全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 14期 2016年 7月

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石崖茶的化学成分研究
刘书霞 1, 2, 3，李振麟 1, 3#，兰太进 4，左其艳 1, 2, 3，钱士辉 1, 3*，蒋建勤 2*
1. 江苏省中医药研究院 中药质量和代谢组研究室，江苏 南京 210028
2. 中国药科大学中药学院，江苏 南京 210009
3. 江苏省农业种质资源保护与利用平台，江苏 南京 210014
4. 广西中医药大学基础医学院，广西 南宁 530022
摘 要：目的 研究石崖茶 Adinandra nitida的化学成分。方法 运用色谱方法分离纯化，经波谱数据和理化性质鉴定化合
物结构。结果 从石崖茶的甲醇提取物中分离鉴定 13个萜类化合物，包括 11个三萜：乌索酸（1）、18-羟基乌索酸（2）、2α,3α-
二羟基乌苏酸（3）、3α,19α-二羟基乌苏酸（4）、蔷薇酸（5）、3β,19α,23-三羟基酸（6）、2α,3α-二羟基乌苏酸-28-O-β-D-葡萄糖
苷（7）、kajiichigaside F1（8）、齐墩果酸（9）、arjunetin（10）、白桦脂酸（11），2个二萜：cassipourol（12）、α-生育酚（13）
及 2个甾体化合物：胡萝卜苷（14）、β-谷甾醇（15）。结论 化合物 1～4、6、7、9、11～13为首次从石崖茶中分离得到。
关键词：石崖茶；三萜；二萜；甾体化合物；乌索酸；齐墩果酸；α-生育酚
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)14 - 2436 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.14.007
Chemical constituents from leaves of Adinandra nitida
LIU Shu-xia1, 2, 3, LI Zhen-lin1, 3, LAN Tai-jin4, ZUO Qi-yan1, 2, 3, QIAN Shi-hui1, 3, JIANG Jian-qin2
1. Department of Pharmaceutical Analysis and Metabolomics, Jiangsu Province Academy of Traditional Chinese Medicine, Nanjing
210028, China
2. School of Traditional Chinese Medicine, China Pharmaceutical University, Nanjing 210009, China
3. Jiangsu Province Platform for Conservation and Utilization of Agricultural Germplasm, Nanjing 210014, China
4. School of Basic Medicine Science, Guangxi University of Chinese Medicine, Nanning 530022, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the leaves of Adinandra nitida. Methods The chemical constituents
of the plant were isolated and purified by column chromatography and their structures were elucidated on the basis of physicochemical
properties and spectral data. Results Eleven triterpenoids, two diterpenoids, and two steroids were obtained and determined to be
ursolic acid (1), 18-hydroxyursolic acid (2), 2α,3α-dihydroxyursolic acid (3), 3α,19α-dihydroxyursolic acid (4), euscaphic acid (5),
3β,19α,23-trihydroxyursolic acid (6), 2α,3α-dihydroxyursolic acid-28-O-β-D-glucopyranoside (7), kajiichigaside F1 (8), oleanolic acid
(9), arjunetin (10), betulinic acid (11), cassipourol (12), α-tocopherol (13), daucosterol (14), and β-sitosterol (15). Conclusion
Compounds 1—4, 6, 7, 9, and 11—13 are obtained from the leaves of A. nitida for the first time.
Key words: leaves of Adinandra nitida; triterpenoid; diterpenoid; steroids; ursolic acid; oleanolic acid; α-tocopherol

石崖茶系山茶科（Theaceae）杨桐属 Adinandra
Jack植物亮叶黄瑞木 Adinandra nitida Merr. ex H. L.
