全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47 卷 第 5 期 2016 年 3 月

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革叶山姜的化学成分研究
开 亮 1, 2，蔡 月 1，付艳辉 1，宋小平 1，陈光英 1，韩长日 1, 2*，郁 萌 2
1. 海南师范大学 热带药用植物化学教育部重点实验室，海南 海口 571158
2. 海南师范大学化学与化工学院，海南 海口 571158
摘 要：目的 对革叶山姜 Alpinia coriacea 全草的化学成分进行研究。方法 采用硅胶、ODS、Sephadex LH-20 柱色谱及
制备型 HPLC 等色谱方法进行分离纯化，根据波谱数据和理化性质鉴定化合物的结构。结果 从革叶山姜 90%乙醇提取物
中分离得到 15 个化合物，分别鉴定为对羟基苯甲醛（1）、4-甲氧基苯甲酸（2）、乔松素（3）、芹菜素（4）、良姜素（5）、
山柰酚（6）、5,7,3′,4′-四羟基二氢黄酮（7）、3,5-二羟基-7,4′-二甲氧基黄酮（8）、α-tocospiro A（9）、6α-羟基豆甾-4-烯-3-酮
（10）、豆甾-4-烯-3-酮（11）、7-酮基-β-谷甾醇（12）、5α,8α-表二氧-(22E,24R)-麦角甾-6,22-二烯-3β-醇（13）、豆甾醇（14）
和 β-谷甾醇（15）。结论 所有化合物均为首次从革叶山姜中分离得到，其中化合物 2、7、9～13 为首次从山姜属植物中分
离得到。
关键词：革叶山姜；乔松素；良姜素；α-tocospiro A；豆甾-4-烯-3-酮；7-酮基-β-谷甾醇
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)05 - 0717 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.05.004
Chemical constituents from Alpinia coriacea
KAI Liang1, 2, CAI Yue1, FU Yan-hui1, SONG Xiao-ping1, CHEN Guang-ying1, 2, HAN Chang-ri1, 2, YU Meng2
1. Key Laboratory of Tropical Medicinal Plant Chemistry, Ministry of Education, Hainan Normal University, Haikou 571158, China
2. College of Chemistry and Chemical Engineering, Hainan Normal University, Haikou 571158, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents of Alpinia coriacea. Methods The chemical constituents were separated
and purified by silica gel, ODS, Sephadex LH-20 column chromatographies, and preparative HPLC. Their structures were determined
by physicochemical properties and spectral data analyses. Results Fifteen compounds were isolated from A. coriacea, and identified
as 4-hydroxybenzaldehyde (1), anisic acid (2), pinocembrin (3), apigenin (4), izalpinin (5), kaempferol (6), 5,7,3′,4′-tetrahydroxy-
flavanone (7), 3,5-dihydroxy-7,4′-dimethoxyflavone (8), α-tocospiro A (9), stigmast-4-ene-6α-ol-3-one (10), stigmast-4-en-3-one (11),
7-keto-β-sitosterol (12), (22E,24R)-5α,8α-epidioxyergosta-6,22-dien-3β-ol (13), stigmasterol (14), and β-sitosterol (15). Conclusion
All compounds are isolated from A. coriacea for the first time, among which compounds 2, 7, and 9—13 are isolated from the plants of
Alpinia L. for the first time.
