全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 24 期 2013 年 12 月 ·3476·
配伍药物与 pH 值环境对大黄蒽醌类成分溶出变化的影响规律
谢 臻 1，周 媛 2，陈 勇 1*，李怡萱 1，麦蓝尹 1，钟明玉 3
1. 广西中医药大学药学院，广西 南宁 530001
2. 柳州市妇幼保健院，广西 柳州 545001
3. 广西中医药大学第一附属医院，广西 南宁 530022
摘 要：目的 研究配伍药物与 pH 值环境对大黄药对中蒽醌类成分溶出变化的影响规律。方法 首先检测与大黄配伍的药
物（醋甘遂、牡丹皮、黄芩、黄连、附子、枳实、厚朴）单煎液的 pH 值，然后在相同 pH 值的水溶液中加入大黄进行煎煮，
采用 UV-Vis 法和 HPLC 法测定此 pH 值的水煎液中蒽醌类成分的量，与大黄药对共煎液中蒽醌类成分的量进行比较。结果
UV-Vis 法检测结果显示，大黄与黄连配伍时，总蒽醌的溶出量最低，而大黄与黄芩配伍时总蒽醌的溶出量最高。用盐酸水
溶液提取大黄，总蒽醌的溶出量随 pH 值升高而增加；HPLC 法测定结果显示，在测定的 7 个药对中，黄连与大黄配伍时，
蒽醌类成分溶出量最低，而附子与大黄配伍时，蒽醌类成分的溶出量最高。使用不同 pH 值的盐酸水溶液提取大黄时，蒽醌
类成分的量在 pH 值为 5.6 时最高。结论 大黄在煎煮过程中，与其配伍的药物和 pH 值环境均会引起蒽醌类成分溶出量的
变化，但是不同药物配伍后形成的 pH 值环境与用盐酸调整的 pH 值环境对蒽醌类成分产生的影响存在不一致性，pH 值环境
对其影响较大。
关键词：大黄；药对配伍；pH 值；蒽醌成分；醋甘遂；牡丹皮；黄芩；黄连；附子；枳实；厚朴
中图分类号：R284.16 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2013)24 - 3476 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.24.009
Effects of compatible herbs and pH value conditions on change rule
of anthraquinones in Rhei Radix et Rhizoma
XIE Zhen1, ZHOU Yuan2, CHEN Yong1, LI Yi-xuan1, MAI Lan-yin1, ZHONG Ming-yu3
1. College of Pharmacy, Guangxi University of Chinese Medicine, Nanning 530001, China
2. Liuzhou Maternal and Child Health Care Hospital, Liuzhou 545001, China
3. The First Affiliated Hospital, Guangxi University of Chinese Medicine, Nanning 530022, China
Abstract: Objective To study the effects of various compatible herbs and pH value conditions on the change rule of anthraquinones
in Rhei Radix et Rhizoma (RRR). Methods The pH value of the extracted solution from seven compatible herbs [vinegar Kansui
Radix (vKR), Moutan Cortex (MC), Scutellariae Radix (SR), Coptidis Rhizoma (CR), Aconiti Lateralis Radix Praeparata (ALRP),
Aurantii Fructus Immaturus (AFI), and Magnoliae Officinalis Cortex (MOC)] were determined, then RRR was added into
hydrochloric acid solution with the same pH value as the above solutions and boiled, in which the contents of anthraquinones were
determined by UV-Vis and HPLC. The contents of anthraquinones were compared with those in the decoction of compatible herbs and
single RRR. Results The results of UV-Vis showed that total anthraquinones got the lowest amount when RRR and CR were boiled
together while the highest appeared when RRR and SR were boiled together; the contents of total anthraquinones were increased when
the pH value was increased. The results of HPLC showed that the five anthraquinones got the lowest dissolving-out quantity when
RRR and CR were boiled together while the highest appeared when RRR and ALRP were boiled together. Under the conditions of
different pH values, the highest dissolving-out quantity was got when the pH value reached 5.6. Conclusion Both the compatible
herbs and pH value could affect the dissolution of anthraquinones during the extraction. However, the effects of various compatible
herbs and different pH value conditions adjusted by hydrochloric acid are different, and the pH value conditions have greater effects.

