全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 6 期 2013 年 3 月

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那藤化学成分研究
陈晓东 1，田 伟 1，邓仁华 2，刘 勇 1*，邓会云 2
1. 江西中医学院药学院，江西 南昌 330004
2. 江西南昌济生制药厂，江西 南昌 330115
摘 要：目的 研究那藤 Stauntonia obovatifoliola subsp. urophylla 的化学成分。方法 采用溶剂法及多种色谱技术进行化
学成分的分离纯化，利用现代波谱技术进行结构鉴定。结果 从那藤茎 95%乙醇提取物中分离得到 9 个化合物，分别鉴定
为软木三萜酮（1）、二十烷酸（2）、羽扇豆醇（3）、β-谷甾醇（4）、豆甾醇（5）、齐墩果酸（6）、常春藤皂苷元 3-O-α-L-吡喃
鼠李糖基-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖苷（7）、β-胡萝卜苷（8）、蔗糖（9）。结论 所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词：那藤；野木瓜属；软木三萜酮；羽扇豆醇；蔗糖
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2013)06 - 0671 - 03
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.06.007
Chemical constituents from Stauntonia obovatifoliola subsp. urophylla
CHEN Xiao-dong1, TIAN Wei1, DENG Ren-hua2, LIU Yong1, DENG Hui-yun2
1. Institute of Pharmacy, Jiangxi University of traditional Chinese Medicine, Nanchang 330004, China
2. Nanchang Jisheng Pharmaceutical Factory, Nanchang 330115, China
Key words: Stauntonia obovatifoliola subsp. urophylla (Hand. -Mazz.) H. N. Qin; Stauntonia DC; friedelin; lupeol; sucrose

那藤 Stauntonia obovatifoliola subsp. urophylla
(Hand. -Mazz.) H. N. Qin 为木通科（Lardizabalacease）
野木瓜属（Stauntonia DC.）植物，又名牛藤、尾叶
那藤、七姐妹藤，为常绿木质藤本[1]。我国的那藤资
源十分丰富[2]，主要分布于江苏南部、安徽南部、
浙江、福建、江西、湖北、湖南、广东、广西及贵
州，生于海拔 350～1 500 m 山谷、溪边或山坡林内
阴湿处。那藤藤茎祛风散瘀、止痛、利尿消肿，用
于风湿痹痛、跌打损伤、各种神经性疼痛、小便不
利、水肿[3]。果实解毒消肿、杀虫止痛，主治疮痈、
疝气疼痛、蛔虫等。国内外尚未见对该植物化学成
分的研究[4-5]，为进一步深入研究那藤，本实验对其
化学成分进行了研究，从那藤乙醇提取物中分离得
到 9 个化合物，分别鉴定为软木三萜酮（friedelin，
1）、二十烷酸（eicosanoic acid，2）、羽扇豆醇（lupeol，
3）、β-谷甾醇（β-sitosterol，4）、豆甾醇（stigmasterol，
5）、齐墩果酸（oleanolic acid，6）、常春藤皂苷元
3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1, 2)-α-L-吡喃阿拉伯糖苷
[hederagenin 3-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1, 2)-α-L-
arabinopyranoside，7]、β-胡萝卜苷（β-daucosterol，
8）、蔗糖（sucrose，9）。所有化合物均为首次从该
植物中分离得到。
1 仪器与材料
X—4 型显微熔点测定仪（北京泰克仪器有限公
司），Perkin Elmer 241 型旋光仪，2550 型紫外-可见
分光光度仪（日本津岛公司），ZH—I 型紫外灯（上
海故村光电仪器厂），Agilent1200 RRC—6410 三重
四级杆液质联用质谱仪，Bruker AV—400 型核磁共
振仪，QYC—200 全温空气摇床（上海福玛实验设备
有限公司），HPLC（日本岛津 Shimadzu LC-20A，安
捷伦 Agilent 1200LC，制备柱：YMC-Pack ODS-A
（250 mm×20 mm，10 μm），S-8、H-107 树脂为南开
大学化工厂产品，ZTC（黄酮专用）树脂为天津正天
成澄清技术有限公司产品，AB-8、HPD-100 和
HPD-600 树脂为河北沧州宝恩生化制剂厂产品，柱
色谱硅胶为青岛海洋化工厂产品。
那藤药材于 2005 年 9 月采自江西省井岗山，经
江西中医学院中药资源学科组刘勇副教授鉴定为野

收稿日期：2012-08-18
作者简介：陈晓东（1963—），男，副教授，研究方向为新药设计与合成。E-mail: apple_chen_xd@163.com
*通信作者 刘 勇（1963—），男，副教授，硕士研究生导师。E-mail: liuyyoonn@sina.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 6 期 2013 年 3 月

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木瓜属植物那藤 Stauntonia obovatifoliola subsp.