Li 的干燥叶[1]，又名石芽茶、石岩茶、石山茶、亮
叶杨桐、亮叶红淡、亮叶黄瑞木，主要分布于我国
广西、广东和贵州等地，资源丰富，民间应用该植
物的历史悠久。石崖茶香气浓郁，味先微苦而后甘
凉清甜[2]，具有清热解毒、护肝明目、消炎润肺、
养颜降压、调血脂、健胃消食等作用，是一种保健
和药用价值都很高的野生植物。石崖茶中主要含有
类黄酮、三萜皂苷类、茶多酚、多糖等成分。其中

收稿日期：2016-03-16
基金项目：江苏省科技基础设施建设计划（BM2014047）；广西中医药大学校级课题（YB14001）
作者简介：刘书霞（1990—），女，山东德州人，中国药科大学硕士研究生，从事天然药物化学研究。Tel: 15851832069 E-mail: liushuxia90@163.com
*通信作者 钱士辉 Tel: (025)85639644 13601587256 E-mail: njqsh2005@126.com
蒋建勤 Tel: 13913982651 E-mail: cpujq@aliyun.com
#并列第一作者 李振麟 Tel: (025)85639644 E-mail: lizhenlin_cpu@126.com
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黄酮的量高达 28.4%，是目前已知黄酮量最高的植物[3]。
为进一步开发利用该植物资源，探索石崖茶的活性成
分，本实验对其进行了系统的化学成分研究，从中共
分离得到 11 个三萜：乌索酸（ursolic acid，1）、18-
羟基乌索酸（18-hydroxyursolic acid，2）、2α,3α-二羟
基乌苏酸（2α,3α-dihydroxyursolic acid，3）、3α,19α-
二羟基乌苏酸（3α,19α-dihydroxyursolic acid，4）、蔷
薇酸（ euscaphic acid，5）、3β,19α,23-三羟基酸
（3β,19α,23-trihydroxyursolic acid，6）、2α,3α-二羟基乌
苏酸 -28-O-β-D-葡萄糖苷（ 2α,3α-dihydroxyursolic
acid-28-O-β-D-glucopyranoside，7）、kajiichigaside f1
（8）、齐墩果酸（oleanolic acid，9）、arjunetin（10）、
白桦脂酸（betulinic acid，11），2个二萜：cassipourol
（12）、α-生育酚（α-tocopherol，13）及 2个甾体化合
物：胡萝卜苷（daucosterol，14）、β-谷甾醇（β-sitosterol，
15）。其中化合物 1～4、6、7、9、11～13 为首次从
石崖茶中分离得到。
1 仪器和材料
ZF-I型三用紫外分析仪（上海光豪分析仪器有
限公司），ULTRA SHIELD 400 plus 核磁共振仪
（Bruker），柱色谱硅胶（青岛海洋化工厂）、薄层色
谱 HSGF254硅胶板（烟台江友硅胶开发有限公司），
Sephadex LH-20柱色谱材料（Pharmacia Biotech公
司），MCI 柱色谱材料（日本 Mitsubishi Chemical
Corporation公司，CHP20P，70～150 μm）、RP-C8
柱色谱材料（Merck公司，50 μm）；所用试剂均为
分析纯。
石崖茶于 2014年 12月购自广西金秀，经江苏
省中医药研究院钱士辉研究员鉴定为山茶科杨桐
属植物亮叶黄瑞木 Adinandra nitida Merr. ex H. L.
Li的干燥叶，标本（2014121501）存放于江苏省中
医药研究院中药质量与代谢组研究室。
2 提取与分离
石崖茶 10 kg用甲醇冷浸提取 3次，合并浸提
液减压浓缩，回收甲醇，加水混悬后分别用石油醚、
醋酸乙酯萃取，得到石油醚萃取部位浸膏 123.2 g、
醋酸乙酯萃取部位浸膏 304.0 g。取石油醚部位浸
膏，硅胶柱色谱，石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱（100∶
1～1∶1），得到 25个流份（Fr. 1～Fr. 25）。Fr. 4经
反复Sephadex LH-20凝胶柱（石油醚-氯仿-甲醇 5∶
5∶1）洗脱，结合硅胶柱（石油醚-醋酸乙酯 100∶
1）、C8反相柱（95%等度）纯化得到化合物 13（91.58
mg）；Fr. 9经甲醇重结晶得到化合物 15（0.6 g）；
Fr. 13与 Fr. 14合并后经硅胶柱（石油醚-醋酸乙酯
50∶1～10∶1梯度洗脱）结合 Sephadex LH-20凝
胶柱（石油醚-氯仿-甲醇 5∶5∶1）纯化得到化合物
9（9.35 mg）；Fr. 16经 Sephadex LH-20凝胶柱（石
油醚-氯仿-甲醇 5∶5∶1）纯化得到化合物 3（18.51
mg）；合并 Fr. 20、21、22，经抽滤得到化合物 14
（1.2 g）。醋酸乙酯部位浸膏经硅胶柱色谱，二氯甲
烷-甲醇（50∶1～1∶1）梯度洗脱，得到 18个流份
（Fr. 26～Fr. 43）。Fr. 27经硅胶柱（石油醚-醋酸乙
酯 30∶1）洗脱，结合 C8反相柱（90%～100%）得
到化合物 12（76.50 mg）；Fr. 29经甲醇重结晶得到