Key words: Alpinia coriacea T. L. Wu et Senjen; pinocembrin; izalpinin; α-tocospiro A; stigmast-4-en-3-one; 7-keto-β-sitosterol

山 姜 属 Alpinia L. 植 物 隶 属 于 姜 科
（Zingiberaceae），全世界约有 250 多种，主要分布
于亚热带地区，我国有 46 种，主要分布于西南部至
东南部[1]。山姜属植物果实、种子和根茎具有很高
的药用价值，一般具有散寒燥湿、消食止痛、暖胃
止呕等功效[2]。该属植物中的红豆蔻、草豆蔻、益
智以及高良姜等植物均被收入《中国药典》2015 年
版。国内外学者对山姜属植物化学成分的研究结果
表明山姜属植物主要含有黄酮类﹑萜类﹑二苯基庚
烷类以及甾体类化合物，现代药理活性研究表明，该
属植物具有显著的抗菌﹑抗肿瘤﹑抗氧化以及抗应
激等药理活性[3]。革叶山姜 Alpinia coriacea T. L. Wu
et Senjen 为姜科山姜属植物，是海南特有植物，目
前为止未见任何关于革叶山姜的化学成分及其药理

收稿日期：2015-11-20
基金项目：国家国际科技合作专项（ISTCP）（2014DFA40850）；国家自然科学基金资助项目（81360478，21362009，81160391）
作者简介：开 亮（1989—），男，硕士研究生，研究方向为天然药物化学。E-mail: kailiang009@126.com
*通信作者 韩长日，教授，博士生导师。Tel: (0898)65889422 E-mail: hchr116@126.com
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活性的研究报道。本课题组前期研究中发现革叶山
姜的乙醇提取物具有显著的抗 HIV 活性，为了合理
开发利用革叶山姜这一海南特有植物资源，筛选具
有抗 HIV 活性的化合物，本课题组首次对革叶山姜
的 90%乙醇提取物中的化学成分进行了系统研究，
从中分离得到 15 个化合物，分别鉴定为对羟基苯甲
醛（4-hydroxybenzaldehyde，1）、4-甲氧基苯甲酸
（anisic acid，2）、乔松素（pinocembrin，3）、芹菜素
（apigenin，4）、良姜素（ izalpinin，5）、山柰酚
（kaempferol，6）、5,7,3′,4′-四羟基二氢黄酮（5,7,3′,4′-
tetrahydroxy-flavanone，7）、3,5-二羟基-7,4′-二甲氧
基黄酮（3,5-dihydroxy-7,4′-dimethoxyflavone，8）、
α-tocospiros A（9）、6α-羟基豆甾-4-烯-3-酮（stigmast-
4-ene-6α-ol-3-one，10）、豆甾-4-烯-3-酮（stigmast-4-
en-3-one，11）、7-酮基-β-谷甾醇（7-keto-β-sitosterol，
12）、5α,8α-表二氧-(22E,24R)-麦角甾-6,22-二烯-3β-
醇 [(22E,24R)-5α,8α-epidioxyergosta-6,22-dien-3β-ol，
13]、豆甾醇（ stigmasterol， 14）和 β-谷甾醇
（β-sitosterol，15）。所有化合物均为首次从革叶山
姜中分离得到，其中化合物 2、7、9～13 为首次从
山姜属植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AV-400 型超导核磁共振仪（德国 Bruker
公司）；Finnigan LCQ Advantage MAX 质谱仪（美
国热电公司）；Agilent 1200 分析型高效液相色谱仪
（美国安捷伦科技有限公司）；Cosmosil C18 分析型
色谱柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）；Dionex 制备型
高效液相色谱仪（美国戴安公司）；Cosmosil C18制
备型色谱柱（250 mm×10 mm，5 μm）；薄层硅胶
GF254 和柱色谱硅胶（青岛海洋化工厂）；Sephadex
LH-20（Amersham Blosclences 公司）；ODS 柱色谱材
料（C18，10～40 μm，Merck 公司）；4001N 电子天平
（上海民桥精密科技仪器有限公司）；BSZ-100 自动部
分收集器（上海青浦沪西仪器有限公司）；紫外分析
暗箱 YOKO-ZX（武汉药科新技术开发有限公司）；旋
转蒸发仪（日本 EYELA 公司 N-1001 型）；所用试剂
均为分析纯试剂（西陇化工股份有限公司）。
革叶山姜全草于 2014 年 5 月采自于海南省昌
江霸王岭国家森林公园，经中国医学科学院协和
药用植物研究所海南分所李蓉涛研究员鉴定为姜
科山姜属植物革叶山姜 Alpinia coriacea T. L. Wu
et Senjen 的全草，凭证标本（H20140502）保存于
海南师范大学热带药用植物化学教育部重点实验
室标本室。
2 提取与分离
自然风干的革叶山姜全草 4.0 kg，粉碎后用 90%
乙醇室温浸泡提取 3 次，每次 7 d，合并提取液，减
压浓缩得乙醇总浸膏 476.0 g。总浸膏经硅胶（100～
200 目）柱色谱分离，依次使用石油醚-醋酸乙酯
（100∶0→0∶100）和醋酸乙酯-甲醇（100∶0→0∶
100）作为洗脱剂进行梯度洗脱，得到 10 个流分 Fr.