urophylla (Hand. -Mazz.) H. N. Qin 的藤茎。
2 提取与分离[3,6]
18 kg 那藤藤茎粉碎成粗粉，用 95%乙醇加热
回流提取 2 次，每次 1 h，合并提取液，回收乙醇至
无醇味后得乙醇浸膏，加水适量，依次以石油醚、
氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取。回收溶剂后得石油
醚萃取物 40.6 g，氯仿萃取物 94.5 g，醋酸乙酯萃取
物 49.7 g，正丁醇萃取物 275.8 g和水部分 4 500 mL。
氯仿萃取部分浸膏 94.5 g，经硅胶（100～200
目）柱色谱，以石油醚-醋酸乙酯（100∶1→1∶1）
梯度洗脱，利用 TLC 检测合并相同流分，得到组分
Fr. 1～8；分别经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱纯化，
Fr. 1 用氯仿溶解重结晶得化合物 1；Fr. 2 经醋酸乙
酯纯化，再用制备液相色谱纯化得到化合物 2；Fr. 3
组分经氯仿纯化，经薄层鉴别为 1 个明显斑点，用
制备液相色谱纯化得到化合物 3。Fr. 4 在氯仿溶液
中有浅黄色结晶，经薄层鉴别有 2 个明显的斑点，
通过制备液相得到化合物 4 和 5。Fr. 5 经硅胶色谱
柱，以石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱，再经甲醇重结晶
得到化合物 6。Fr. 6 经硅胶柱色谱，以氯仿-甲醇为
洗脱剂得化合物 7。Fr. 7 经凝胶 Sephadex LH-20 柱
色谱纯化，用丙酮反复结晶得化合物 8。Fr. 8 经凝胶
Sephadex LH-20 柱色谱纯化，用水结晶，化合物 9。
3 结构鉴定
化合物1：白色针晶（氯仿），mp 261～262 ℃，
Lieberman-Burchurd反应呈阳性，10% H2SO4-EtOH
显灰黄色。EI-MS m/z: 426 [M]+。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 1.18 (3H, s, H-28), 1.06 (3H, s, H-27), 1.01
(3H, s, H-26), 1.00 (3H, s, H-30), 0.96 (3H, s, H-29),
0.88 (3H, s, H-23), 0.73 (3H, s, H-24), 0.89 (3H, d, J =
7.5 Hz, H-25)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 23.0
(C-1), 14.7 (C-2), 213.5 (C-3), 59.2 (C-4), 41.2 (C-5),
41.6 (C-6), 18.1 (C-7), 42.6 (C-8), 37.5 (C-9), 59.2
(C-10), 35.9 (C-11), 32.1 (C-12), 38.6 (C-13), 39.2
(C-14), 33.3 (C-15), 35.2 (C-16), 29.8 (C-17), 52.9
(C-18), 34.9 (C-19), 28.0 (C-20), 31.7 (C-21), 39.2
(C-22), 36.7 (C-23), 15.3 (C-24), 17.8 (C-25), 30.7
(C-26), 19.1 (C-27), 33.3 (C-28), 34.4 (C-29), 20.1
(C-30)。以上数据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物
1为软木三萜酮。
化合物 2：白色粉末状结晶（醋酸乙酯），mp
75～76 ℃，溴酚兰反应呈黄色。EI-MS m/z: 312
[M]+。13C-NMR (100 MHz, CDCl3) 显示分子中含有
1 个羧酸羰基 (δ 180.0)，其余碳原子化学位移均处
于较高场 (δ 0～40)，为烷烃类饱和碳原子，提示化
合物为一长链脂肪酸。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
2.34 (2H, t, J = 7.5 Hz), 0.87 (3H, t, J = 7.0 Hz), 1.26
