全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 13 期 2013 年 7 月

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多棘蜈蚣化学成分的研究（I）
付银丹 1, 2，李振麟 2，濮社班 1*，钱士辉 2*
1. 中国药科大学中药学院，江苏 南京 211198
2. 江苏省中医药研究院，江苏 南京 210028
摘 要：目的 研究多棘蜈蚣 Scolopendra multidens 的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、反相柱色谱、Sephadex LH-20 柱
色谱、中低压制备色谱、制备 HPLC 等方法进行分离纯化，并根据理化性质和波谱数据鉴定化合物结构。结果 从多棘蜈
蚣乙醇冷浸提取物中分离得到了 10 个化合物，分别鉴定为尿嘧啶（1）、7, 8-二甲基异咯嗪（2）、吲哚-3-乙酰胺（3）、N-乙
酰基-2-苯基乙胺（4）、(3S)-1, 2, 3, 4-四氢-β-咔啉-3-羧酸（5）、环 (L-异亮-L-脯) 二肽（6）、环 (L-亮-L-脯) 二肽（7）、环 (L-
苯丙-L-脯) 二肽（8）、环 (L-苯丙-L-酪) 二肽（9）、环 (L-缬-L-脯) 二肽（10）。结论 所有化合物均为首次从多棘蜈蚣中分
离得到。
关键词：多棘蜈蚣；尿嘧啶；7, 8-二甲基异咯嗪；吲哚-3-乙酰胺；环 (L-苯丙-L-酪) 二肽
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2013)13 - 1726 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.13.005
Chemical constituents from Scolopendra multidens (I)
FU Yin-dan1, 2, LI Zhen-lin2, PU She-ban1, QIAN Shi-hui2
1. College of Chinese Materia Medica, China Pharmaceutical University, Nanjing 211198, China
2. Jiangsu Province Institute of Traditional Chinese Medicine, Nanjing 210028, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from Scolopendra multidens. Methods Compounds were isolated and
purified by a combination of chromatographic techniques including silica gel, ODS, Sephadex LH-20 column chromatography, middle
and low pressure preparative chromatograms, and pre-HPLC. The structures were elucidated on the basis of physicochemical
properties and spectroscopic analyses. Results Ten compounds were separated and identified as uracil (1), 7, 8-
dimethyl-isoalloxazine (2), indole-3-acetamide (3), N-(2-phenylethyl) acetamide (4), (3S)-1, 2, 3, 4-tetrahydro-β-carboline-3-
carboxylic acid (5), cyclo-(L-Ile-L-Pro) (6), cyclo-(L-Leu-L-Pro) (7), cyclo-(L-Phe-L-Pro) (8), cyclo-(L-Phe-L-Tyr) (9), and
cyclo-(L-Val-L-Pro) (10). Conclusion All the compounds are isolated from S. multidens for the first time.
Key words: Scolopendra multidens Newport; uracil; 7, 8-dimethyl-isoalloxazine; indole-3-acetamide; cyclo-(L-Phe-L-Tyr)

蜈蚣始载于《神农本草经》[1]，性温味辛，有
毒，归肝经，具有熄风镇痉、通络止痛、攻毒散结
之功效，常用于治疗肝风内动、痉挛抽搐、小儿惊
风等病症[2]。《中国药典》2010 年版收载的蜈蚣品
种为少棘巨蜈蚣 Scolopendra subspinipes mutilans L.