1～10。Fr. 2（8.3 g）经反复硅胶柱色谱和 Sephadex
LH-20 柱色谱分离以及重结晶得到化合物 9（12.4
mg）、12（51.3 mg）和 15（42.3 mg）。Fr. 3（14.4 g）
经硅胶柱色谱分离，石油醚-丙酮（100∶0→0∶100）
为洗脱剂进行梯度洗脱得到 4 个亚流分 Fr. 3A～
3D。Fr. 3B 经重结晶得到化合物 10（126.8 mg）；
Fr. 3C 经硅胶柱色谱（200～300 目），石油醚-醋酸
乙酯（8∶2）为洗脱剂等度洗脱得到化合物 4（11.2
mg）、11（8.6 mg）和 14（12.6 mg）；Fr. 3D 经硅胶
柱色谱（200～300 目）分离，Sephadex LH-20（氯
仿-甲醇）纯化得到化合物 7（33.6 mg）和 13（87.2
mg）；Fr. 4（32.8 g）经 ODS 反相柱色谱分离，甲
醇-水（50∶50→100∶0）为洗脱剂梯度洗脱，得到
4 个亚流分 Fr. 4A～4D。Fr. 4A 经制备型高效液相
色谱分离，以甲醇-水（80∶20）为流动相，得到化
合物 3（17.8 mg）、6（21.4 mg）和 8（58.9 mg）；
Fr. 4B 经制备型高效液相分离，以甲醇-水（70∶30）
为流动相，得到化合物 1（18.2 mg）、2（21.7 mg）
和 5（13.4 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色片状晶体（甲醇），易溶于甲醇，
三氯化铁反应阳性；ESI-MS m/z: 138 [M＋H]+。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 9.83 (1H, s, -CHO),
7.81 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-2, 6), 6.98 (2H, d, J = 8.0
Hz, H-3, 5)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 191.3
(-CHO), 161.8 (C-4), 132.6 (C-2, 6), 129.8 (C-1),
116.0 (C-3, 5)。以上数据与文献报道基本一致[4-5]，
故鉴定化合物 1 为对羟基苯甲醛。
化合物 2：白色片状结晶（甲醇），易溶于甲醇；
ESI-MS m/z: 152 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.85 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-2, 6), 6.98
(2H, d, J = 8.0 Hz, H-3, 5), 3.78 (3H, s, 4-OCH3)；
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 167.0 (-COOH),
162.9 (C-4), 131.4 (C-2, 6), 123.0 (C-1), 113.8 (C-3,
5), 55.5 (OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[6]，
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故鉴定化合物 2 为 4-甲氧基苯甲酸。
化合物 3：淡黄色针状结晶（甲醇），易溶于氯
仿和甲醇，三氯化铁反应和盐酸-镁粉反应阳性；
ESI-MS m/z: 240 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 12.04 (1H, s, 7-OH), 7.40～7.50 (5H, m,
H-2′, 6′), 6.02 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.00 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-6), 5.41 (1H, dd, J = 13.2, 2.5 Hz, H-2),
3.05 (1H, dd, J = 17.2, 2.5 Hz, H-3α), 2.80 (1H, dd,
J = 17.2, 13.2 Hz, H-3β)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 196.0 (C-4), 164.9 (C-7), 164.5 (C-9), 163.3
(C-5), 138.4 (C-1′), 129.1 (C-4′), 129.0 (C-3′, 5′),
126.3 (C-2′, 6′), 103.3 (C-10), 96.9 (C-6), 95.7 (C-8),
79.4 (C-2), 43.5 (C-3)。以上数据与文献报道基本一
致[7]，故鉴定化合物 3 为乔松素。
化合物 4：淡黄色粉末，易溶于氯仿，三氯化铁
反应和盐酸-镁粉反应阳性；ESI-MS m/z: 271 [M＋
H]+。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.96 (1H,
5-OH), 7.91 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.91 (2H, d,
J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.77 (1H, s, H-3), 6.47 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-8), 6.18 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6)；
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 181.7 (C-4), 164.2
(C-2), 163.7 (C-7), 161.5 (C-5), 161.2 (C-4′), 157.3
(C-9), 128.5 (C-2′, 6′), 121.2 (C-1′), 116.0 (C-3′, 5′),