收稿日期：2013-08-17
基金项目：国家自然科学基金资助项目（81360524）；教育部科学技术研究重点项目（211140）；广西自然科学基金资助项目
（2012GXNSFBA053093）
作者简介：谢 臻（1979—），男，博士，副教授，硕士生导师，从事中药质量控制、复方配伍研究。E-mail: xie_zhen@126.com
*通信作者 陈 勇（1961—），男，教授，硕士生导师，从事中药质量分析教学与科研工作。E-mail: cy6381@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 24 期 2013 年 12 月 ·3477·
Key words: Rhei Radix et Rhizoma; drug pair compatibility; pH value; anthraquinones; vinegar Kansui Radix; Moutan Cortex;
Scutellariae Radix; Coptidis Rhizoma; Aconiti Lateralis Radix Praeparata; Aurantii Fructus Immaturus; Magnoliae Officinalis Cortex

大黄Rhei Radix et Rhizoma为泻下通便之良药，
是临床常用中药，见于多种复方配伍中。大黄与其
功效相似的药物组成药对，产生协同作用，能提高
疗效；与其性味功效相反的药物组成药对，可降低
药物某一偏性或毒副作用，相互制约而产生特殊疗
效。因此，大黄药对在方剂中常起到关键性作用。
研究表明，大黄与不同的药物进行配伍后，蒽醌类
成分的溶出量会有所变化[1-4]。如大黄与附子配伍后
总蒽醌和游离蒽醌均有所降低[5-6]，大黄与黄连配伍
后汤剂中的蒽醌类成分较之单煎药材均有所降低[7]，
大黄和黄芩配伍前后，黄芩苷的煎出量降低，而大
黄蒽醌类成分大黄酸、大黄素、大黄酚的量均有明
显升高[8-9]。不同药对配伍后所导致化学成分溶出的
变化的原因，除了不同化学成分之间反应生成难溶
性沉淀物外，溶媒 pH 值变化也必然影响其溶出量。
在煎煮过程中，与大黄配伍的药物自身会引起水煎
液 pH 值的变化。那么，是由于大黄配伍的药物引
起蒽醌类成分溶出量的变化，还是由于水煎液中 pH
值变化而影响蒽醌类成分溶出量？本实验首先检测
与大黄配伍的药物单煎液的 pH 值，然后在相同 pH
值的水溶液中加入大黄进行煎煮，测定此 pH 值的
水煎液中蒽醌成分的量，与大黄药对共煎液中蒽醌
类成分的量进行比较，研究大黄药对在煎煮过程中
pH 值环境及配伍药物影响化学成分变化的规律。
1 仪器与材料
Agilent 1100 高效液相色谱仪：G1379A DEG
ASSER 在线真空脱气机，G1311A Quat Pump 高压
四元梯度泵，自动进样器 G1313A ALS，AT—130
柱温箱（天津奥特赛恩斯仪器有限公司）；可变波长
检测器 G1314A VWD；Agilent 1100 Series 色谱数据
工作站（美国安捷伦科技有限公司）；UV—160 紫
外可见分光光度计（日本岛津）；BP211D 电子分析
天平（赛多利斯）；KQ5200B 超声波清洗机（昆山
市超声仪器有限公司）；RE—52AA 旋转蒸发器（上
海亚荣生化仪器厂）；RE—52AA 型旋转蒸发器（上
海亚荣生化仪器厂）；上海雷磁 pHS—3C 型 pH 计
（上海精密科学仪器有限公司）。
大黄、枳实、厚朴、黄连、黄芩、醋甘遂、牡
丹皮、附子饮片（批号分别为 20110601、20110401、
20110401、20110501、20110401、20110701、20110601、
20110401，购于南宁市景昌中药饮片有限公司）均
由广西中医药大学药用植物教研室李斌副教授鉴
定，大黄为蓼科植物药用大黄 Rheum officinale Baill.