Koch，国内外对其研究很多[3-5]。除少棘巨蜈蚣外，
我国的药用蜈蚣还包括多棘蜈蚣 S. multidens
Newport、黑头蜈蚣 S. negrocapitis Zhang et Wang 以
及墨江蜈蚣 S. mojiangica Zhang et Chi 等[6]。多棘蜈
蚣作为蜈蚣入药的重要种类，主要分布于广西、云
南、海南、湖北宜昌等地[7]，据文献报道其含有蛋
白质、脂肪酸、氨基酸和微量元素等化学成分[8]。
本课题组对多棘蜈蚣的化学成分进行了较为系统的
研究，从其乙醇提取物中分离得到 10 个化合物，分
别鉴定为尿嘧啶（uracil，1）、7, 8-二甲基异咯嗪（7,
8-dimethyl-isoalloxazine，2）、吲哚-3-乙酰胺（indole-
3-acetamide，3）、N-乙酰基 -2-苯基乙胺 [N-(2-
phenylethyl) acetamide，4]、(3S)-1, 2, 3, 4-四氢-β-咔

收稿日期：2012-12-26
基金项目：江苏省重大科技项目（BM2010610）
作者简介：付银丹（1988—），女，湖北随州人，硕士研究生，从事中药资源与质量研究。Tel: 15251777826 E-mail: fuyindan1988@163.com
*通信作者 濮社班 Tel: (025)83314212 E-mail: pusheban@sohu.com
钱士辉 Tel: (025)85639644 E-mail: njqsh2005@126.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 13 期 2013 年 7 月

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啉-3-羧酸 [(3S)-1, 2, 3, 4-tetrahydro-β-carboline-3-
carboxylic acid，5]、环 (L-异亮-L-脯) 二肽 [cyclo-
(L-Ile-L-Pro)，6]、环 (L-亮-L-脯) 二肽[cyclo-(L-
Leu-L-Pro)，7]、环 (L-苯丙-L-脯) 二肽[cyclo-(L-
Phe-L-Pro)，8]、环 (L-苯丙-L-酪) 二肽 [cyclo-(L-
Phe-L-Tyr)，9]、环 (L-缬-L-脯) 二肽 [cyclo-(L-Val-L-
Pro)，10]。所有化合物均为首次从多棘蜈蚣中分离
得到。
1 仪器与材料
Brucker AV—300 型核磁共振仪；Agilent 1100
系列 LC-MSD Trap 质谱仪；Buchi 型旋转蒸发仪（瑞
士 Buchi 公司）；Waters 600 液相色谱仪，Waters 2478
检测器，Kromasil® C18 色谱柱。D-101 型大孔树脂
（天津欧瑞生物科技有限公司）；Sephadex LH-20 和
RP-C18（1.2 nm，50 μm，Merck 公司）。MDS-5300
反相制备色谱填料（200～300 目，北京麦迪生新技
术开发中心）；MCI 反相柱色谱填料（CHP20P，70～
150 μm，北京绿百草科技开发中心）；薄层色谱及
柱色谱硅胶（青岛海洋化工厂）；反相板（Merck 公
司）；制备色谱试剂为甲醇（色谱纯），其他试剂均
为分析纯。
多棘蜈蚣于 2011 年购于湖北恩施，经江苏省中
医药研究院钱士辉研究员鉴定为蜈蚣科动物多棘蜈
蚣 Scolopendra multidens Newport 的干燥体，凭证标
本（11020301）存放于江苏省中医药研究院中药资
源室。
2 提取与分离
多棘蜈蚣 4.0 kg，85%、40%乙醇各 35 L 冷浸
各 2 次，每次 3 d，合并提取液，减压浓缩至无醇味，
得总浸膏（1.2 kg）。总浸膏加水混悬，依次用石油
醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，回收溶剂后得到石油
醚部分浸膏（384.6 g），醋酸乙酯部分浸膏（26.0 g），
正丁醇部分浸膏（345.3 g），水部分浸膏（320.6 g）。
醋酸乙酯部分浸膏 26.0 g，经硅胶柱色谱，氯仿-甲
醇（100∶16→100∶70）梯度洗脱，得到 Fr. 1～3。
Fr. 1 经 MDS 柱色谱，甲醇-水（20∶80→40∶60）
洗脱，再经Sephadex LH-20柱色谱得到化合物1（5.7
mg）。Fr. 2 经中低压硅胶 Flash 柱，氯仿-甲醇（6∶
1）洗脱，再经 Sephadex LH-20 柱色谱得到化合物
2（5.5 mg）。Fr. 3 经 MDS 柱色谱，甲醇-水（10∶
90→60∶40）梯度洗脱得到 Fr. 3.1～3.2，Fr. 3.1 经
中低压制备色谱，甲醇-水（10∶90→30∶70）洗脱，
再经制备 HPLC、Sephadex LH-20 纯化，得到化合
物 3（3.6 mg）、6（4.7 mg）和 7（4.5 mg）；Fr. 3.2
经中低压硅胶 Flash 柱，氯仿-甲醇（8∶1）洗脱，
再经 Sephadex LH-20、制备 HPLC 纯化得到化合物
4（7.5 mg）、8（5.3 mg）和 9（4.3 mg）。正丁醇部
分浸膏 345.3 g 经 D-101 型大孔树脂分离，依次用
水及 30%、60%、80%、95%乙醇洗脱，30%乙醇
洗脱部分（40.5 g），经 MCI 柱色谱（27%甲醇洗脱），
中低压制备色谱（10%甲醇洗脱）、Sephadex LH-20
以及制备 HPLC 纯化，得化合物 5（6.1 mg）和 10
（7.1 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末，ESI-MS m/z: 111 [M－H]−。
1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 10.84 (2H, brs, 2,
6-NH), 7.39 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-5), 5.45 (1H, d, J =