103.7 (C-10), 102.9 (C-3), 98.8 (C-6), 94.0 (C-8)。以
上数据与文献报道基本一致[8]，故鉴定化合物 4 为
芹菜素。
化合物 5：黄色无定形粉末，易溶于氯仿，三
氯化铁反应和盐酸-镁粉反应阳性；ESI-MS m/z: 285
[M＋H]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 11.67 (1H,
s, 5-OH), 8.19 (2H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-2′, 6′), 7.51
(2H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-3′, 5′), 7.47 (1H, dd, J =
8.0, 2.0 Hz, H-4′), 6.64 (1H, s, 3-OH), 6.51 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-8), 6.39 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 3.90 (3H,
s, 7-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 175.7
(C-4), 166.1 (C-7), 161.0 (C-5), 157.2 (C-9), 145.4
(C-2), 136.8 (C-3), 130.9 (C-1′), 130.4 (C-4′), 128.8
(C-3′, 5′), 127.8 (C-2′, 6′), 104.2 (C-10), 98.2 (C-6),
92.4 (C-8), 56.0 (7-OCH3)。以上数据与文献报道基
本一致[9]，故鉴定化合物 5 为良姜素。
化合物 6：黄色无定形粉末，易溶于甲醇和丙
酮，三氯化铁反应和盐酸-镁粉反应阳性；ESI-MS
m/z: 287 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
12.48 (1H, s, 5-OH), 10.16 (1H, s, 7-OH), 10.87 (1H,
s, 3-OH), 9.53 (1H, s, 4′-OH), 8.03 (2H, d, J = 8.4 Hz,
H-2′, 6′), 6.91 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3′, 5′), 6.44 (1H,
d, J = 1.8 Hz, H-6), 6.19 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 175.9 (C-4), 164.0
(C-7), 160.7 (C-5), 159.2 (C-9), 156.2 (C-4′), 146.8
(C-2), 135.7 (C-3), 129.5 (C-2′, 6′), 121.7 (C-1′),
115.5 (C-3′, 5′), 103.0 (C-10), 98.3 (C-6), 93.5 (C-8)。
以上数据与文献报道基本一致[10]，故鉴定化合物 6
为山柰酚。
化合物 7：淡黄色无定形粉末，易溶于氯仿和
丙酮，三氯化铁反应和盐酸-镁粉反应阳性；ESI-MS
m/z: 289 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ:
12.12 (1H, s, 5-OH), 6.81 (1H, brs, H-5′), 6.68 (2H,
brs, H-2′, 6′), 5.76 (2H, m, H-6, 8), 5.28 (1H, dd, J =
12.4, 3.2 Hz, H-2), 3.06 (1H, dd, J = 17.2, 3.2 Hz,
H-3β), 2.67 (1H, dd, J = 17.2, 12.4 Hz, H-3α)；13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 195.8 (C-4), 166.1 (C-7), 163.5
(C-9), 162.8 (C-5), 145.7 (C-4′), 145.2 (C-3′), 129.6
(C-1′), 117.9 (C-6′), 115.4 (C-5′), 114.3 (C-2′), 101.4
(C-10), 96.0 (C-6), 95.3 (C-8), 78.4 (C-2), 42.1 (C-3)。以
上数据与文献报道基本一致[11]，故鉴定化合物 7 为
5,7,3′,4′-四羟基二氢黄酮。
化合物 8：淡黄色无定形粉末，易溶于氯仿，
三氯化铁反应和盐酸-镁粉反应阳性；ESI-MS m/z:
315 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 11.74
(1H, s, 5-OH), 8.16 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3, 5), 7.02
(2H, d, J = 8.8 Hz, H-2, 6), 6.48 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-8), 6.37 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 3.88 (6H, s, 7,
4′-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 175.3
(C-4), 165.8 (C-7), 161.3 (C-4′), 160.9 (C-5), 156.9
(C-9), 146.0 (C-2), 135.8 (C-3), 129.5 (C-2′, 6′), 123.3
(C-1′), 114.2 (C-3′, 5′), 104.1 (C-10), 98.0 (C-6), 92.3
(C-8), 56.0 (7-OCH3), 55.6 (4′-OCH3)。以上数据与文
献报道基本一致[12]，故鉴定化合物 8 为 3,5-二羟基-
7,4′-二甲氧基黄酮。