化合物 15（2.5 g）；Fr. 31经硅胶柱（石油醚-醋酸
乙酯 5∶1）结合石油醚重结晶得到化合物 11（10.04
mg）；Fr. 32经硅胶柱（石油醚-醋酸乙酯 20∶1～5∶
1梯度洗脱）结合甲醇重结晶、Sephadex LH-20凝
胶柱（甲醇）及 C8 反相柱（70%甲醇-水）得到化
合物 4（3.28 mg）；Fr. 33经 Sephadex LH-20凝胶柱
（甲醇）结合甲醇重结晶得到化合物 5（13.76 mg）；
Fr. 34经 Sephadex LH-20凝胶柱（甲醇）、反复硅胶
柱（二氯甲烷-甲醇 50∶1～30∶1梯度洗脱、氯仿-
甲醇35∶1等度洗脱）及反相柱（甲醇-水70%～80%
梯度洗脱）得到化合物 6（5.47 mg）；Fr. 36经硅胶
柱（二氯甲烷-甲醇 50∶1～1∶1 梯度洗脱）结合
Sephadex LH-20凝胶柱（氯仿-甲醇 1∶1）及甲醇
重结晶纯化得到化合物 1（13.22 mg）和 2（3.78 mg）；
Fr. 38经 Sephadex LH-20凝胶柱（甲醇）结合甲醇
重结晶纯化得到化合物 7（25.50 mg）；Fr. 41经硅
胶柱（二氯甲烷-甲醇 30∶1～1∶1 梯度洗脱）、C8
反相柱（甲醇-水梯度 10%～60%洗脱）及 Sephadex
LH-20凝胶柱（甲醇）反复纯化得到化合物 10（5.22
mg）和 8（51.32 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末，10%硫酸-乙醇显粉红色。
ESI-MS m/z: 455.41 [M－H]−，相对分子质量为 456，
分子式为 C30H48O3，1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ:
5.51 (1H, t, J = 3.5 Hz, H-12), 3.48 (1H, dd, J = 10.2,
5.9 Hz, H-3), 2.66 (1H, d, J = 11.2 Hz, H-18), 1.27,
1.25, 1.08, 1.04, 0.91 (5×3H, s), 1.02 (3H, d, J = 6.5
Hz, H-30), 0.97 (3H, d, J = 6.3 Hz, H-29)；13C-NMR
(100 MHz, C5D5N) δ: 39.6 (C-1), 28.6 (C-2), 78.6
(C-3), 39.9 (C-4), 56.3 (C-5), 19.3 (C-6), 34.1 (C-7),
40.5 (C-8), 48.5 (C-9, 17), 37.9 (C-10), 24.1 (C-11),
126.1 (C-12), 139.8 (C-13), 43.0 (C-14), 29.3 (C-15),
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25.4 (C-16), 54.0 (C-18), 40.0 (C-19), 39.9 (C-20),
31.6 (C-21), 37.8 (C-22), 29.2 (C-23), 17.1 (C-24),
16.2 (C-25), 18.0 (C-26), 24.4 (C-27), 180.4 (C-28),
18.0 (C-29), 21.9 (C-30)。以上数据与文献报道基本
一致[4]，故鉴定化合物 1为乌索酸。
化合物 2：白色粉末，10%硫酸-乙醇显粉红色。
ESI-MS m/z: 471.42 [M－H]−，相对分子质量为 472，
分子式为 C30H48O4。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ:
5.63 (1H, t, J = 3.7 Hz, H-12), 3.46 (1H, dd, J = 10.6, 5.5
Hz, H-3), 1.75, 1.47, 1.25, 1.05, 0.94 (5×3H, s), 1.14
(3H, d, J = 6.4 Hz, H-30), 1.13 (3H, d, J = 6.5 Hz,
H-29)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 34.0 (C-1), 26.8
(C-2), 78.6 (C-3), 39.8 (C-4), 56.3 (C-5), 19.3 (C-6),
37.7 (C-7), 40.8 (C-8), 48.2 (C-9), 38.9 (C-10), 24.4
(C-11), 128.5 (C-12), 140.3 (C-13), 42.5 (C-14), 28.45
(C-15), 27.3 (C-16), 48.7 (C-17), 73.1 (C-18), 55.0
(C-19), 42.8 (C-20), 29.7 (C-21), 39.4 (C-22), 29.2
(C-23), 16.0 (C-24), 16.9 (C-25), 17.1 (C-26), 25.1
(C-27), 181.0 (C-28), 17.6 (C-29), 27.5 (C-30)。以上数
据与文献报道基本一致[5]，故鉴定化合物 2 为 18-羟
基乌索酸。
化合物 3：白色粉末，10%硫酸-乙醇显粉红色。