7.5 Hz, H-4)；13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ: 164.3
(C-3), 151.4 (C-1), 142.1 (C-5), 100.1 (C-4)。以上数据
与文献报道基本一致[9]，故鉴定化合物 1 为尿嘧啶。
化合物 2：黄绿色粉末，ESI-MS m/z: 241 [M－
H]−。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 11.48 (1H,
brs, 1-NH), 11.47 (1H, brs, 3-NH), 7.84 (1H, s, H-6),
7.63 (1H, s, H-9), 2.46 (3H, s, 8-CH3), 2.44 (3H, s,
7-CH3)；13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ: 161.0
(C-4), 150.9 (C-2), 146.5 (C-4a), 144.2 (C-10a), 141.9
(C-5a), 138.2 (C-8), 138.1 (C-7), 130.2 (C-6), 128.6
(C-9a), 125.8 (C-9), 20.1 (8-CH3), 19.6 (7-CH3)。以上
数据与文献报道基本一致[10]，故鉴定化合物 2 为 7,
8-二甲基异咯嗪。
化合物3：白色粉末，ESI-MS m/z: 175 [M＋H]+。
1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 10.83 (1H, brs,
H-5), 7.53 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-10), 7.32 (1H, d, J =
8.1 Hz, H-7), 7.25 (1H, s, 2a-NH), 7.18 (1H, d, J = 2.1
Hz, H-4), 7.06 (1H, td, J = 1.2, 7.2 Hz, H-8), 6.97
(1H, td, J = 1.2, 8.1 Hz, H-9), 6.79 (1H, brs, 2b-NH),
3.46 (2H, s, H-2)；13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ:
172.8 (C-1), 136.0 (C-6), 127.2 (C-11), 123.7 (C-4),
120.8 (C-8), 118.6 (C-10), 118.2 (C-9), 111.2 (C-7),
109.0 (C-3), 32.4 (C-2)。以上数据与文献报道基本一
致[11]，故鉴定化合物 3 为吲哚-3-乙酰胺。
化合物 4：无定形粉末，ESI-MS m/z: 164 [M＋
H]−。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 7.89 (1H, brs,
NH), 7.19～7.31 (5H, m, Ar-H), 3.28 (2H, q, J = 7.2
Hz, H-7), 2.69 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-8), 1.78 (3H, s,
-CH3)；13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ: 169.7 (C=O),
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140.2 (C-1), 129.3 (C-3, C-5), 129.0 (C-2, C-6), 126.7
(C-4), 41.1 (C-7), 35.9 (C-8), 23.3 (CH3)。以上数据与
文献报道基本一致[12]，故鉴定化合物 4 为 N-乙酰
基-2-苯基乙胺。
化合物5：白色粉末，ESI-MS m/z: 215 [M－H]−。
1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 10.86 (1H, s,
9-NH), 7.42 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-5), 7.31 (1H, d, J =
7.8 Hz, H-8), 7.07 (1H, t, J = 7.5 Hz, H-7), 6.98 (1H,
t, J = 7.5 Hz, H-6), 4.17 (2H, dd, J = 16.2, 23.4 Hz,
H-1), 3.42 (1H, br, H-3), 3.10 (1H, m, H-4a), 2.85
(1H, m, H-4b)；13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ:
167.3 (-COOH), 136.9 (C-8a), 128.0 (C-1a), 126.3
(C-5a), 121.2 (C-7), 118.7 (C-6), 117.7 (C-5), 111.1
(C-8), 106.7 (C-4a), 56.6 (C-3), 40.0 (C-1), 22.9
(C-4)。以上数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定化
合物 5 为 (3S)-1, 2, 3, 4-四氢-β-咔啉-3-羧酸。
化合物 6：白色粉末，ESI-MS m/z 433 [2M＋
Na]+, 209 [M－H]−。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6)
δ: 7.93 (1H, brs, NH), 4.11 (1H, t, J = 6.9 Hz, H-2),
3.95 (1H, s, H-2′), 3.36 (2H, m, H-5), 2.14 (1H, m,
H-3a), 2.03 (1H, m, H-3′), 1.82 (3H, m, H-3b, 4), 1.31
(2H, m, H-4′), 0.99 (3H, d, J = 6.9 Hz, H-6′), 0.88