(32H, brs), 1.62 (2H, q, J = 7.5 Hz)。以上数据与文献
报道一致[8-9]，故鉴定化合物 2 为二十烷酸。
化合物 3：白色粉末（氯仿），mp 211～213 ℃。
EI-MS m/z: 427 [M＋H]+, 426 [M]+。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 1.68, 1.03, 0.98, 0.94, 0.82, 0.78,
0.76 (各 3H, s, -CH3)，其中 δ 1.68 为宽单峰，是羽
扇豆烷型三萜的 30-CH3与双键相连的特征峰；13C-
NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 38.1 (C-1), 28.0 (C-2),
79.0 (C-3), 38.1 (C-4), 55.3 (C-5), 18.3 (C-6), 34.3
(C-7), 40.0 (C-8), 50.4 (C-9), 35.6 (C-10), 20.9
(C-11), 25.1 (C-12), 35.6 (C-13), 43.0 (C-14), 34.3
(C-16), 40.0 (C-17), 48.3 (C-18), 48.0 (C-19), 151.0
(C-20), 28.0 (C-21), 38.9 (C-22), 27.4 (C-23), 15.4
(C-24), 16.1 (C-25), 16.0 (C-26), 14.6 (C-27) 8.2
(C-28), 109.3 (C-29), 19.3 (C-30)。以上数据与文献报
道一致[10]，故鉴定化合物 3 为羽扇豆醇。
化合物 4：无色针晶（氯仿），mp 139～140 ℃，
Libermann-Burchard 反应呈阳性，醋酐-浓硫酸反应
显紫红色后褪色，提示为甾醇或三萜类化合物。10%
硫酸-乙醇溶液显紫色。EI-MS m/z: 414 [M]+。质谱
数据及 TLC 检验与 β-谷甾醇对照品一致[11-12]，且混
合熔点不下降，故鉴定化合物 4 为 β-谷甾醇。
化合物 5：浅黄色针晶（乙醇），mp 147～149 ℃。
EI-MS m/z: 412 [M]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD)
δ: 0.67, 0.77, 0.82, 0.79, 1.00，共 6 个甲基，5.00 和 5.10
处的 2 组双重峰表明该支链中含有-CH-CH-CH=
CH-CH-的结构。13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 37.3
(C-1)，31.7 (C-2), 71.8 (C-3), 40.5 (C-4), 140.8 (C-5),
121.7 (C-6), 31.9 (C-7), 31.9 (C-8), 50.2 (C-9), 36.2
(C-10), 21.2 (C-11), 39.8 (C-12), 42.3 (C-13), 56.9
(C-14), 24.3 (C-15), 28.2 (C-16), 56.1 (C-17), 12.0
(C-18), 19.4 (C-19), 40.5 (C-20), 21.2 (C-21), 138.2
(C-22), 129.3 (C-23), 50.2 (C-24), 19.8 (C-26), 29.1
(C-25), 19.0 (C-27), 23.0 (C-28), 11.9 (C-29)。以上数
据与文献报道一致[12]，故鉴定化合物 5 为豆甾醇。
化合物6：白色粉末，mp 305～308 ℃，Lieberman-
Burchard和Molish反应均呈阳性。EI-MS m/z: 456
[M]+, 438 [M－H2O]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 6 期 2013 年 3 月

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0.89, 0.94, 1.00, 1.03, 1.02, 1,23, 1.28 (各3H, s, -CH3),
3.31(1H, dd, J = 14.0, 4.5 Hz, H-18), 3.44 (1H, dd, J =
