全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 13 期 2014 年 7 月

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兴安白芷脂溶性部位中新的天然产物
赵爱红，杨秀伟*
北京大学 天然药物及仿生药物国家重点实验室，药学院天然药物学系，北京 100191
摘 要：目的 研究兴安白芷 Angelica dahurica 脂溶性部位的化学成分。方法 采用硅胶、HPLC 等柱色谱方法进行分离纯
化，通过化合物的谱学数据鉴定其结构。结果 从兴安白芷脂溶性部位分离得到 40 个化合物，分别鉴定为异欧前胡素（1）、
补骨脂素（2）、香柑内酯（3）、β-谷甾醇（4）、欧前胡素（5）、珊瑚菜内酯（6）、花椒毒素（7）、异茴芹素（8）、去氢柳叶
白姜花内酯（9）、异氧化前胡素（10）、氧化前胡素（11）、邻苯二甲酸二丁酯（12）、伞形花内酯（13）、花椒毒酚（14）、
5-羟基-8-甲氧基补骨脂素（15）、对羟基苯乙醇-反式阿魏酰酯（16）、牧草栓翅芹酮（17）、异白当归脑（18）、白芷属素（19）、
二氢欧山芹醇（20）、异栓翅芹醇（21）、栓翅芹烯醇（22）、比克白芷素乙醚（23）、新白当归脑（24）、氧化前胡素甲醚（25）、
异东莨菪内酯（26）、1′, 2′-去氢印枳苷元（27）、当归醇 A（28）、当归醇 E（29）、叔-O-甲基独活属醇（30）、印枳苷元（31）、
兴安白芷醇（8-[(2′R)-2′, 3′-二羟基-3′-甲基丁氧基] 香柑醇，32）、水合氧化前胡素（33）、独活属醇（34）、白当归素（35）、
当归醇 L（36）、当归醇 G（37）、反式松柏醛（38）、香草酸（39）、反式阿魏酸（40）。结论 化合物 32 为新天然产物，命
名为兴安白芷醇。
关键词：兴安白芷；脂溶性成分；兴安白芷醇；异欧前胡素；补骨脂素；花椒毒素；当归醇 A；独活属醇；香草酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)13 - 1820 - 09
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.13.003
New natural product from lipophilic parts in roots of Angelica dahurica
ZHAO Ai-hong, YANG Xiu-wei
State Key Laboratory of Natural and Biomimetic Drugs, Department of Natural Medicines, School of Pharmaceutical Sciences,
Peking University, Beijing 100191, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents of lipophilic parts from the roots of Angelica dahurica. Methods The
compounds were separated and purified by repeated column chromatography on silica gel and HPLC, as well as the chemical structures
of isolated compounds were determined by spectral data analyses. Results Forty compounds were obtained and identified as
isoimperatorin (1), psoralen (2), bergapten (3), β-sitosterol (4), imperatorin (5), phellopterin (6), xanthotoxin (7), isopimpinellin (8),
dehydrogeijerin (9), isooxypeucedanin (10), oxypeucedanin (11), dibutylphthalate (12), umbelliferone (13), xanthotoxol (14),
5-hydroxy-8-methoxypsoralen (15), p-hydroxyphenethyl-trans-ferulate (16), pabularinone (17), isobyakangelicol (18), heraclenin
(19), columbianetin (20), isogosferol (21), pabulenol (22), byakangelicin ethoxide (23), neobyakangelicol (24), oxypeucedanin
methanolate (25), isoscopletin (26), 1′, 2′-dehydromarmesin (27), angelol A (28), angelol E (29), tert-O-methylheraclenol (30),
(−)-marmesin (31), dahurianol {8-[(2′R)-2′, 3′-dihydroxy-3′-methylbutoxy] bergaptol; 32}, oxypeucedanin hydrate (33), heraclenol
(34), byakangelicin (35), angelol L (36), angelol G (37), trans-coniferylaldehyde (38), vanillic acid (39), and trans-ferulic acid (40),
respectively. Conclusion Compound 32 is a new natural product named dahurianol.
Key words: roots of Angelica dahurica Benth. et Hook. f. ex Franch. et Sav.; lipophilic chemical constituent; dahurianol; isoimperatorin;
psoralen; xanthotoxin; angelol A; heraclenol; vanillic acid

兴安白芷系伞形科植物大活 Angelica dahurica
Benth. et Hook. f. ex Franch. et Sav. 的干燥根。大活
是药用白芷的野生近缘种，分布于我国东北各地，
资源非常丰富。兴安白芷具有祛风解表、除湿止痛
的功效，主治感冒、头痛、牙痛、风湿痹痛等症[1]。
目前关于我国东北产兴安白芷的化学成分的研究甚

收稿日期：2014-04-08
基金项目：“十二五”国家科技支撑专项（2012BAI29B02）；道地药材国家重点实验室、中央本级重大增减支项目“名贵中药资源可持续利用
能力建设”（2060302）
作者简介：赵爱红（1979—），女，博士研究生。
*通信作者 杨秀伟 E-mail: xwyang@bjmu.edu.cn
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少。为了充分开发利用兴安白芷，并探讨其与《中
国药典》2010 年版收载的药用白芷物质基础的异
同，本研究在对兴安白芷挥发油成分研究[2]的基础
上，利用系统分离方法，对兴安白芷进行了化学成
分的系统研究，从其脂溶性部分分离得到 40 个化合
物，其中包括 1 个新的天然产物，命名为兴安白芷
醇（dahurianol，32），其化学结构见图 1。

图 1 化合物 30、32、34 和 35 的化学结构
Fig. 1 Chemical structures of compounds 30, 32, 34, and 35
1 仪器与试剂
Autopol III 型 旋 光 仪 （ Rudolph Research
Analytical，Flanders，NJ，USA）；Bruker AV III 400
型核磁共振波谱仪（Bruker BioSpin AG Facilities，
Fällanden，Switzerland）；Finnigan TRACE 2000
GC-MS 质谱仪（EI-MS，Thermo Finnigan，San Jose，
CA，USA）；MDS SCIEX API QSTAR 型质谱仪
（ESI-TOF-MS，Applied Biosystems/MDS Sciex.，
Foster City，CA，USA）；LC 3000 半制备型高效液
相色谱（SP-HPLC）仪系统（北京创新通恒科技有
限公司），配置 P3050 二元泵，CXTH—3000 色谱工
作站；中压液相色谱柱（46 cm×2.6 cm，北京元宝山
色谱科技有限公司）；柱色谱硅胶（200～300 目，青
岛海洋化工厂产品）；GF254 薄层色谱（TLC）硅胶板
分别为青岛海洋化工厂和 Merck 公司（Darmstadt，德
国）产品。分析纯乙醇、甲醇、醋酸乙酯、三氯甲烷、
丙酮、环己烷等为北京化工厂产品。
兴安白芷于2010年7月采自吉林省通化市东昌
区佐安村，经通化师范学院于俊林教授鉴定为大活
Angelica dahurica Benth. et Hook. f. ex Franch. et
Sav. 的根，凭证标本（20100701AD）存放于北京
大学天然药物及仿生药物国家重点实验室。
2 提取与分离
自然干燥的兴安白芷粗粉（3.0 kg），用 3 倍量
的 70%乙醇水溶液回流提取 5 次，第 1 次提取 2 h，