(3H, m, H-5′)；13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ:
170.0 (C-1), 165.2 (C-1′), 59.1 (C-2), 58.1 (C-2′), 44.6
(C-5), 34.8 (C-3′), 27.9 (C-3), 23.8 (C-4′), 22.0 (C-4),
14.9 (C-6′), 12.2 (C-5′)。以上数据与文献报道基本一
致[14]，故鉴定化合物 6 为环 (L-异亮-L-脯) 二肽。
化合物 7：白色粉末，ESI-MS m/z: 433 [2M＋
Na]+, 233 [M＋Na]+。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6)
δ: 7.99 (1H, brs, NH), 4.18 (1H, t, J = 8.0 Hz, H-2),
4.00 (1H, t, J = 6.0 Hz, H-2′), 3.31 (2H, m, H-5), 2.10
(1H, m, H-3a), 1.82 (5H, m, H-3b, 4, 3′), 1.35 (1H, m,
H-4′), 0.85～0.92 (6H, m, H-5′, 6′)；13C-NMR (75
MHz, DMSO-d6) δ: 170.3 (C-1), 166.5 (C-1′), 58.4
(C-2), 52.6 (C-2′), 44.8 (C-5), 37.7 (C-3′), 27.4 (C-3),
24.0 (C-4′), 22.8 (C-5′), 22.4 (C-4), 21.9 (C-6′)。以上
数据与文献报道基本一致[14]，故鉴定化合物 7 为环
(L-亮-L-脯) 二肽。
化合物 8：无定形粉末，ESI-MS m/z: 267 [M＋
Na]+, 243 [M－H]−。1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ:
7.32 (5H, m), 5.86 (1H, brs, NH), 4.29 (1H, ddd, J =
0.6, 3.6, 9.9 Hz, H-2′), 4.06 (1H, t, J = 7.8 Hz, H-2),
3.63 (3H, m, H-3′a, 5), 2.82 (1H, dd, J = 10.2, 14.4
Hz, H-3′b), 2.28 (1H, m, H-3a), 1.95 (3H, m, H-3b,
4)；13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 169.4 (C-1), 165.0
(C-1′), 135.9 (C-4′), 129.1 (C-5′, 9′), 129.1 (C-6′, 8′),
127.4 (C-7′), 59.1 (C-2′), 56.2 (C-2), 45.4 (C-5), 36.8
(C-3′), 28.3 (C-3), 22.5 (C-4)。以上数据与文献报道
基本一致[14]，故鉴定化合物 8 为环 (L-苯丙-L-脯)
二肽。
化合物 9：无定形粉末，ESI-MS m/z: 333 [M＋
Na]+, 349 [M＋K]+, 345 [M＋Cl]−。1H-NMR (300
MHz, DMSO-d6) δ: 9.20 (1H, s, 4′-OH), 7.82 (2H, brs,
1, 4-NH), 7.28 (2H, t, J = 6.6 Hz, H-3″, 5″), 7.20 (1H,
t, J = 7.2 Hz, H-4″), 7.05 (2H, d, J = 7.2 Hz, H-2″, 6″),
6.82 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-2′, 6′), 6.68 (2H, d, J = 8.4
Hz, H-3′, 5′), 3.94 (1H, m, H-6), 3.89 (1H, m, H-3),
2.55 (2H, m, H-6a), 2.22 (2H, m, H-3a)；13C-NMR (75
MHz, DMSO-d6) δ: 166.2 (C-2 or 5), 166.1 (C-2 or 5),
156.0 (C-4′), 136.6 (C-1″), 130.7 (C-2″, 6″), 129.7
(C-3″, 5″), 128.1 (C-2′, 6′), 126.4 (C-1′, C-4″), 115.0
(C-3′, 5′), 55.7 (C-3 or 6), 55.3 (C-3 or 6), 39.2 (C-3a
or 6a), 38.7 (C-3a or 6a)。以上数据与文献报道基本
一致[15]，故鉴定化合物 9 为环 (L-苯丙-L-酪) 二肽。
化合物 10：白色粉末，ESI-MS m/z: 415 [2M＋
Na]+, 219 [M＋Na]+, 195 [M－H]−。1H-NMR (300
MHz, DMSO-d6) δ: 7.95 (1H, brs, NH), 4.12 (1H, m,
H-2), 3.92 (1H, m, H-2′), 3.37 (2H, m, H-5), 2.35 (1H,
m, H-3a), 2.14 (1H, m, H-3b), 1.77～1.89 (3H, m,
H-3′, 4), 1.03 (3H, d, J = 7.2 Hz, H-4′), 0.88 (3H, d,
J = 6.9 Hz, H-5′)；13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ:
170.2 (C-1), 165.2 (C-1′), 59.4 (C-2), 58.2 (C-2′), 44.6
(C-5), 27.8 (C-3), 27.6 (C-3′), 22.0 (C-4), 18.3 (C-4′),
16.3 (C-5′)。以上数据与文献报道基本一致[14]，故鉴
定化合物 10 为环 (L-缬-L-脯) 二肽。
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