were identified by various spectroscopic methods. Results Thirteen compounds
were isolated and their structures were identified as adenosine (1), uridine (2), 2, 2′-dibenzothiazolyl disulfide (3), α-methyl linoleate
(4), glycerol 1-linoleate (5), glycerol 1, 2-dilinoleate (6), glycerol 1, 3-dilinoleate (7), gingerglycolipid A (8), 1-O-β-D-
galactopyranosyl glycerol 2, 3-dilinoleate (9), (2S, 3S, 4R, 11E)-2-[(2R)-2-hydroxytetracosanoylamino]-11-octadecene-1, 3, 4-triol
(10), 9-hydroxy-4-megastigmen-3-one (11), β-sitosterol (12), and daucosterol (13). Conclusion Compounds 2—11 are isolated from
the plants of Viola L. for the first time, and compound 1 is isolated from the plant for the first time.
Key words: Viola tianshanica Maxim.; 2, 2′-dibenzothiazolyl disulfide; adenosine; gingerglycolipid A; glycerol linoleate
天山堇菜为堇菜科(Violaceae)堇菜属植物天
山堇菜 Viola tianshanica Maxim. 的干燥全草[1],广
泛分布于中亚地区,在我国新疆尤其是南疆地区长
期作为中药紫花地丁 V. yedoensis Makino 的代用
品。其具有清热解毒的功效,主要用于各种发热、
受寒、感冒、胸膜炎、肺炎、咽炎、疔疮肿痈等症。
目前对天山堇菜的药理作用和化学成分研究报道甚
少。文献报道天山堇菜提取物具有明显的抗炎[2]、
抗菌[3]及抗氧化[4]等作用;从中发现少量的黄酮[5]、
环肽[6]、木脂素[7]和香豆素类[8]成分。为了进一步明
确其化学成分,并为其作为紫花地丁的代用品提供
科学依据,本研究对采自新疆的天山堇菜进行化学
成分研究,从其全草的 70%乙醇提取物的石油醚、
醋酸乙酯和正丁醇部位中共分得 13 个化合物,分别
鉴定为腺苷(adenosine,1)、尿嘧啶核糖核苷
(uridine,2)、2, 2′-二硫代二苯并噻唑(2, 2′-
dibenzothiazolyl disulfide , 3 )、 α- 亚麻酸甲酯
(α-methyl linoleate,4)、α-亚麻酸单甘油酯(glycerol
1-linoleate,5)、1, 2-二亚麻酸甘油酯(glycerol 1,
2-dilinoleate,6)、1, 3-二亚麻酸甘油酯(glycerol 1,
收稿日期:2014-07-21
基金项目:国家自然科学基金面上项目(81473421)
作者简介:秦 艳(1990—),女,硕士,研究方向为中药药效物质基础及质量控制研究。
*通信作者 程志红(1973—),副研究员。Tel: (021)51980157 E-mail: chengzhh@fudan.edu.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 21 期 2014 年 11 月
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3-dilinoleate,7)、姜糖脂 A(gingerglycolipid A,8)、
2, 3-二亚麻酸甘油酯-1-O-β-D-半乳糖苷(1-O-β-D-
galactopyranosyl glycerol 2, 3-dilinoleate,9)、(2S, 3S,
4R, 11E)-2-[(2R)-2-hydroxytetracosanoylamino]-11-
octadecene-1, 3, 4-triol ( 10 )、 9-hydroxy-4-
megastigmen-3-one(11)、β-谷甾醇(β-sitosterol,
12)、胡萝卜苷(daucosterol,13)。化合物 2~11
为首次从堇菜属植物中分离得到,化合物 1 为首次
从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Autopol VI 型旋光仪(美国鲁道夫公司);
EasySep—1010 型半制备液相色谱仪(上海通微分