化合物 9：无色油状物，易溶于甲醇和氯仿；
ESI-MS m/z: 463 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 4.72 (1H, s, 4-OH), 2.42 (1H, dt, J = 12.4,
6.8 Hz, H-7β), 2.01 (3H, s, H-3a), 1.87 (1H, dt, J =
11.6, 6.8 Hz, H-8α), 1.81 (3H, s, H-6a), 1.79 (3H, s,
H-5a), 1.77 (1H, dt, J = 12.4, 6.8 Hz, H-7α), 1.67 (1H,
dt, J = 11.6, 6.8 Hz, H-8β), 1.60 (2H, dd, J = 8.4, 6.8
Hz, H-10), 1.04 (3H, s, H-9a), 0.84 (6H, d, J = 6.8 Hz,
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H-21a, 22), 0.83 (3H, d, J = 7.6 Hz, H-13a), 0.81 (3H,
d, J = 6.8 Hz, H-17a)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
207.2 (C-3), 205.1 (C-1), 163.2 (C-5), 139.4 (C-6),
92.3 (C-2), 89.2 (C-4), 87.2 (C-9), 41.6 (C-10), 39.5
(C-20), 37.7 (C-12), 37.6 (C-14), 37.6 (C-16), 37.4
(C-18), 36.3 (C-8), 33.0 (C-7), 32.9 (C-13), 32.8
(C-17), 28.1 (C-21), 25.6 (C-9a), 25.0 (C-15), 24.9
(C-3a), 24.6 (C-19), 22.9 (C-21a), 22.8 (C-22), 22.6
(C-11), 19.9 (C-13a), 19.8 (C-17), 11.9 (C-5a), 8.8
(C-6a)。以上数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定
化合物 9 为 α-tocospiros A。
化合物 10：无色针状结晶（氯仿），易溶于三
氯甲烷，Liebermann-Burchard 反应阳性；ESI-MS
m/z: 429 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
6.16 (1H, brs, H-4), 4.31 (1H, m, H-6), 0.70 (3H, s,
H-18), 1.17 (3H, s, H-19), 0.81 (3H, d, J = 7.2 Hz,
H-27), 0.84 (3H, d, J = 7.2 Hz, H-26), 0.91 (3H, d, J =
6.8 Hz, H-21), 0.86 (3H, t, J = 6.8 Hz, H-29)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 199.5 (C-3), 171.5
(C-5), 119.8 (C-4), 68.9 (C-6), 56.1 (C-17), 55.7
(C-14), 53.9 (C-9), 46.0 (C-24), 42.6 (C-13), 41.7
(C-7), 39.6 (C-12), 39.2 (C-10), 36.4 (C-1), 36.2
(C-20), 34.3 (C-2), 34.0 (C-8), 34.0 (C-22), 29.3
(C-25), 28.3 (C-16), 26.2 (C-23), 24.3 (C-15), 23.2
(C-28), 21.2 (C-11), 20.0 (C-26), 19.2 (C-27), 18.8
(C-21), 18.4 (C-19), 12.1 (C-29), 12.1 (C-18)。以上数
据与文献报道基本一致[14]，故鉴定化合物 10 为 6α-
羟基豆甾-4-烯-3-酮。
化合物 11：无色针状结晶（氯仿），易溶于三
氯甲烷，Liebermann-Burchard 反应阳性；ESI-MS
m/z: 413 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
5.73 (1H, s, H-4), 1.18 (3H, s, H-19), 0.90 (3H, d, J =
6.8 Hz, H-21), 0.84 (3H, t, J = 6.8 Hz, H-29), 0.82
(3H, d, J = 6.8 Hz, H-26), 0.80 (3H, d, J = 6.8 Hz,
H-27), 0.70 (3H, s, H-18)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 199.9 (C-3), 172.0 (C-5), 123.9 (C-4), 56.1
(C-17), 56.0 (C-14), 53.9 (C-9), 45.9 (C-24), 42.5
(C-13), 39.7 (C-12), 38.7 (C-10), 36.3 (C-20), 35.8
(C-1), 35.7 (C-8), 34.1 (C-22), 34.0 (C-2), 33.1 (C-6),
32.2 (C-7), 29.3 (C-25), 28.3 (C-16), 26.2 (C-23), 24.3
(C-15), 23.2 (C-28), 21.2 (C-11), 20.0 (C-26), 19.1
(C-27), 18.8 (C-21), 17.5 (C-19), 12.1 (C-29), 12.1
(C-18)。以上数据与文献报道基本一致[15]，故鉴定
化合物 11 为豆甾-4-烯-3-酮。
化合物 12：无色针状结晶（氯仿），易溶于甲
醇和三氯甲烷，Liebermann-Burchard 反应阳性；
ESI-MS m/z: 429 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 5.68 (1H, s, H-6), 3.58 (1H, m, H-3), 1.26