以后每次 1 h，合并提取液，减压回收溶剂得粗提取
物（1.2 kg，收率 40.00%）。将粗提取物混悬于水（1
L）中，依次用 3 倍量的醋酸乙酯、水饱和正丁醇
萃取 7 次，得醋酸乙酯萃取物 125 g（按投料生药计
算收率为 4.17%，下同）、水饱和正丁醇萃取物 120.0
g（4.00%）。
取醋酸乙酯萃取物 125 g，经硅胶柱色谱，环己
烷-醋酸乙酯（30∶1→1∶0）梯度洗脱，得到组分
1（10.0 g）、2（8.1 g）、3（6.7 g）和 4（7.4 g）。组
分 1 经硅胶柱色谱，环己烷-醋酸乙酯（6∶1）洗脱，
得到亚组分 1.1 和 1.2，亚组分 1.1 再反复经硅胶柱
色谱和半制备型 HPLC（甲醇-水 65∶35→70∶30）
纯化，得到化合物 1（15 mg）、2（10 mg）、3（6 mg）、
4（10 mg）、5（20 mg）；亚组分 1.2 再反复经硅胶
柱色谱和半制备型 HPLC（甲醇-水 60∶40→65∶
35）纯化，得到化合物 6（8 mg）、7（7 mg）、8（9
mg）、9（10 mg）、10（11 mg）。组分 2 经硅胶柱色
谱，环己烷-醋酸乙酯（3∶0.8）洗脱，得到亚组分
2.1、2.2 和 2.3。亚组分 2.1 再反复经硅胶柱色谱和
半制备型 HPLC（甲醇-水 55∶50→60∶40）纯化，
得到化合物 11（9 mg）、12（7 mg）；亚组分 2.2 再
反复经硅胶柱色谱和半制备型 HPLC（甲醇-水 52∶
48→56∶44）纯化，得到化合物 13（16 mg）、14
（3 mg）、15（8 mg）、16（9 mg）、17（6 mg）、18
（5 mg）；亚组分 2.3 再反复经硅胶柱色谱和半制备
型 HPLC（甲醇-水 48∶52→53∶47）纯化，得到化
合物 19（11 mg）、20（4 mg）、21（8 mg）、22（10
mg）。组分 3 经硅胶柱色谱，环己烷-醋酸乙酯（2∶
1）洗脱，得到亚组分 3.1、3.2 和 3.3。亚组分 3.1
再反复经硅胶柱色谱和半制备型 HPLC（甲醇-水
45∶55→50∶50）纯化，得到化合物 23（4 mg）、
24（6 mg）、25（10 mg）；亚组分 3.2 再反复经硅胶
柱色谱和半制备型 HPLC（甲醇-水 42∶58→46∶
54）纯化，得到化合物 26（7 mg）、27（10 mg）、
28（19 mg）、29（15 mg）、30（3 mg）；亚组分 3.3
再反复经硅胶柱色谱和半制备型 HPLC（甲醇-水
38∶62→43∶57）纯化，得到化合物 31（8 mg）、
32（16 mg）、33（14 mg）、34（10 mg）。组分 4 经
硅胶柱色谱，环己烷-醋酸乙酯（2∶1→1∶0）梯度
洗脱，再经半制备型 HPLC（甲醇-水 30∶70→40∶
60）纯化，得到化合物 35（10 mg）、36（11 mg）、
37（8 mg）、38（6 mg）、39（9 mg）、40（4 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色针晶。EI-MS m/z: 270 [M]+, 202,
174, 144, 118, 89, 89, 69, 53。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 8.15 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-4), 7.59 (1H, d,
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J = 2.3 Hz, H-2′), 7.14 (1H, s, H-8), 6.95 (1H, d, J =
2.3 Hz, H-3′), 6.26 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-3), 5.54 (1H,
t, J = 7.0 Hz, H-2″), 4.92 (2H, d, J = 7.0 Hz, H-1″),
1.79 (3H, s, 3″-CH3), 1.69 (3H, s, 3″-CH3)；13C-NMR
(100 MHz, CDCl3) δ: 18.2 (3″-CH3), 25.8 (3″-CH3),
69.7 (C-1″), 94.2 (C-8), 105.1 (C-3′), 107.5 (C-10),
112.5 (C-3), 114.2 (C-6), 119.1 (C-2″), 139.6 (C-4),
139.8 (C-3″), 144.9 (C-2′), 149.0 (C-5), 152.7 (C-9),
158.1 (C-7), 161.3 (C-2)。以上数据与文献报道一
致[3]，故鉴定化合物 1 为异欧前胡素。
化合物 2：无色针晶。EI-MS m/z: 186 [M]+, 158,
130, 102, 93, 79, 76, 63, 51。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 7.80 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.69 (1H, d,
J = 1.8 Hz, H-2′), 7.68 (1H, s, H-5), 7.47 (1H, s, H-8),
6.83 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-3′), 6.38 (1H, d, J = 9.6 Hz,
H-3)。NMR 数据与文献报道一致[3]，与对照品共薄
层，色谱行为一致，故鉴定化合物 2 为补骨脂素。
化合物 3：无色针晶。EI-MS m/z: 216 [M]+, 201,
188, 173, 145, 89, 74, 63, 51。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 8.16 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.59 (1H, brs,
H-2′), 7.14 (1H, s, H-8), 7.02 (1H, brs, H-3′), 6.28
(1H, d, J = 9.6 Hz, H-3), 4.27 (3H, s, 5-OCH3)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 60.1 (5-OCH3), 93.9
(C-8), 105.0 (C-3′), 106.5 (C-10), 112.7 (C-3), 112.8
(C-6), 139.2 (C-4), 144.8 (C-2′), 149.6 (C-5), 152.8
(C-9), 158.4 (C-7), 161.2 (C-2)。NMR 数据与文献
报道一致[3]，与对照品共薄层，色谱行为一致，故
鉴定化合物 3 为香柑内酯。
化合物 4：无色针晶。与 β-谷甾醇对照品共 TLC
分析，3 种展开系统中展开，色谱行为一致，故鉴
定化合物 4 为 β-谷甾醇。
化合物 5：无色针晶。EI-MS m/z: 270 [M]+, 202,
174, 115, 69, 63, 51。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
7.76 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.69 (1H, brs, H-2′),
7.36 (1H, brs, H-3′), 6.81 (1H, s, H-5), 6.37 (1H, d,
J = 9.6 Hz, H-3), 5.61 (1H, t, J = 7.2 Hz, H-2″), 5.01
(2H, d, J = 7.2 Hz, H-1″), 1.74 (3H, s, 3″-CH3), 1.72
(3H, s, 3″-CH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 18.1
(3″-CH3), 25.8 (3″-CH3), 70.2 (C-1″), 106.7 (C-3′),
114.7 (C-3), 113.1 (C-5), 116.5 (C-10), 119.8 (C-2″),
125.9 (C-6), 131.5 (C-8), 139.7 (C-3″), 143.9 (C-9),
146.6 (C-2′), 144.3 (C-4), 148.7 (C-7), 160.5 (C-2)。
NMR 数据与文献报道的一致[3]，与对照品共薄层，
色谱行为一致，故鉴定化合物 5 为欧前胡素。
化合物 6：淡黄色粉末。EI-MS m/z: 300 [M]+,
232, 217, 189, 160, 133, 69, 63, 53。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 8.12 (1H, d, J = 10.0 Hz, H-4), 7.62
(1H, brs, H-2′), 6.99 (1H, brs, H-3′), 6.28 (1H, d, J =
10.0 Hz, H-3), 5.60 (1H, t, J = 7.2 Hz, H-2″), 4.85
(2H, d, J = 7.2 Hz, H-1″), 4.17 (3H, s, 5-OCH3), 1.74
(3H, s, 3″-CH3), 1.70 (3H, s, 3″-CH3)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 18.1 (3″-CH3), 25.8 (3″-CH3), 60.8