析技术有限公司);制备色谱柱为 Pronto SIL C18柱
(250 mm×10 mm,10 μm);Bruker DRX 400 和 600
MHz 核磁共振波谱仪(德国 Bruker 公司);Agilent
SLG1946D 型质谱仪(美国 Agilent 公司);Shimadzu
QP2010 Ultra 型 GC-MS 仪(日本 Shimadzu 公司);
柱色谱硅胶 H(青岛海洋化工厂);Sephadex LH-20
葡聚糖凝胶(瑞典 Pharmacia 公司);反相柱色谱硅
胶填料(日本 YMC 公司);薄层色谱板 HGF254(烟
台市芝罘黄务硅胶开发试验厂);色谱纯乙腈和色谱
纯甲醇(国药集团化学试剂有限公司);石油醚、丙
酮、醋酸乙酯、正丁醇等试剂为分析纯。
天山堇菜购于新疆沙拉曼特有限公司,经复旦
大学药学院生药学教研室程志红副研究员鉴定为堇
菜科堇菜属天山堇菜 Viola tianshanica Maxim. 的
干燥全草,标本(201206TSJC)保存于复旦大学药
学院生药学教研室。
2 提取与分离
干燥天山堇菜全草 20 kg,粉碎后用 70%乙醇
冷浸提取 3 次,每次 4 h,合并滤液,减压浓缩后得
总浸膏 2 100 g。浸膏用适量蒸馏水混悬,依此用石
油醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取数次,分别得到石油
醚萃取物 80 g、醋酸乙酯萃取物 280 g 和正丁醇萃
取物 300 g。取石油醚萃取物(80 g)经硅胶柱色谱,
石油醚-醋酸乙酯(1∶0、50∶1、20∶1、10∶1、5∶
1、2∶1、1∶1)梯度洗脱,在薄层色谱检测下合并
相同流分得到 7 个组分。其中组分 3~5 经硅胶柱色
谱及 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱反复分离纯化得
到化合物 3(10 mg)、5(15 mg)、6(5 mg)、7(5
mg)、12(50 mg)和 13(200 mg)。取醋酸乙酯萃
取物(280 g)经硅胶柱色谱,二氯甲烷-甲醇(1∶
0、100∶1、50∶1、20∶1、10∶1)梯度洗脱,其
中二氯甲烷-甲醇(50∶1、20∶1)部分经反复硅胶
柱色谱及 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱分离纯化得
到化合物 1(15 mg)、2(20 mg)、4(8 mg)、10
(30 mg)和 11(13 mg)。二氯甲烷-甲醇(10∶1)
部分经反复反相硅胶柱色谱分离得到化合物 9(50
mg)。正丁醇部分经大孔树脂分离,水-乙醇(100∶
0、80∶20、60∶40、40∶60、20∶80、0∶100)梯
度洗脱,其中水-乙醇(40∶60)部分经反复硅胶柱
色谱、Sephadex LH-20 柱色谱和半制备液相色谱纯
化得到化合物 8(20 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末。ESI-MS m/z: 268 [M+H]+,
290 [M+Na]+。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ:
8.36 (1H, s, H-2), 8.15 (1H, s, H-8), 7.38 (2H, s,
-NH2), 5.88 (1H, d, J = 6.2 Hz, H-1′), 4.62 (1H, dd,
J = 11.3, 6.1 Hz, H-2′), 4.15 (1H, dd, J = 7.6, 4.6 Hz,
H-3′), 3.97 (1H, brs, H-4′), 3.68 (1H, m, H-5′a), 3.71
(1H, m, H-5′b), 5.23 (1H, d, J = 4.5 Hz, 3′-OH);
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 152.8 (C-2), 149.5
(C-4), 119.8 (C-5), 156.6 (C-6), 140.4 (C-8), 88.3
(C-1′), 73.9 (C-2′), 71.1 (C-3′), 86.4 (C-4′), 62.1
(C-5′)。以上数据与文献报道一致[9],故鉴定化合物
1 为腺苷。
化合物 2:白色粉末。ESI-MS m/z: 245 [M+H]+,
267 [M+Na]+。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ:
5.65 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5), 7.88 (1H, d, J = 8.1 Hz,
H-6), 5.31 (1H, m, -OH), 5.12 (2H, m, -OH), 5.77
(1H, d, J = 5.4 Hz, H-1′), 4.01 (1H, dd, J = 6.0, 4.8