ESI-MS m/z: 471.43 [M－H]−, 507.38 [M＋Cl]−,
517.39 [M＋HCOO]−，相对分子质量为 472，分子
式为 C30H48O4。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ:
11.90 (1H, s, H-28), 5.14 (1H, brs, H-12), 4.07 (1H, d,
J = 6.2 Hz, H-2), 3.95 (1H, d, J = 3.2 Hz, H-3), 1.05,
0.90, 0.89, 0.78, 0.74 (5×3H, s), 0.91 (3H, d, J = 4.0
Hz, H-29), 0.82 (3H, d, J = 6.3 Hz, H-30)；13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 41.7 (C-1), 64.6 (C-2), 77.8
(C-3), 38.4 (C-4), 46.7 (C-5), 17.5 (C-6), 32.6 (C-7),
38.7 (C-8), 47.5 (C-9), 37.7 (C-10), 22.8 (C-11), 124.5
(C-12), 138.2 (C-13), 40.3 (C-14), 27.4 (C-15), 23.3
(C-16), 46.8 (C-17), 52.3 (C-18), 38.3 (C-19), 37.9
(C-20), 30.1 (C-21), 36.2 (C-22), 28.8 (C-23), 21.8
(C-24), 16.2 (C-25), 16.9 (C-26), 23.7 (C-27), 178.2
(C-28), 16.9 (C-29), 21.0 (C-30)。经与文献波谱数据
对照[6]，鉴定化合物 3为 2α,3α-二羟基乌索酸。
化合物 4：白色粉末，10%硫酸-乙醇显紫红色。
ESI-MS m/z: 473.45 [M＋H]+, 455.35 [M＋H－
H2O]
+, 471.44 [M－H]−, 507.40 [M＋Cl]−。相对分子
质量为 472，分子式为C30H48O4。1H-NMR (400 MHz,
C5D5N) δ: 5.62 (1H, brs, H-12), 3.62 (1H, d, J = 3.2
Hz, H-3), 3.06 (1H, s, H-18), 1.65, 1.43, 1.23, 1.14,
0.95, 0.90 (6×3H, s), 1.12 (3H, d, J = 6.7 Hz, H-30)；
13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 39.2 (C-1), 50.9
(C-2), 76.5 (C-3), 38.8 (C-4), 50.6 (C-5), 20.1 (C-6),
34.9 (C-7), 41.9 (C-8), 48.9 (C-9), 34.9 (C-10), 25.3
(C-11), 129.4 (C-12), 141.2 (C-13), 43.6 (C-14), 30.5
(C-15), 27.7 (C-16), 49.6 (C-17), 55.9 (C-18), 74.0
(C-19), 43.4 (C-20), 28.2 (C-21), 39.8 (C-22), 30.6
(C-23), 24.0 (C-24), 16.8 (C-25), 18.6 (C-26), 25.9
(C-27), 182.0 (C-28), 28.4 (C-29), 18.1 (C-30)。经与
文献波谱数据对照[7]，鉴定化合物 4为 3α,19α-二羟
基乌索酸。
化合物 5：白色粉末，10%硫酸-乙醇显紫红色。
ESI-MS m/z: 487.43 [M－H]−, 469.39 [M－H－
H2O]
−, 489.42 [M＋H]+, 506.37 [M＋H2O], 523.38
[M＋Cl]−，相对分子质量为488，分子式为C30H48O5。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.03 (1H, brs, H-12),
4.32 (1H, ddd, J = 11.7, 4.4, 2.7 Hz, H-2), 3.78 (1H, d,
J = 2.7 Hz, H-3), 3.05 (1H, s, H-18), 1.66, 1.43, 1.28,
1.12, 1.00, 0.92 (6×3H, s), 1.13 (3H, d, J = 6.5 Hz,
H-30)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 42.1 (C-1),
65.9 (C-2), 79.1 (C-3), 38.6 (C-4), 48.5 (C-5), 18.4
(C-6), 33.3 (C-7), 40.4 (C-8), 47.4 (C-9), 38.4 (C-10),
23.9 (C-11), 127.8 (C-12), 139.7 (C-13), 42.6 (C-14),
29.2 (C-15), 26.1 (C-16), 48.0 (C-17), 54.4 (C-18),