(5-OCH3), 70.4 (C-1″), 105.0 (C-3′), 107.6 (C-10),
112.8 (C-3), 114.6 (C-6), 119.9 (C-2″), 126.9 (C-8),
139.4 (C-4), 139.7 (C-3″), 144.4 (C-5, 9), 145.1
(C-2′), 150.9 (C-7), 160.5 (C-2)。NMR 数据与文献报
道一致[3]，与对照品共薄层，色谱行为一致，故鉴
定化合物 6 为珊瑚菜内酯。
化合物 7：丝针状结晶。EI-MS m/z: 216 [M]+,
201, 186, 173, 158, 145, 130, 102, 89, 63。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 7.74 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4),
7.66 (1H, d, J = 0.8 Hz, H-3′), 7.32 (1H, s, H-5), 6.79
(1H, J = 0.8 Hz, H-2′), 6.33 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-3),
4.26 (3H, s, 8-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
61.2 (8-OCH3), 106.7 (C-3′), 112.9 (C-5), 114.7 (C-3),
116.4 (C-10), 126.1 (C-6), 132.8 (C-8), 143.0 (C-9),
144.3 (C-4), 146.6 (C-2′), 147.6 (C-7), 160.4 (C-2)。
NMR 数据与文献报道一致[3]，与对照品共薄层，色
谱行为一致，故鉴定化合物 7 为花椒毒素。
化合物 8：淡黄色粉末。EI-MS m/z: 246 [M]+,
231, 203, 188, 175, 160, 147, 132, 119, 116, 104, 76,
66。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 8.11 (1H, d, J =
10.0 Hz, H-4), 7.62 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.99
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-3′), 6.27 (1H, d, J = 10.0 Hz,
H-3), 4.17 (3H, s, -OCH3), 4.15 (3H, s, -OCH3)。NMR
数据与文献报道一致[3]，与对照品共薄层，色谱行
为一致，故鉴定化合物 8 为异茴芹素。
化合物 9：淡黄色粉末。EI-MS m/z: 258 [M]+,
243, 227, 203, 175, 160, 145, 117, 104, 89, 83, 76。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.73 (1H, s, H-5), 7.66
(1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 6.84 (1H, s, H-8), 6.60 (1H,
s, H-2′), 6.29 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-3), 3.95 (3H, s,
7-OCH3), 2.24 (3H, s, 3′-CH3), 1.99 (3H, s, 3′-CH3)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 21.5 (3′-CH3), 28.1
(3′-CH3), 56.3 (7-OCH3), 99.7 (C-8), 112.2 (C-10),
114.0 (C-3), 124.9 (C-2′), 128.3 (C-6), 130.4 (C-5),
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139.4 (C-3′), 143.3 (C-4), 156.7 (C-9), 157.4 (C-7),
160.8 (C-2), 190.5 (C-1′)。NMR 数据与文献报道一
致[3]，与对照品共薄层，色谱行为一致，故鉴定化
合物 9 为去氢柳叶白姜花内酯。
化合物 10：白色粉末。EI-MS m/z: 286 [M]+, 215,
202, 187, 174, 157, 145, 129, 85, 71, 59, 51。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 8.31 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4),
7.60 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-2′), 7.18 (1H, s, H-8), 6.83
(1H, d, J = 2.4 Hz, H-3′), 6.32 (1H, d, J = 9.6 Hz,
H-3), 5.08 (2H, s, H-1″), 2.87 (1H, q, J = 8.0 Hz,
H-3″), 1.18 (6H, d, J = 8.0 Hz, 3″-CH3×2)；13C-NMR
(100 MHz, CDCl3) δ: 17.9 (3″-CH3×2), 37.3 (C-3″),
75.0 (C-1″), 95.0 (C-8), 104.5 (C-3′), 107.4 (C-10),
113.1 (C-3), 114.2 (C-6), 139.2 (C-4), 145.5 (C-2′),
147.8 (C-5), 152.5 (C-9), 158.0 (C-7), 160.9 (C-2),
208.8 (C-2″)。以上数据与文献报道一致[4-5]，故鉴定
化合物 10 为异氧化前胡素。
化合物 11：无色棱晶。EI-MS m/z: 286 [M]+, 215,
202, 187, 173, 157, 145, 129, 85, 71, 59, 57。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 8.19 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4),
7.60 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-2′), 7.16 (1H, s, H-8), 6.95
(1H, d, J = 2.4 Hz, H-3′), 6.29 (1H, d, J = 9.5 Hz,
H-3), 4.60 (1H, dd, J = 10.8, 4.0 Hz, H-1″a), 4.42 (1H,
dd, J = 10.8, 6.4 Hz, H-1″b), 3.22 (1H, dd, J = 6.4, 4.0
Hz, H-2″), 1.40 (3H, s, 3″-CH3), 1.33 (3H, s, 3″-CH3)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 19.0 (3″-CH3), 24.6
(3″-CH3), 58.3 (C-3″), 61.1 (C-2″), 72.3 (C-1″), 94.8
(C-8), 104.7 (C-3′), 107.4 (C-10), 113.2 (C-3), 113.5
(C-6), 138.9 (C-4), 145.3 (C-2′), 148.3 (C-5), 152.5
(C-9), 158.0 (C-7), 161.9 (C-2)。以上数据与文献报道
一致[6]，故鉴定化合物 11 为氧化前胡素。
化合物 12：白色油状物。EI-MS m/z: 278 [M]+,
259, 246, 231, 203, 188, 175, 149, 57。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 7.72 (2H, dd, J = 5.3, 3.5 Hz, H-3, 6),
7.53 (2H, dd, J = 5.3, 3.5 Hz, H-4, 5), 4.30 (4H, t, J =
6.7 Hz, H-9, 9′), 1.72 (4H, m, H-11, 11′), 1.44 (4H, m,
H-10, 10′), 0.96 (6H, t, J = 7.4 Hz, 12, 12′-CH3)。以上
数据与文献报道一致[3]，故鉴定化合物 12 为邻苯二
甲酸二丁酯。
化合物 13：淡黄色粉末。EI-MS m/z: 162 [M]+,
134, 105, 78, 69, 63, 51。 1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 10.61 (1H, brs, 7-OH), 7.93 (1H, d, J =
9.2 Hz, H-4), 7.52 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5), 6.78 (1H,
dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6), 6.70 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 6.19 (1H, d, J = 9.2 Hz, H-3)；13C-NMR (100