Hz, H-2′), 3.96 (1H, dd, J = 4.8, 4.2 Hz, H-3′), 3.84
(1H, m, H-4′), 3.61 (1H, m, H-5′a), 3.55 (1H, m,
H-5′b);13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 151.2
(C-2), 163.5 (C-4), 102.2 (C-5), 141.2 (C-6), 88.1
(C-1′), 73.9 (C-2′), 70.3 (C-3′), 85.3 (C-4′), 61.3
(C-5′)。以上数据与文献报道一致[10],故鉴定化合物
2 为尿嘧啶核糖核苷。
化合物 3:无色簇晶(氯仿-甲醇)。ESI-MS m/z:
333 [M+H]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.97
(2H, d, J = 8.2 Hz, H-5), 7.49 (2H, t, J = 7.7 Hz, H-6),
7.38 (2H, t, J = 7.1 Hz, H-7), 7.80 (2H, d, J = 8.0 Hz,
H-8);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 167.9 (C-2),
154.6 (C-4), 122.7 (C-5), 126.6 (C-6), 125.3 (C-7),
121.3 (C-8), 136.1 (C-9)。以上数据与文献报道一
致[11],故鉴定化合物 3 为 2, 2′-二硫代二苯并噻唑。
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化合物 4:淡黄色油状物。EI-MS m/z: 292 [M]+,
149, 135, 121, 108, 95, 79, 67, 55。1H-NMR (600
MHz, CDCl3) δ: 2.31 (3H, t, J = 6.0 Hz, H-2), 1.62
(2H, m, H-3), 1.25~1.35 (重叠长链脂肪氢 , m,
H-4~7), 2.09 (4H, m, H-8, 17), 5.41 (6H, m, H-9, 10,
12, 13, 15, 16), 2.81 (4H, m, H-11, 14), 0.99 (3H, t,
J = 6.0 Hz, H-18), 3.67 (3H, s, -OCH3);13C-NMR
(150 MHz, CDCl3) δ: 174.3 (C-1), 34.1 (C-2), 25.0
(C-3), 29.1~30.2 (C-4~7), 27.2 (C-8), 130.2 (C-9),
127.1 (C-10), 25.6 (C-11), 128.3 (C-12, 13), 25.5
(C-14), 127.7 (C-15), 132.0 (C-16), 20.6 (C-17), 14.3
(C-18), 51.4 (-OCH3)。以上数据与文献报道一致[12],
故鉴定化合物 4 为 α-亚麻酸甲酯。
化合物 5:淡黄色油状物。ESI-MS m/z: 353 [M+
H]+, 375 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ:
4.20 (1H, dd, J = 11.6, 4.8 Hz, H-1a), 4.19 (1H, dd,
J = 11.6, 6.4 Hz, H-1b), 3.90 (1H, m, H-2), 3.71 (1H,
dd, J = 11.2, 4.0 Hz, H-3a), 3.61 (1H, dd, J = 11.2, 5.2
Hz, H-3b), 2.36 (2H, t, J = 7.2 Hz, H-2′), 2.03 (4H, q,
J = 6.8 Hz, H-8′, 17′), 5.36 (6H, m, H-9′, 10′, 12′, 13′,
15′, 16′), 2.72 (4H, t, J = 6.0 Hz, H-11′, 14′), 1.23~
1.67 (重叠长链脂肪氢, m, H-3′~7′), 0.88 (3H, t, J =
6.8 Hz, H-18′);13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 65.1
(C-1), 71.2 (C-2), 68.6 (C-3), 174.2 (C-1′), 34.1
(C-2′), 24.9 (C-3′), 29.2~29.7 (C-4′~7′), 27.2 (C-8′),
130.2 (C-9′), 127.1 (C-10′), 25.6 (C-11′), 128.3
(C-12′), 128.2 (C-13′), 25.5 (C-14′), 127.8 (C-15′),