10.8, 5.0 Hz, H-3α), 5.25 (1H, brs, H-12)；13C-NMR
(100 MHz, CDCl3) δ: 38.4 (C-1), 27.1 (C-2), 79.2
(C-3), 38.7 (C-4), 55.2 (C-5), 18. 3 (C-6,) 33.1 (C-7),
39.3 (C-8), 47.6 (C-9), 37.0 (C-10), 23.3 (C-11), 122.8
(C-12), 143.6 (C-13), 41.7 (C-14), 27.1 (C-15), 23.2
(C-16), 46.0 (C-17), 40.9 (C-18), 46.0 (C-19), 30.7
(C-20), 33.1 (C-21), 32.1 (C-22), 30.1 (C-23), 15.6
(C-24), 15.2 (C-25), 17.1 (C-26), 25.9 (C-27), 183.0
(C-28), 33.1 (C-29), 23.2 (C-30)。以上数据与文献报
道一致[13]，故鉴定化合物6为齐墩果酸。
化合物7：白色针晶（MeOH），mp 217～219 ℃。
Liebermann-Burchard和Molish反应均呈阳性，提示
为三萜皂苷。酸水解得皂苷元，与常春藤苷元对照
品共薄层检验Rf值一致，酸水解检出鼠李糖和阿拉
伯糖。ES-MS m/z: 773 [M＋Na]+。1H-NMR (400
MHz, C5D5N) δ: 0.57, 0.71, 0.87, 0.87, 0.87, 1.07 (各
3H, s, -CH3), 1.10 (3H, d, J = 6.0 Hz, Rha-CH3), 4.32
(1H, d, J = 6.0 Hz，Ara-H-1), 5.16 (1H, brs, Rha-H-1),
5.07 (1H, s, H-12)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ:
39.9 (C-1), 27.4 (C-2), 74.1 (C-3), 42.3 (C-4), 47.8
(C-5), 8.3 (C-6), 31.1 (C-7), 39.9 (C-8), 48.3 (C-9),
37.1 (C-10), 24.0 (C-11), 123.6 (C-12), 145.1 (C-13),
42.2 (C-14), 28.5 (C-15), 24.0 (C-16), 46.8 (C-17),
42.2 (C-18), 47.8 (C-19), 31.1 (C-20), 34.4 (C-21),
30.4 (C-22), 67.1 (C-23) 15.7 (C-24), 16.3 (C-25),
17.7 (C-26), 24.0 (C-27), 182.6 (C-28), 30.0 (C-29),
24.0 (C-30), 106.8 (Ara-C-1), 74.9 (Ara-C-2), 74.1
(Ara-C-3), 69.7 (Ara-C-4), 65.0 (Ara-C-5), 101.5
(Rha-C-1), 72.3 (Rha-C-2), 74.1 (Rha-C-3), 74.9 (Rha-
C-4), 69.7 (Rha-C-5), 18.3 (Rha-C-6)。以上数据与文
献报道一致 [14]，故鉴定化合物7为常春藤皂苷元
3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖苷。
化合物 8：白色无定形粉末（丙酮），mp 256～
258 ℃，Liebermann-Burchard 和 Molish 反应均呈阳
性。EI-MS m/z: 414 [M－Glc]+, 396 [M－Glc－
H2O]+, 399 [M－Glc－CH3]+。与胡萝卜苷对照品共
薄层，其 Rf 值和显色行为一致，混合熔点不变，故
鉴定化合物 8 为胡萝卜苷。
化合物 9：白色方晶（水），mp 169～171 ℃。
薄层色谱展开后喷雾 10%浓硫酸-乙醇溶液，105 ℃下
加热呈红色。与蔗糖对照品在 3 种溶剂系统（氯仿-
甲醇-水、正丁醇-醋酸-水、醋酸乙酯-甲醇-水）下共
薄层，Rf 值和显色行为一致，故鉴定化合物 9 为蔗糖。
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