MHz, DMSO-d6) δ: 102.1 (C-8), 111.2 (C-10), 111.3
(C-3), 113.1 (C-6), 129.6 (C-5), 144.5 (C-4), 155.5
(C-9), 160.4 (C-2), 161.4 (C-7)。NMR 数据与文献报
道一致[3]，与对照品共薄层，色谱行为一致，故鉴
定化合物 13 为伞形花内酯。
化合物 14：淡黄色粉末。EI-MS m/z: 202 [M]+,
174, 145, 118, 89, 74, 63, 51。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 7.81 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.72 (1H, d,
J = 2.4 Hz, H-2′), 7.27 (1H, s, H-5), 6.82 (1H, d, J =
2.4 Hz, H-3′), 6.37 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-3)；13C-NMR
(100 MHz, CDCl3) δ: 106.8 (C-3′), 110.6 (C-5), 114.2
(C-3), 115.8 (C-10), 126.1 (C-6), 129.5 (C-8), 139.0
(C-9), 144.5 (C-7), 144.9 (C-4), 147.0 (C-2′), 160.3
(C-2)。以上数据与文献报道一致[3]，故鉴定化合物
14 为花椒毒酚。
化合物 15：淡黄色粉末。EI-MS m/z: 232 [M]+,
217, 202, 189, 174, 160, 145, 89, 66。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 8.15 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.65
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.98 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-3′), 6.29 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-3), 4.14 (3H, s,
8-OCH3), 5.77 (1H, brs, 5-OH)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 61.2 (8-OCH3), 104.9 (C-3′), 107.2 (C-10),
112.5 (C-3), 115.5 (C-6), 124.9 (C-8), 138.7 (C-9),
139.9 (C-4), 142.2 (C-5), 145.5 (C-2′), 145.9 (C-7),
160.1 (C-2)。以上数据与文献报道一致[7]，故鉴定化
合物 15 为 5-羟基-8-甲氧基补骨脂素。
化合物 16：淡黄色粉末。EI-MS m/z: 314 [M]+,
194, 177, 145, 120, 107。1H-NMR (400 MHz, CDCl3)
δ: 7.60 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-7), 7.10 (2H, d, J = 8.0
Hz, H-3′, 5′), 7.05 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-6), 7.01 (1H,
s, H-2), 6.91 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5), 6.80 (2H, d, J =
8.0 Hz, H-2′, 6′), 6.27 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-8), 4.37
(2H, t, J = 6.9 Hz, H-8′), 3.91 (3H, s, 3-OCH3), 2.93
(2H, t, J = 6.9 Hz, H-7′)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3)
δ: 34.3 (C-7′), 55.9 (3-OCH3), 65.2 (C-8′), 109.5
(C-2), 114.7 (C-5), 115.3 (C-8), 115.4 (C-2′, 6′), 123.1
(C-6), 126.9 (C-1), 129.7 (C-1′), 130.0 (C-3′, 5′),
145.1 (C-7), 146.8 (C-3), 148.0 (C-4), 154.5 (C-4′),
167.5 (C-9)。以上数据与文献报道一致[8]，故鉴定化
合物 16 为对羟基苯乙醇-反式阿魏酰酯。
化合物 17：无色块状结晶。EI-MS m/z: 286 [M]+,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 13 期 2014 年 7 月

·1824·
215, 186, 157, 129, 89, 71。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 7.76 (1H, d, J = 10.0 Hz, H-4), 7.66 (1H, d,
J = 2.2 Hz, H-2′), 7.36 (1H, s, H-5), 6.81 (1H, d, J =
2.2 Hz, H-3′), 6.36 (1H, d, J = 10.0 Hz, H-3), 5.19
(2H, s, H-1″), 3.05 (1H, q, J = 7.2 Hz, H-3″), 1.20
(6H, d, J = 7.2 Hz, 3″-CH3×2)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 17.9 (3″-CH3×2), 37.0 (C-3″), 75.3 (C-1″),
106.8 (C-3′), 113.3 (C-5), 114.8 (C-3), 116.6 (C-10),
126.1 (C-6), 131.1 (C-8), 142.6 (C-9), 144.3 (C-4),
146.7 (C-2′), 147.1 (C-7), 160.1 (C-2), 209.8 (C-2″)。
以上 NMR 数据与文献报道一致[9]，故鉴定化合物
17 为牧草栓翅芹酮。
化合物 18：白色粉末。EI-MS m/z: 316 [M]+, 245,
231, 217, 203, 188, 160。1H-NMR (400 MHz, CDCl3)
δ: 8.11 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-4), 7.61 (1H, d, J = 2.3
Hz, H-2′), 6.99 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-3′), 6.27 (1H, d,
J = 9.8 Hz, H-3), 5.02 (2H, s, H-1″), 4.17 (3H, s,
5-OCH3), 3.09 (1H, q, J = 6.8 Hz, H-3″), 1.20 (6H, d,
J = 6.8 Hz, 2×3″-CH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3)
δ: 17.9 (2×3″-CH3), 34.0 (C-3″), 36.9 (C-3″), 60.8
(5-OCH3), 75.9 (C-1″), 105.1 (C-3′), 107.6 (C-10),
112.8 (C-3), 114.8 (C-6), 126.5 (C-8), 139.4 (C-4),
143.2 (C-9), 144.6 (C-5), 145.2 (C-2′), 149.5 (C-7),
160.0 (C-2), 210.2 (C-2″)。以上数据与文献报道一
致[10]，故鉴定化合物 18 为异白当归脑。
化合物 19：白色粉末。EI-MS m/z: 286 [M]+, 215,
202, 185, 174, 145, 129, 85, 71, 59。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 7.77 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.69
(1H, d, J = 2.2 Hz, H-2′), 7.39 (1H, s, H-5), 6.82 (1H,
d, J = 2.2 Hz, H-3′), 6.37 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-3),
4.57 (2H, d, J = 5.6 Hz, H-1″), 3.31 (1H, t, J = 5.6 Hz,
H-2″), 1.34 (3H, s, 3″-CH3), 1.28 (3H, s, 3″-CH3)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 18.8 (3″-CH3), 24.5