132.0 (C-16′), 20.6 (C-17′), 14.3 (C-18′)。以上数据与
文献报道一致[13-14],故鉴定化合物 5 为 α-亚麻酸单
甘油酯。
化合物 6:白色粉末。ESI-MS m/z: 637 [M+
Na]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 3.73 (2H, d, J =
4.5 Hz, H-1), 5.30 (1H, m, H-2), 4.32 (1H, dd, J =
11.9, 4.5 Hz, H-3a), 4.24 (1H, dd, J = 11.0, 4.8 Hz,
H-3b), 2.30 (2H, t, J = 8.1 Hz, H-2′), 2.32 (2H, t, J =
8.1 Hz, H-2′′), 1.61 (4H, m, H-3′, 3′′), 1.32 (m, H-4′~
7′, 4′′~7′′), 2.07 (4H, t, J = 7.2 Hz, H-8′, 8′′), 5.35
(8H, m, H-9′, 10′, 12′, 13′, 9′′, 10′′, 12′′, 13′′), 2.80
(8H, t, J = 6.0 Hz, H-11′, 14′, 11′′, 14′′), 5.40 (4H, m,
H-15′′, 16′′, 15′′′, 16′′′), 2.08 (4H, t, J = 7.2 Hz, H-17′,
17′′), 0.93 (3H, t, J = 7.0 Hz, H-18′), 0.88 (3H, t, J =
7.0 Hz, H-18′′);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 62.0
(C-1), 72.1 (C-2), 61.5 (C-3), 173.8 (C-1′), 173.4
(C-1′′), 34.1 (C-2′), 34.3 (C-2′′), 24.9 (C-3′, 3′′),
29.2~29.7 (C-4′~7′, 4′′~7′′), 27.2 (C-8′, 8′′), 130.2
(C-9′, 9′′), 127.1 (C-10′, 10′′), 25.6 (C-11′, 11′′), 128.3
(C-12′, 12′′), 128.2 (C-13′, 13′′), 25.5 (C-14′, 14′′),
127.7 (C-15′, 15′′), 131.9 (C-16′, 16′′), 20.5 (C-17′,
17′′), 14.3 (C-18′), 14.1 (C-18′′)。以上数据与文献报
道一致[15],故鉴定化合物 6 为 1, 2-二亚麻酸甘油酯。
化合物 7:白色粉末。ESI-MS m/z: 637 [M+
Na]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 4.14~4.18 (4H,
m, H-1, 3), 5.35 (1H, m, H-2), 2.30 (2H, t, J = 7.5 Hz,
H-2′), 2.32 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-2′′), 1.60 (4H, m,
H-3′, 3′′), 1.32 (重叠长链脂肪氢, m, H-4′~7′, 4′′~
7′′), 2.07 (4H, t, J = 7.0 Hz, H-8′, 8′′), 5.38 (12H, m,
H-9′, 10′, 12′, 13′, 15′, 16′, 9′′, 10′′, 12′′, 13′′, 15′′,
16′′), 2.81 (8H, t, J = 6.0 Hz, H-11′, 14′, 11′′, 14′′),
2.08 (4H, t, J = 7.5 Hz, H-17′, 17′′), 0.94 (3H, t, J =
7.5 Hz, H-18′), 0.88 (3H, t, J = 6.7 Hz, H-18′′);
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 65.1 (C-1, 3), 68.4
(C-2), 174.0 (C-1′), 173.9 (C-1′′), 34.1 (C-2′, 2′′), 24.8
(C-3′, 3′′), 29.0~29.7 (C-4′~7′, 4′′~7′′), 27.2 (C-8′,
8′′), 130.2 (C-9′, 9′′), 127.1 (C-10′, 10′′), 25.6 (C-11′,
11′′), 128.3 (C-12′, 13′, 12′′, 13′′), 25.5 (C-14′, 14′′),
127.8 (C-15′, 15′′), 132.0 (C-16′, 16′′), 20.6 (C-17′,
17′′), 14.3 (C-18′), 14.1 (C-18′′)。以上数据与文献报
道一致[16],故鉴定化合物 7 为 1, 3-二亚麻酸甘油酯。