(3H, s, H-19), 0.98 (3H, d, J = 5.6 Hz, H-21), 0.89
(3H, t, J = 7.8 Hz, H-29), 0.85 (3H, d, J = 7.8 Hz,
H-27), 0.75 (3H, s, H-18)；13C-NMR (100 MHz,
CD3OD) δ: 204.7 (C-7), 169.1 (C-5), 126.3 (C-6), 71.2
(C-3), 56.1 (C-17), 51.5 (C-14), 51.5 (C-9), 47.3
(C-24), 46.6 (C-8), 44.3 (C-13), 42.7 (C-4), 40.1
(C-12), 39.7 (C-10), 37.6 (C-1), 37.3 (C-20), 35.1
(C-22), 31.9 (C-2), 30.4 (C-25), 29.6 (C-16), 27.4
(C-23), 27.2 (C-15), 24.2 (C-28), 22.3 (C-11), 20.2
(C-27), 19.5 (C-26), 19.4 (C-21), 17.7 (C-19), 12.4
(C-29), 12.3 (C-18)。以上数据与文献报道基本一
致[16]，故鉴定化合物 12 为 7-酮基-β-谷甾醇。
化合物 13：无色针状结晶（氯仿），难溶于甲
醇，易溶于三氯甲烷，Liebermann-Burchard 反应阳
性；ESI-MS m/z: 429 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 6.51 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-7), 6.25 (1H, d,
J = 8.4 Hz, H-6), 5.21 (1H, dd, J = 15.4, 7.8 Hz,
H-23), 5.15 (1H, dd, J = 15.4, 7.8 Hz, H-22), 1.00
(3H, d, J = 6.8 Hz, H-21), 0.92 (3H, d, J = 6.8 Hz,
H-28), 0.88 (3H, s, H-19), 0.83 (3H, d, J = 6.8 Hz,
H-27), 0.82 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-26), 0.82 (3H, s,
H-18)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 135.6 (C-6),
135.3 (C-22), 132.5 (C-23), 130.9 (C-7), 82.3 (C-5),
79.6 (C-8), 66.6 (C-3), 56.4 (C-17), 51.8 (C-14), 51.3
(C-9), 44.7 (C-13), 42.9 (C-24), 39.9 (C-20), 39.5
(C-12), 37.1 (C-4), 37.1 (C-10), 34.8 (C-1), 33.2
(C-25), 30.2 (C-2), 28.8 (C-16), 23.5 (C-11), 21.0
(C-21), 20.8 (C-15), 20.1 (C-27), 19.8 (C-26), 18.3
(C-19), 17.7 (C-28), 13.0 (C-18)。以上数据与文献报
道基本一致[17]，故鉴定化合物 13 为 5α,8α-表二氧-
(22E,24R)-麦角甾-6,22-二烯-3β-醇。
化合物 14：无色针状结晶（氯仿），难溶于甲
醇，易溶于三氯甲烷，Liebermann-Burchard 反应阳
性；ESI-MS m/z: 413 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 5.34 (1H, d, J = 4.8 Hz, H-6), 5.12 (1H, dd,
J = 14.8, 8.8 Hz, H-22), 4.98 (1H, dd, J = 14.8, 8.8
Hz, H-23), 3.52 (1H, t, J = 4.8 Hz, H-3), 0.95 (3H, s,
H-21), 0.91 (3H, t, J = 6.8 Hz, H-29), 0.86 (3H, s,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47 卷 第 5 期 2016 年 3 月

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H-26), 0.83 (3H, s, H-27), 0.81 (3H, s, H-19), 0.68
(3H, s, H-18)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 140.9
(C-5), 138.5 (C-22), 129.4 (C-23), 121.9 (C-6), 72.0
(C-3), 57.0 (C-14), 56.1 (C-17), 51.4 (C-24), 50.3 (C-9),
42.5 (C-4), 42.4 (C-13), 40.6 (C-20), 39.8 (C-12), 37.4
(C-1), 36.7 (C-10), 32.1 (C-8), 32.0 (C-7), 32.0 (C-25),
31.8 (C-2), 29.1 (C-16), 25.6 (C-28), 24.5 (C-15), 21.4
(C-21), 21.2 (C-11), 21.2 (C-26), 19.5 (C-19), 19.1
(C-27), 12.4 (C-29), 12.2 (C-18)。以上数据与文献报道
基本一致[18-19]，故鉴定化合物 14 为豆甾醇。
化合物 15：无色针状结晶（氯仿），难溶于甲
醇，易溶于三氯甲烷；mp 139～140 ℃；Liebermann-
Burchard 反应阳性。与 β-谷甾醇对照品用 3 种展开
系统共 TLC，其 Rf 值及显色均一致，故鉴定化合
物 15 为 β-谷甾醇。
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