(3″-CH3), 58.1 (C-3″), 61.3 (C-2″), 72.4 (C-1″), 106.8
(C-3′), 113.8 (C-5), 114.8 (C-3), 116.5 (C-10), 126.0
(C-6), 131.4 (C-8), 143.6 (C-9), 144.3 (C-4), 146.8
(C-2′), 148.3 (C-7), 160.3 (C-2)。以上数据与文献报道
一致[11-12]，故鉴定化合物 19 为白芷属素。
化合物 20：白色粉末。EI-MS m/z: 246 [M]+, 213,
187, 175, 160, 131, 102, 77, 59。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 7.61 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.25 (1H, d,
J = 8.4 Hz, H-5), 6.74 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-6), 6.19
(1H, d, J = 9.6 Hz, H-3), 4.79 (1H, t, J = 9.0 Hz, H-2′),
3.31 (2H, m, H-1′), 1.36 (3H, s, 3′-CH3), 1.24 (3H, s,
3′-CH3) ； 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 26.0
(3′-CH3), 24.0 (3′-CH3), 27.6 (C-1′), 71.8 (C-3′), 91.4
(C-2′), 106.6 (C-6), 112.2 (C-3), 113.1 (C-10), 114.0
(C-8), 128.7 (C-5), 144.0 (C-4), 151.3 (C-9), 161.0
(C-2), 163.7 (C-7)。NMR 数据与文献报道一致[13]，
与对照品共薄层，色谱行为一致，故鉴定化合物 20
为二氢欧山芹醇。
化合物 21：白色粉末。EI-MS m/z: 286 [M]+, 215,
202, 174, 145, 89, 63。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
7.77 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.69 (1H, brs, H-2′),
7.39 (1H, s, H-5), 6.83 (1H, brs, H-3′), 6.37 (1H, d,
J = 9.6 Hz, H-3), 5.16 (1H, brs, H-4″a), 4.99 (1H, brs,
H-4″b), 4.61 (1H, dd, J = 9.8, 2.4 Hz, H-1″a), 4.54
(1H, brd, J = 8.8, 2.4 Hz, H-1″b), 4.31 (1H, dd, J =
9.8, 8.8 Hz, H-2″), 1.82 (3H, s, 3″-CH3)；13C-NMR
(100 MHz, CDCl3) δ: 19.0 (C-5″), 73.9 (C-2″), 77.4
(C-1″), 106.9 (C-3′), 112.8 (C-4″, 4′), 113.8 (C-5),
114.8 (C-3), 116.5 (C-10), 126.0 (C-6), 131.6 (C-8),
142.8 (C-9), 143.4 (C-3″), 144.3 (C-4), 146.8 (C-2′),
148.1 (C-7), 160.3 (C-2)。以上数据与文献报道一
致[10]，故鉴定化合物 21 为异栓翅芹醇。
化合物 22：无色针晶。EI-MS m/z: 286 [M]+, 232,
217, 202, 174, 145, 118, 89, 57。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 8.18 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-4), 7.60 (1H, J =
2.3 Hz, H-2′), 7.17 (1H, s, H-8), 6.97 (1H, J = 2.3 Hz,
H-3′), 6.28 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-3), 5.20 (1H, brs,
H-4″b), 5.07 (1H, brs, H-4″a), 4.39 (1H, dd, J = 9.7,
7.0 Hz, H-1″a), 4.46 (1H, dd, J = 9.7, 3.5 Hz, H-1″b),
4.55 (1H, dd, J = 7.0, 3.5 Hz, H-2″), 1.84 (3H, s,
3″-CH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 18.7 (C-5″),
74.2 (C-1″), 75.7 (C-2″), 94.7 (C-8), 104.7 (C-3′),
107.4 (C-10), 113.0 (C-4″), 113.4 (C-3), 114.2 (C-6),
139.1 (C-4), 143.3 (C-5), 148.5 (C-3″), 152.6 (C-9),
158.1 (C-7), 161.0 (C-2), 145.2 (C-2′)。以上数据与文
献报道一致[3]，故鉴定化合物 22 为栓翅芹烯醇。
化合物 23：白色粉末。EI-MS m/z: 362 [M]+, 232,
217, 202, 174, 87, 59。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
8.11 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-4), 7.62 (1H, d, J = 2.4 Hz,
H-2′), 6.99 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-3′), 6.27 (1H, d, J =
9.8 Hz, H-3), 4.60 (1H, dd, J = 10.2, 3.0 Hz, H-1″a),
4.23 (1H, dd, J = 10.2, 8.2 Hz, H-1″b), 4.17 (3H, s,
5-OCH3), 3.98 (1H, dd, J = 8.2, 3.0 Hz, H-2″), 3.47
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 13 期 2014 年 7 月

·1825·
(2H, m, -CH2CH3), 1.26 (3H, s, 3″-CH3), 1.25 (3H, s,
3″-CH3), 1.14 (3H, t, J = 6.8 Hz, -CH2CH3)；13C-NMR
(100 MHz, CDCl3) δ: 16.1 (3″-CH3), 21.3 (3″-CH3),
22.0 (-CH2CH3), 56.7 (-CH2CH3), 60.8 (5-OCH3),
73.9 (C-1″), 75.8 (C-2″), 75.9 (C-3″), 105.1 (C-3′),
107.6 (C-10), 112.8 (C-3), 114.7 (C-6), 127.3 (C-8),
139.4 (C-4), 144.0 (C-9), 144.6 (C-5), 145.2 (C-2′),
150.3 (C-7), 160.3 (C-2)。参考文献报道[3]中比克白
芷 素 和 氧 化 前 胡 素 乙 醇 醚 （ oxypeucedanin
ethanolate；oxypeucedanin hydrate-3′′-ethyl ether）进
行了 NMR 信号归属，该化合物在文献报道中[14]命名
为比克白芷素乙醚（byakangelicin ethoxide），但无
NMR 数据报道。本实验为首次报道其 NMR 数据。
化合物 24：淡黄色粉末。EI-MS m/z: 316 [M]+,
232, 217, 189, 161。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
8.09 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.62 (1H, J = 2.0 Hz,
H-2′), 7.00 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-3′), 6.26 (1H, d, J =
9.6 Hz, H-3), 5.14 (1H, brs, H-4″a), 4.97 (1H, brs,
H-4″b), 4.48 (2H, dd, J = 10.0, 2.4 Hz, H-1″), 4.15
(1H, t, J = 2.4 Hz, H-2″), 4.18 (3H, s, 5-OCH3), 1.80
(3H, s, 3″-CH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 18.9
(C-5″), 60.7 (-OCH3), 73.8 (C-1″), 77.7 (C-2″), 105.2
(C-3′), 107.5 (C-10), 112.6 (C-4″), 112.8 (C-3), 114.4
(C-6), 126.8 (C-8), 139.3 (C-4), 142.8 (C-3″), 144.0