化合物8:白色粉末。ESI-MS m/z: 677 [M+H]+。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 4.31~4.67 (14H, m,
H-2, 2′′~6′′, 1′′′~6′′′), 4.15 (2H, d, J = 6.8 Hz, H-3),
2.32 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-2′), 1.68 (2H, m, H-3′), 1.21
(重叠长链脂肪氢, m, H-4′~7′), 2.08 (2H, m, H-8′,
17′), 5.58 (6H, m, H-9′, 10′, 12′, 13′, 15′, 16′), 2.91
(4H, dd, J = 5.5, 5.5 Hz, H-11′, 14′), 0.93 (3H, t, J =
7.6 Hz, H-18′), 4.77 (1H, d, J = 7.0 Hz, H-1′′);
13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 72.6 (C-1), 69.5
(C-2), 67.1 (C-3), 174.1 (C-1′), 34.7 (C-2′), 25.7
(C-3′), 29.8~ 30.3 (C-4′~ 7′), 27.9 (C-8′), 131.1
(C-9′), 128.0 (C-10′), 26.5 (C-11′), 129.2 (C-12′, 13′),
26.3 (C-14′), 128.6 (C-15′), 132.6 (C-16′), 21.3
(C-17′), 14.9 (C-18′), 106.1 (C-1′′), 73.2 (C-2′′), 75.6
(C-3′′), 70.4 (C-4′′), 75.0 (C-5′′), 68.7 (C-6′′), 101.6
(C-1′′′), 71.1 (C-2′′′), 72.1 (C-3′′′), 71.4 (C-4′′′), 72.9
(C-5′′′), 62.9 (C-6′′′)。以上数据与文献报道一致[17],
故鉴定化合物 8 为姜糖脂 A。
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化合物 9:淡黄色油状物,10%硫酸-乙醇加热
显粉红色。ESI-MS m/z: 797 [M+Na]+, 813 [M+
K]+。1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 3.98 (1H, dd, J =
11.0, 5.5 Hz, H-1a), 3.74 (1H, dd, J = 11.0, 5.5 Hz,
H-1b), 5.28 (1H, m, H-2), 4.39 (1H, dd, J = 12.5, 3.0
Hz, H-3a), 4.20 (1H, dd, J = 12.5, 3.0 Hz, H-3b), 4.23
(1H, d, J = 7.0 Hz, H-1′), 3.64 (1H, dd, J = 9.5, 7.0
Hz, H-2′), 3.53 (1H, dd, J = 9.5, 3.5 Hz, H-3′), 3.82
(1H, dd, J = 3.5, 0.5 Hz, H-4′), 3.58 (1H, dd, J = 5.5,
6.5 Hz, H-5′), 3.76 (1H, dd, J = 11.5, 6.6 Hz, H-6′a),
3.69 (1H, dd, J = 11.5, 5.5 Hz, H-6′b), 2.30 (2H, t, J =
7.5 Hz, H-2′′), 2.32 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-2′′′), 1.60
(4H, m, H-3′′, 3′′′), 1.32 (16H, m, H-4′′~7′′, 4′′′~7′′′),
2.07 (4H, t, J = 7.0 Hz, H-8′′, 8′′′), 5.35 (8H, m, H-9′′,
10′′, 12′′, 13′′, 9′′′, 10′′′, 12′′′, 13′′′), 2.80 (8H, t, J = 6.0
Hz, H-11′′, 14′′, 11′′′, 14′′′), 5.40 (4H, m, H-15′′, 16′′,
15′′′, 16′′′), 2.08 (4H, t, J = 7.0 Hz, H-17′′, 17′′′), 0.96
(6H, t, J = 7.0 Hz, H-18′′, 18′′′);13C-NMR (150 MHz,
CDCl3) δ: 62.9 (C-1), 70.1 (C-2), 68.1 (C-3), 104.0
(C-1′), 71.2 (C-2′), 73.4 (C-3′), 69.1 (C-4′), 74.5