72.5 (C-19), 41.9 (C-20), 26.7 (C-21), 38.3 (C-22),
29.0 (C-23), 22.1 (C-24), 16.4 (C-25), 17.0 (C-26),
24.4 (C-27), 180.4 (C-28), 26.8 (C-29), 16.6 (C-30)。
经与文献波谱数据对照[8]，鉴定化合物 5为蔷薇酸。
化合物 6：白色粉末，10%硫酸-乙醇显紫红色。
ESI-MS m/z: 487.38 [M－H]−，523.41 [M＋Cl]−，相对
分子质量为 488，分子式为 C30H48O5。1H-NMR (400
MHz, C5D5N) δ: 5.08 (1H, brs, H-12), 4.17 (1H, m,
H-3), 4.17 (1H, d, J = 10.3 Hz, H-2α), 3.71 (1H, d, J =
10.3 Hz, H-2β), 3.04 (1H, s, H-18), 1.68, 1.43, 1.12,
1.04, 0.98 (5×3H, s), 1.10 (3H, d, J = 6.7 Hz, H-30)；
13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 39.3 (C-1), 28.2 (C-2),
74.0 (C-3), 43.4 (C-4), 49.1 (C-5), 19.2 (C-6), 33.8
(C-7), 40.9 (C-8), 48.3 (C-9), 37.7 (C-10), 24.5 (C-11),
128.5 (C-12), 140.5 (C-13), 42.6 (C-14), 29.8 (C-15),
26.9 (C-16), 48.8 (C-17), 55.1 (C-18), 73.2 (C-19), 42.8
(C-20), 27.4 (C-21), 39.0 (C-22), 68.5 (C-23), 13.6
(C-24), 16.5 (C-25), 17.7 (C-26), 25.2 (C-27) 181.2
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(C-28), 27.2 (C-29), 17.3 (C-30)。经与文献波谱数据对
照[9]，鉴定化合物 6为 3β,19α,23-三羟基乌索酸。
化合物 7：白色粉末，易吸潮，10%硫酸-乙醇显
紫红色。ESI-MS m/z: 669.43 [M＋Cl]−, 473.34 [M－
Glc]−, 455.35 [M－Glc－H2O]−，相对分子质量为 634，
分子式为 C36H58O9。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6)
δ: 5.16 (1H, brs, H-12), 5.01 (1H, d, J = 4.8 Hz, H-1′),
4.94 (1H, m, H-2), 4.11 (1H, d, J = 3.6 Hz, H-3), 2.13
(1H, d, J = 11.2 Hz, H-18), 1.04, 0.90, 0.88, 0.78, 0.71
(5×3H, s), 0.92 (3H, d, J = 10.1 Hz, H-30), 0.84 (3H, d,
J = 6.3 Hz, H-29)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
42.2 (C-1), 65.1 (C-2), 78.3 (C-3), 38.8 (C-4), 48.1
(C-5), 18.0 (C-6), 33.1 (C-7), 40.0 (C-8), 47.4 (C-9),
38.4 (C-10, 19), 23.4 (C-11), 125.3 (C-12), 138.2 (C-13),
42.3 (C-14), 28.0 (C-15), 24.2 (C-16), 47.8 (C-17), 52.8
(C-18), 38.2 (C-20), 30.5 (C-21), 36.3 (C-22), 29.4
(C-23), 22.4 (C-24), 16.8 (C-25), 17.3 (C-26), 23.7
(C-27), 175.4 (C-28), 17.5 (C-29), 21.5 (C-30), 94.5
(C-1′), 72.8 (C-2′), 78.1 (C-3′), 70.0 (C-4′), 77.1 (C-5′),
61.2 (C-6′)。经与文献波谱数据对照[10]，鉴定化合物 7
为 2α,3α-二羟基乌苏酸-28-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 8：白色粉末，10%硫酸-乙醇显紫红色。
ESI-MS m/z: 668.34 [M＋H2O]，685.40 [M＋Cl]−，
相对分子质量为 650，分子式为 C36H58O10。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 5.18 (1H, brs, H-12), 5.16
(1H, d, J = 7.9 Hz, H-1), 3.94 (1H, d, J = 3.0 Hz,
H-3), 1.28, 1.09, 0.88, 0.88, 0.78, 0.66 (6×3H, s),