(C-9), 144.8 (C-5), 145.2 (C-2′), 150.3 (C-7), 160.1
(C-2)。以上数据与文献报道一致[10,15]，故鉴定化合
物 24 为新白当归脑。
化合物 25：淡黄色粉末。EI-MS m/z: 318 [M]+,
232, 202, 174, 145, 73。1H-NMR (400 MHz, CDCl3)
δ: 8.22 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-4), 7.59 (1H, d, J = 2.2
Hz, H-2′), 7.16 (1H, s, H-8), 7.00 (1H, d, J = 2.2 Hz,
H-3′), 6.28 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-3), 4.57 (1H, dd, J =
10.0, 3.0 Hz, H-1″a), 4.39 (1H, dd, J = 10.0, 7.8 Hz,
H-1″b), 3.94 (1H, dd, J = 7.8, 3.0 Hz, H-2″), 3.27 (3H,
s, 3″-OCH3), 1.27 (3H, s, 3″-CH3), 1.24 (3H, s,
3″-CH3) ； 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 20.6
(3″-CH3), 20.7 (3″-CH3), 49.3 (3″-OCH3), 74.3 (C-1″),
75.9 (C-3″), 76.2 (C-2″), 94.5 (C-8), 104.9 (C-3′),
107.4 (C-10), 112.9 (C-3), 114.1 (C-6), 139.3 (C-4),
145.0 (C-2′), 148.8 (C-5), 152.6 (C-9), 158.1 (C-7),
161.1 (C-2)。以上 NMR 数据与文献报道一致[16]，
故鉴定化合物 25 为氧化前胡素甲醚。
化合物 26：无色针晶。EI-MS m/z: 192 [M]+, 177,
164, 149, 121, 79, 69, 51。 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 7.60 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 6.92 (1H, s,
H-5), 6.85 (1H, s, H-8), 6.27 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-3),
6.15 (1H, s, 6-OH), 3.95 (3H, s, 7-OCH3)。以上数据
与文献报道一致[3]，与对照品共薄层，色谱行为一
致，故鉴定化合物 26 为异东莨菪内酯。
化合物 27：白色粉末。EI-MS m/z: 244 [M]+, 229,
198, 187, 149, 115, 100, 69, 51。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 7.79 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.60 (1H, s,
H-5), 7.43 (1H, s, H-8), 6.63 (1H, s, H-3′), 6.37 (1H,
d, J = 9.6 Hz, H-3), 1.69 (6H, s, 1″-CH3×2)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 28.7 (1″-CH3×2),
69.4 (C-1″), 99.8 (C-3′), 100.0 (C-8), 114.6 (C-3),
115.4 (C-10), 119.5 (C-5), 125.9 (C-6), 144.1 (C-4),
151.9 (C-9), 156.4 (C-7), 161.1 (C-2), 165.4 (C-2′)。以
上数据与文献报道一致[17]，故鉴定化合物 27 为 1′,
2′-去氢印枳苷元。
化合物 28：无色针晶。EI-MS m/z: 376 [M]+, 287,
205, 83。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.57 (1H, d,
J = 10.0 Hz, H-4), 7.56 (1H, s, H-5), 6.75 (1H, s, H-8),
6.20 (1H, d, J = 10.0 Hz, H-3), 5.90 (1H, dq, J = 7.2,
1.1 Hz, H-3″), 5.61 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-1′), 5.12
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 3.90 (3H, s, 7-OCH3), 1.74
(3H, d, J = 1.1 Hz, 2″-CH3), 1.64 (3H, dd, J = 7.2, 1.1
Hz, 4″-CH3), 1.54 (3H, s, 3′-CH3), 1.23 (3H, s,
3′-CH3) ； 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 15.4
(3″-CH3), 20.4 (2″-CH3), 26.3 (3′-CH3), 27.9 (3′-CH3),
56.2 (7-OCH3), 67.4 (C-1′), 74.4 (C-3′), 75.7 (C-2′),
98.4 (C-8), 111.8 (C-10), 112.9 (C-3), 126.5 (C-5, 2″),
127.2 (C-6), 137.7 (C-3″), 143.6 (C-4), 155.1 (C-9),
159.1 (C-7), 161.3 (C-2), 166.5 (C-1″)。以上数据与文
献报道一致[3]，故确定化合物 28 为当归醇 A。
化合物 29：无色针晶。EI-MS m/z: 378 [M]+, 289,
218, 205, 189, 175, 85。1H-NMR (400 MHz, CDCl3)
δ: 7.63 (1H, d, J = 9.3 Hz, H-4), 7.60 (1H, s, H-5),
6.74 (1H, s, H-8), 6.22 (1H, d, J = 9.3 Hz, H-3), 5.59
(1H, brs, H-1′), 5.10 (1H, brs, H-2′), 3.91 (3H, s,
7-OCH3), 2.06 (1H, dd, J = 15.0, 7.0 Hz, H-2″b), 1.92
(1H, dd, J = 15.0, 7.0 Hz, H-2″a), 1.80 (1H, dq, J =
7.0, 6.5 Hz, H-3″), 1.54 (3H, s, 3′-CH3), 1.22 (3H, s,
3′-CH3), 0.71 (3H, d, J = 6.5 Hz, 3″-CH3), 0.61 (3H, d,
J = 6.5 Hz, 3″-CH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
22.1 (3″-CH3), 22.4 (3″-CH3), 25.2 (C-3″), 26.2
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 13 期 2014 年 7 月

·1826·
(3′-CH3), 28.0 (3′-CH3), 42.8 (C-2″), 56.2 (7-OCH3),
67.6 (C-1′), 74.5 (C-3′), 75.6 (C-2′), 98.6 (C-8), 111.9
(C-10), 113.1 (C-3), 126.4 (C-5), 126.4 (C-6), 143.5
(C-4), 155.2 (C-9), 159.0 (C-7), 161.3 (C-2), 171.8
(C-1″)。以上数据与文献报道的一致[18]，故鉴定化
合物 29 为当归醇 E。
化合物 30：白色粉末。[α]25D +32.1° (c 0.10,
CHCl3)；EI-MS m/z: 318 [M]+, 274, 202, 174, 73；
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.77 (1H, d, J = 9.6
Hz, H-4), 7.70 (1H, brs, H-2′), 7.38 (1H, s, H-5), 6.82
(1H, brs, H-3′), 6.37 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-3), 4.72
(1H, dd, J = 10.4, 2.8 Hz, H-1″a), 4.39 (1H, dd, J =
10.4, 8.2 Hz, H-1″b), 4.01 (1H, dd, J = 8.2, 2.8 Hz,
H-2″), 3.25 (3H, s, 3″-OCH3), 1.27 (6H, s, 3″-CH3×
2)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 20.6 (3″-CH3),
21.4 (3″-CH3), 49.4 (OCH3), 75.4 (C-1″), 75.6 (C-3″),
76.0 (C-2″), 106.8 (C-3′), 113.5 (C-5), 114.8 (C-3),