(C-5′), 61.9 (C-6′), 173.8 (C-1′′), 173.4 (C-1′′′), 34.1
(C-2′′), 34.2 (C-2′′′), 24.9 (C-3′′, 3′′′), 29.1~29.6
(C-4′′~7′′, 4′′′~7′′′), 27.2 (C-8′′, 8′′′), 130.2 (C-9′′,
9′′′), 127.1 (C-10′′, 10′′′), 25.6 (C-11′′, 11′′′), 128.3
(C-12′′, 12′′′) 128.2 (C-13′′, 13′′′), 25.5 (C-14′′, 14′′′),
127.7 (C-15′′, 15′′′), 131.9 (C-16′′, 16′′′), 20.5
(C-17′′, 17′′′), 14.7 (C-18′′, 18′′′)。以上数据与文献
报道一致[18],故鉴定化合物 9 为 2, 3-二-亚麻酸甘
油酯-1-O-β-D-半乳糖苷。
化合物 10:白色粉末,[α] 20D +7.1° (c 0.24,
pyridine)。ESI-MS m/z: 681 [M-H]−。1H-NMR (400
MHz, C5D5N) δ: 4.51 (1H, m, H-1a), 4.45 (1H, m,
H-1b), 5.16 (1H, dq, J = 9.1, 4.6 Hz, H-2), 4.35 (1H,
m, H-3), 4.30 (1H, m, H-4), 2.13~2.31 (4H, m, H-5,
3′), 1.67~1.85 (4H, m, H-6, 4′), 1.25 (m, H-7~9,
14~17, 5′~23′), 1.93~2.07 (6H, m, H-10, 13, 3′),
5.54 (2H, m, H-11, 12), 0.88 (6H, d, J = 6.7 Hz, H-18,
24′), 4.63 (1H, dd, J = 7.7, 3.7 Hz, H-2′), 8.59 (1H, d,
J = 8.8 Hz, -NH);13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ:
62.0 (C-1), 53.0 (C-2), 76.9 (C-3), 72.9 (C-4), 33.8
(C-5), 26.8 (C-6), 29.5~29.6 (C-7~9, 14, 15, 5′~
21′), 33.0 (C-10), 130.7 (C-11), 130.8 (C-12), 33.3
(C-13), 32.2 (C-16, 22′), 23.0 (C-17, 23′), 14.3 (C-18,
24′), 175.3 (C-1′), 72.5 (C-2′), 35.7 (C-3′), 25.8
(C-4′)。以上数据与文献报道一致[13],故鉴定化合物
10为 (2S, 3S, 4R, 11E)-2-[(2R)-2-hydroxytetracosan-
oylamino]-11- octadecene-1, 3, 4-triol。
化合物 11:无色油状物。ESI-MS m/z: 211 [M+
H]+, 421 [2M+H]+, 443 [2M+Na]+。1H-NMR (400
MHz, CD3OD) δ: 2.46 (1H, d, J = 17.4 Hz, H-2a),
1.98 (1H, m, H-2b), 5.83 (1H, s, H-4), 1.97 (1H, m,
H-6), 1.60 (2H, m, H-7), 1.56 (2H, m, H-8), 3.69 (1H,
m, H-9), 1.18 (3H, d, J = 6.2 Hz, H-10), 1.11 (3H, s,
H-11), 1.04 (3H, s, H-12), 2.03 (3H, s, H-13);
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 37.3 (C-1), 48.0
(C-2), 202.3 (C-3), 125.4 (C-4), 169.8 (C-5), 52.4
(C-6), 27.3 (C-7), 39.8 (C-8), 68.6 (C-9), 23.6 (C-10),
29.0 (C-11), 27.4 (C-12), 24.9 (C-13)。以上数据与文
献报道一致[19],故鉴定化合物 11 为 9-hydroxy-4-
megastigmen-3-one。
化合物 12:无色针晶(丙酮)。与 β-谷甾醇对
照品共薄层,10%硫酸-乙醇显色,其 Rf 值和显色
行为(紫红色)与对照品一致,故鉴定化合物 12
为 β-谷甾醇。
化合物 13:白色粉末。与胡萝卜苷对照品共薄
层,10%硫酸-乙醇显色,其 Rf 值和显色行为(紫红
色)与对照品一致,故鉴定化合物 13 为胡萝卜苷。
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