0.85 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-30)；13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 41.7 (C-1), 64.6 (C-2), 77.9 (C-3), 37.9
(C-4), 47.6 (C-5), 21.8 (C-6), 32.5 (C-7), 39.8 (C-8),
46.5 (C-9), 37.7 (C-10), 23.2 (C-11), 127.0 (C-12),
138.2 (C-13), 40.1 (C-14), 28.8 (C-15), 25.1 (C-16),
47.3 (C-17), 53.1 (C-18), 71.7 (C-19), 41.1 (C-20),
26.4 (C-21), 36.5 (C-22), 27.9 (C-23), 16.1 (C-24),
16.2 (C-25), 17.6 (C-26), 23.9 (C-27), 175.5 (C-28),
25.8 (C-29), 16.5 (C-30), 94.0 (C-1′), 72.2 (C-2′), 77.5
(C-3′), 69.5 (C-4′), 76.7 (C-5′), 60.7 (C-6′)。经与文献
波谱数据对照[11]，鉴定化合物 8为 kajiichigaside F1。
化合物 9：白色粉末，10%硫酸-乙醇显色呈紫
红色。ESI-MS m/z: 455.41 [M－H]−，相对分子质量
为 456，分子式为 C30H48O3。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 5.31 (1H, t, J = 3.5 Hz, H-12), 3.24 (1H,
dd, J = 11.2, 4.6 Hz, H-3), 2.85 (1H, dd, J = 13.5, 4.3
Hz, H-18), 1.16, 1.01, 0.95, 0.94, 0.93, 0.80, 0.78
(7×3H, s)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 38.4
(C-1), 27.2 (C-2), 79.0 (C-3), 38.8 (C-4), 55.2 (C-5),
18.3 (C-6), 32.7 (C-7), 39.3 (C-8), 47.6 (C-9), 37.1
(C-10), 23.6 (C-11), 122.7 (C-12), 143.6 (C-13), 41.6
(C-14), 28.1 (C-15), 23.0 (C-16), 45.9 (C-17), 41.1
(C-18), 46.5 (C-19), 30.7 (C-20), 33.8 (C-21), 32.4
(C-22), 27.7 (C-23), 15.5 (C-24), 15.3 (C-25), 17.1
(C-26), 25.9 (C-27), 182.5 (C-28), 33.1 (C-29), 23.4
(C-30)。经与文献波谱数据对照[12]，鉴定化合物 9为
齐墩果酸。
化合物 10：白色无定形粉末，10%硫酸-乙醇显
紫红色。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 6.38 (1H, d,
J = 8.0 Hz, H-1′), 5.49 (1H, brs, H-12), 3.56 (1H, m,
H-2), 3.37 (1H, d, J = 9.4 Hz, H-3), 1.59, 1.25, 1.16,
1.12, 1.08, 1.04, 0.96 (7×3H, s)；13C-NMR (100
MHz, C5D5N) δ: 48.8 (C-1), 69.8 (C-2), 85.0 (C-3),
41.0 (C-4), 57.2 (C-5), 18.8 (C-6), 34.2 (C-7), 41.5
(C-8), 49.6 (C-9), 39.8 (C-10), 25.4 (C-11), 124.6
(C-12), 145.5 (C-13), 43.3 (C-14), 30.1 (C-15), 25.8
(C-16), 47.6 (C-17), 45.8 (C-18), 82.2 (C-19), 36.7
(C-20), 30.2 (C-21), 34.4 (C-22), 29.2 (C-23), 18.7
(C-24), 18.0 (C-25), 20.3 (C-26), 29.9 (C-27), 178.4
(C-28), 30.5 (C-29), 26.1 (C-30), 97.1 (C-1′), 75.3
(C-2′), 80.5 (C-3′), 72.3 (C-4′), 80.1 (C-5′), 63.4
(C-6′)。经与文献波谱数据对照[13]，鉴定化合物 10
为 arjunetin。
化合物 11：白色针晶（甲醇），10%硫酸-乙醇显
紫红色。ESI-MS m/z: 457.40 [M＋H]+, 455.41 [M－
H]−, 491.37 [M＋Cl]−, 501.38 [M＋HCOO]−，相对分
子质量为 456，分子式为 C30H48O3。1H-NMR (400