116.5 (C-10), 126.0 (C-6), 131.9 (C-8), 143.0 (C-9),
144.3 (C-4), 146.8 (C-2′), 148.2 (C-7), 160.3 (C-2)。以
上数据与文献报道一致[19]，故鉴定化合物 30 为叔-
O-甲基独活属醇。
化合物 31：白色粉末。[α]25D −19.23° (c 0.01,
MeOH)；EI-MS m/z: 246 [M]+, 213, 187, 160, 131, 77,
59。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.55 (1H, d, J =
9.5 Hz, H-4), 7.19 (1H, s, H-8), 6.68 (1H, s, H-5), 6.16
(1H, d, J = 9.5 Hz, H-3), 4.72 (1H, t, J = 8.4 Hz, H-2′),
3.23 (1H, dd, J = 16.0, 8.4 Hz, H-3′a), 3.16 (1H, dd,
J = 16.0, 8.4 Hz, H-3′b), 1.35 (3H, s, 4′-CH3), 1.22
(3H, s, 4′-CH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 24.3
(4′-CH3), 26.0 (4′-CH3), 29.4 (C-3′), 71.5 (C-4′), 91.1
(C-2′), 97.8 (C-8), 112.1 (C-3), 112.6 (C-9), 123.3
(C-5), 125.1 (C-6), 143.7 (C-4), 155.5 (C-10), 161.4
(C-2), 163.1 (C-7)。以上数据与文献报道一致[20]，故
鉴定化合物 31 为印枳苷元。
化合物 32：白色粉末。[α]25D +28.3° (c 0.10,
CHCl3)；ESI-MS m/z: 343 [M＋Na]+。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 7.67 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.63
(1H, d, J = 2.4 Hz, H-2′), 6.74 (1H, d, J = 2.4 Hz,
H-3′), 6.25 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-3), 4.69 (1H, dd, J =
10.4, 2.6 Hz, H-1″a), 4.37 (1H, dd, J = 10.4, 8.0 Hz,
H-1″b), 3.87 (1H, dd, J = 8.0, 2.6 Hz, H-2″), 1.29 (3H,
s, 3″-CH3), 1.26 (3H, s, 3″-CH3)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 25.0 (3″-CH3), 26.1 (3″-CH3), 71.5
(C-3″), 75.3 (C-1″), 76.1 (C-2″), 106.6 (C-3′), 113.3
(C-10), 114.2 (C-3), 116.1 (C-6), 125.9 (C-8), 131.3
(C-4), 142.7 (C-9), 144.3 (C-5), 146.6 (C-2′), 147.4
(C-7), 160.4 (C-2)。根据以上数据并与熟知的化合物
30、34 和 35 比较，确定了化合物 32 的平面结构。
化合物 30、34 和 35 的 2′位绝对构型均已确定，为
R 型，且皆具有正的旋光性，比较这 4 个化合物的
比旋光度值，确定化合物 32 的 2′位亦为 R 型。因
此。化合物 32 的化学结构确定为 8-[(2′R)-2′, 3′-二
羟基 -3′- 甲基丁氧基 ] 香柑醇（ 8-[(2′R)-2′, 3′-
dihydroxy-3′-methyl butoxy] bergaptol）。在化合物 35
的大鼠体内代谢研究中[21]，曾发现大鼠尿液代谢产
物中存在化合物 32。因此，本实验报道的化合物 32
是 1 个新的天然产物，命名为兴安白芷醇
（dahurianol）。本实验首次报道 32 的详细的 NMR
数据。
化合物 33：淡黄色粉末。EI-MS m/z: 304 [M]+,
202, 187, 174, 145, 118, 89, 59。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 8.14 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.57 (1H, d,
J = 2.4 Hz, H-2′), 7.05 (1H, s, H-8), 6.97 (1H, d, J =
2.4 Hz, H-3′), 6.20 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-3), 4.54 (1H,
dd, J = 9.8, 2.8 Hz, H-1″a), 4.42 (1H, dd, J = 9.8, 8.0
Hz, H-1″b), 3.90 (1H, dd, J = 8.0, 2.8 Hz, H-2″), 1.35
(3H, s, 3″-CH3), 1.30 (3H, s, 3″-CH3)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 25.1 (3″-CH3), 26.6 (3″-CH3), 71.7
(C-3″), 74.5 (C-1″), 76.6 (C-2″), 94.7 (C-8), 104.7
(C-3′), 107.3 (C-10), 112.9 (C-3), 114.2 (C-6), 139.1
(C-4), 145.2 (C-2′), 148.5 (C-5), 152.5 (C-9), 158.1
(C-7), 161.2 (C-2)。以上数据与文献报道一致[3]，故
鉴定化合物 33 为水合氧化前胡素。
化合物 34：白色粉末。[α]25D +26.9° (c 0.10,
CHCl3)；EI-MS m/z: 304 [M]+, 289, 202, 174, 145,
129, 118, 89, 59。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.77
(1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.70 (1H, d, J = 2.2 Hz,
H-2′), 7.39 (1H, s, H-5), 6.83 (1H, d, J = 2.2 Hz,
H-3′), 6.37 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-3), 4.75 (1H, dd, J =
10.2, 2.8 Hz, H-1″a), 4.41 (1H, dd, J = 10.2, 7.8 Hz,
H-1″b), 3.87 (1H, dd, J = 7.8, 2.8 Hz, H-2″), 1.33 (3H,
s, 3″-CH3), 1.30 (3H, s, 3″-CH3)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 25.1 (3″-CH3), 26.7 (3″-CH3), 71.5
(C-3″), 75.7 (C-1″), 76.1 (C-2″), 106.9 (C-3′), 113.8
(C-5), 114.8 (C-3), 116.5 (C-10), 126.1 (C-6), 131.6
(C-8), 143.4 (C-9), 144.3 (C-4), 146.8 (C-2′), 148.0
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 13 期 2014 年 7 月

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(C-7), 160.1 (C-2)。以上数据与文献报道一致[3]，故
鉴定化合物 34 为独活属醇。
化合物 35：白色粉末。[α] 25D +27.8° (c 0.1,
CHCl3)；EI-MS m/z: 334 [M]+, 232, 217, 203, 189,
161, 143, 133, 105, 77, 59。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 8.12 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-4), 7.63 (1H, d,
J = 2.2 Hz, H-2′), 7.01 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-3′), 6.28
(1H, d, J = 9.8 Hz, H-3), 4.60 (1H, dd, J = 10.1, 2.5
Hz, H-1″a), 4.26 (1H, dd, J = 10.1, 7.8 Hz, H-1″b),
4.18 (3H, s, 5-OCH3), 3.83 (1H, dd, J = 7.8, 2.5 Hz,
H-2″), 1.32 (3H, s, 3″-CH3), 1.28 (3H, s, 3″-CH3)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 25.1 (3″-CH3), 26.7
(3″-CH3), 60.7 (5-OCH3), 71.5 (C-3″), 76.0 (C-1″),
76.1 (C-2″), 105.3 (C-3′), 107.5 (C-10), 112.9 (C-3),
114.5 (C-6), 126.9 (C-8), 139.4 (C-4), 143.9 (C-9),
144.9 (C-5), 145.2 (C-2′), 150.2 (C-7), 160.1 (C-2)。以
上数据与文献报道一致[3]，故鉴定化合物 35 为白当
归素。
化合物 36：无色黏性油状物。EI-MS m/z: 378
[M]+, 290, 257, 218, 205, 189, 131, 85。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 7.60 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-4), 7.53
(1H, brs, H-5), 6.80 (1H, brs, H-8), 6.25 (1H, brs,
H-1′), 6.24 (1H, d, J = 9.5 Hz, H-3), 3.95 (3H, s,
7-OCH3), 3.84 (1H, brs, H-2′), 2.20 (2H, dd, J = 6.6,
0.8 Hz, H-2″), 2.06 (1H, dq, J = 13.2, 6.6 Hz, H-3″),
1.29 (3H, s, 3′-CH3), 1.23 (3H, s, 3′-CH3), 0.90 (1H,
brd, J = 6.6 Hz, 3″-CH3), 0.89 (1H, brd, J = 6.6 Hz,
3″-CH3) ； 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 22.0
(3″-CH3), 22.1 (3″-CH3), 25.2 (3′-CH3), 26.6 (3′-CH3),
43.1 (C-2″), 56.0 (7-OCH3), 68.1 (C-1′), 72.6 (C-3′),
77.5 (C-2′), 98.6 (C-8), 111.7 (C-10), 112.5 (C-3),
124.6 (C-5), 126.9 (C-6), 143.6 (C-4), 154.9 (C-9),
160.1 (C-2), 160.2 (C-7), 171.5 (C-1″)。以上数据与文
献报道一致[22]，故鉴定化合物 36 为当归醇 L。
化合物 37：无色黏性油状物。EI-MS m/z: 378
[M]+, 290, 257, 218, 205, 189, 131, 85。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 7.63 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-4), 7.53
(1H, brs, H-5), 6.81 (1H, brs, H-8), 6.24 (1H, d, J =
6.5 Hz, H-1′), 6.22 (1H, d, J = 9.5 Hz, H-3), 3.95 (3H,
s, 7-OCH3), 3.94 (1H, d, J = 6.5 Hz, H-2′), 1.28 (3H,
s, 3′-CH3), 1.26 (3H, s, 3′-CH3), 6.12 (1H, dq, J = 7.0,
1.5 Hz, H-3″), 1.98 (3H, brd, J = 7.0, 0.8 Hz, 3″-CH3),
1.95 (3H, d, J = 0.8 Hz, 2″-CH3)；13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 15.4 (3″-CH3), 20.2 (3″-CH3), 24.8
(3′-CH3), 27.4 (3′-CH3), 56.0 (7-OCH3), 69.2 (C-1′),
72.4 (C-3′), 78.1 (C-2′), 98.6 (C-8), 111.7 (C-10),
112.5 (C-3), 124.6 (C-2″), 126.9 (C-6), 128.2 (C-5),
139.0 (C-3″), 143.6 (C-4), 154.9 (C-9), 160.1 (C-2),
160.2 (C-7), 166.1 (C-1″)。以上数据与文献报道一
致[22]，故鉴定化合物 37 为当归醇 G。
化合物 38：白色针晶。EI-MS m/z: 178 [M]+, 161,
149, 135, 107, 77。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
9.65 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-9), 7.40 (1H, d, J = 16.0
Hz, H-7), 7.13 (1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6), 7.07
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2), 6.96 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5),
6.60 (1H, dd, J = 16.0, 8.0 Hz, H-8), 3.95 (3H, s,
3-OCH3)； 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 56.0
(3-OCH3), 109.4 (C-2), 114.9 (C-5), 123.9 (C-1),
126.4 (C-6, 8), 146.9 (C-4), 148.9 (C-3), 153.1 (C-7),
193.6 (C-9)。以上数据与文献报道一致[23]，故鉴定
化合物 38 为反式松柏醛。
化合物 39：无色针晶。EI-MS m/z: 168 [M]+, 153,
125, 97, 79, 51。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ:
10.58 (1H, brs, -COOH), 7.44 (1H, d, J = 1.6 Hz,
H-2), 7.43 (1H, dd, J = 8.4, 1.6 Hz, H-6), 6.83 (1H, d,
J = 8.4 Hz, H-5), 3.80 (3H, s, 3-OCH3)；13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 55.5 (3-OCH3), 112.8 (C-5),
114.9 (C-2), 123.3 (C-1, 6), 147.1 (C-4), 150.8 (C-3),
167.7 (COOH)。以上数据与文献报道一致[24]，故鉴
定化合物 39 为香草酸。
化合物 40：白色针晶。EI-MS m/z: 194 [M]+, 179,
151, 133, 105, 77。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ:
12.04 (1H, s, -OH), 9.59 (1H, brs, -COOH), 7.49 (1H,
d, J = 16.0 Hz, H-7), 7.27 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-2),
7.08 (1H, dd, J = 8.0, 1.6 Hz, H-6), 6.79 (1H, d, J =
8.0 Hz, H-5), 6.36 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8), 3.81 (3H,
s, 3-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 55.7
(3-OCH3), 111.2 (C-8), 115.5 (C-5), 115.6 (C-2),
122.8 (C-6), 125.8 (C-1), 144.5 (C-7), 147.9 (C-4),
149.1 (C-3), 168.0 (C-9)。以上数据与文献报道一
致[25]，故鉴定化合物 40 为反式阿魏酸。
4 讨论
《中国药典》2010 版（一部）白芷项下收载白
芷基原植物有伞形科植物白芷 Angelica dahurica
(Fisch. ex Hoffm.) Benth. et Hook. f. 或杭白芷
Angelica dahurica (Fisch. ex Hoffm.) Benth. et Hook.
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 13 期 2014 年 7 月

·1828·
f. var. formosana (Boiss.) Shan et Yuan[26]。从物种的
拉丁学名上判断，兴安白芷与上述白芷应为同一物
种，其区别是兴安白芷是野生品，上述白芷为栽培
品[27]。通过分子生物学研究，文献报道中[28-29]定义
兴安白芷是药用白芷的野生近缘种。从这个意义上，
本实验中除化合物 3 和 8[30]外，其他化合物均为首
次从兴安白芷中分离鉴定。有关兴安白芷与药用白
芷化学成分上的异同点，本课题组正在进行药用白
芷化学成分的详细研究，将在后续详细报道。
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