MHz, C5D5N) δ: 4.96 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-29), 4.78
(1H, d, J = 2.5 Hz, H-29), 3.55 (1H, ddd, J = 12.1, 6.5,
6.5 Hz, H-19), 3.47 (1H, dd, J = 9.0, 7.1 Hz, H-3),
1.81 (3H, s, H-23), 1.24 (3H, s, H-24), 1.08 (3H, s,
H-25), 1.07 (3H, s, H-26), 1.02 (3H, s, H-27), 0.84
(3H, s, H-30)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 39.9
(C-1), 28.7 (C-2), 78.5 (C-3), 39.7 (C-4), 56.3 (C-5),
19.2 (C-6), 35.2 (C-7), 41.5 (C-8), 51.4 (C-9), 37.9
(C-10), 21.6 (C-11), 26.5 (C-12), 38.0 (C-13), 43.2
(C-14), 31.6 (C-15), 33.3 (C-16), 57.0 (C-17), 50.2
(C-18), 48.2 (C-19), 151.7 (C-20), 30.7 (C-21), 39.0
(C-22), 29.1 (C-23), 16.7 (C-24), 16.8 (C-25, 26), 15.3
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 14期 2016年 7月

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(C-27), 179.2 (C-28), 110.3 (C-29), 19.9 (C-30)。经
与文献波谱数据对照[14-15]，鉴定化合物 11为白桦
脂酸。
化合物 12：无色油状物。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 5.40 (1H, t, J = 6.9 Hz, H-14), 4.14 (2H, d,
J = 6.9 Hz, H-15), 1.98 (2H, t, J = 7.3 Hz, H-12), 1.66
(3H, s, H-20), 0.87 (3H, s, H-16), 0.85 (3H, s, H-17),
0.85 (3H, d, J = 6.2 Hz, H-18), 0.83 (3H, d, J = 6.6
Hz, H-19)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 36.8 (C-1),
39.5 (C-2), 24.9 (C-3), 37.5 (C-4), 28.1 (C-5), 32.9
(C-6), 24.6 (C-7), 37.4 (C-8), 32.8 (C-9), 37.6 (C-10),
25.3 (C-11), 40.0 (C-12), 140.3 (C-13), 123.3 (C-14),
59.5 (C-15), 22.8 (C-16), 22.7 (C-17), 19.9 (C-18), 19.8
(C-19), 16.3 (C-20)。经与文献波谱数据对照[16]，鉴定
化合物 12为 cassipourol。
化合物 13：淡黄色胶状物。ESI-MS m/z: 431.44
[M＋H]+, 429.49 [M－H]−, 465.41 [M＋Cl]−, 475.41
[M＋HCOO]−，相对分子质量为 430，分子式为
C29H50O2。13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 74.6 (C-2),
31.7 (C-3), 20.9 (C-4), 121.3 (C-5), 145.7 (C-6), 117.5
(C-7), 118.7 (C-8), 144.7 (C-9), 122.7 (C-10), 40.0
(C-1′), 21.2 (C-2′), 37.4 (C-3′), 32.9 (C-4′), 37.6 (C-5′,
7′, 9′), 25.0 (C-6′), 33.0 (C-8′), 24.6 (C-10′), 39.5
(C-11′), 28.1 (C-12′), 22.9 (C-13′), 23.9 (C-2a), 11.9
(C-5a), 11.4 (C-7a), 12.3 (C-8a), 19.8 (C-4′a), 19.9
(C-8′a), 22.8 (C-12′a)。经与文献波谱数据对照[17]，
鉴定化合物 13为 α-生育酚。
化合物 14：白色无定形粉末，与胡萝卜苷对照
品共薄层，显色斑点颜色及 Rf 值与对照品一致，
故鉴定化合物 14为胡萝卜苷。
化合物 15：无色针状结晶，与 β-谷甾醇对照品
共薄层，显色斑点颜色及 Rf 值与对照品一致，故
鉴定化合物 15为 β-谷甾醇。
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