的根茎，枳实为芸香科植物酸橙 Citrus aurantium L.
的干燥幼果，厚朴为木兰科植物厚朴 Magnolia
officinalis Rhed. et Wils. 的干燥干皮、根皮及枝皮，
黄连为毛茛科植物黄连 Coptis chinensis Franch. 的
干燥根茎，黄芩为唇形科植物黄芩 Scutellaria
baicalensis Georgi 的干燥根，醋甘遂为大戟科植物
甘遂 Euphorbia kansui T. N. Liou ex T. P. Wang 的干
燥块根，牡丹皮为毛茛科植物牡丹 Paeonia
suffruticosa Andr. 干燥根皮，附子为毛茛科植物乌
头 Aconitum carmichaeli Debx. 子根的加工品。
芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄
素甲醚对照品均购于上海融禾医药科技有限公司，
批号分别为 110722、110829、110907、110716、
110917，经检测质量分数均＞98%；色谱级甲醇（美
国赛默飞世尔科技公司）；水为高纯水。
2 方法与结果
2.1 配伍药物水煎液 pH 值的测定
分别取醋甘遂、牡丹皮、黄芩、黄连、附子、
枳实及厚朴粉末各约 1.0 g，精密称定。分别置锥形
瓶，精密加入蒸馏水 100 mL，称定质量，回流提取
20 min，放冷，补足质量，滤过，取续滤液，用 pH
计精密测定其 pH 值，结果醋甘遂、牡丹皮、黄芩、
黄连、附子、枳实、厚朴水煎液的 pH 值分别为 5.37、
5.37、5.50、5.60、5.68、5.70、6.35。
2.2 与配伍药物水煎液相同 pH 值的水溶液配制
按照“2.1”项所述各药液的 pH 值，利用 pH
计将 36%盐酸与蒸馏水配制成 pH值分别为 5.37（对
应药材为醋甘遂和牡丹皮）、5.50（对应药材为黄
芩）、5.60（对应药材为黄连）、5.70（对应药材为枳
实和附子）、6.35（对应药材为厚朴）的盐酸水溶液，
备用。
2.3 UV-Vis 法测定大黄总蒽醌的量
2.3.1 对照品溶液的制备 精密称取大黄素对照品
适量，加甲醇制成含大黄素 54.2 mg/mL 溶液，备用。
2.3.2 供试品溶液的制备 取大黄粉末约 1.0 g，精
密称定，置锥形瓶中，精密加水 100 mL，称定质量，
回流提取 10 min，放冷，用水补足减失的质量，滤
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过。分别精密量取续滤液 10 mL，加 9%盐酸 10 mL
和三氯甲烷 40 mL，超声处理 10 min，分取三氯甲
烷层，酸液再用三氯甲烷提取 2 次，每次 20 mL，
合并三氯甲烷液。挥干三氯甲烷，用 1%醋酸镁甲
醇溶液定容至 25 mL。
2.3.3 线性关系考察 分别测定 6 个质量浓度的大
黄素对照品溶液在 510 nm 处吸光度，以吸光度（Y）
对质量浓度（X）进行线性回归，得回归方程 Y＝
0.036 3 X＋0.028，r＝0.999 3，结果表明大黄素在
8.67～17.3 μg/mL 具有良好的线性关系。
2.3.4 稳定性试验 取“2.3.2”项下供试品溶液，
分别于 0、10、20、30、40、50、60、80、100 min
检测 510 nm 波长处吸光度，RSD 为 2.02%，结果
表明供试品溶液在 100 min 内稳定。
2.3.5 精密度试验 取“2.3.2”项下供试品溶液，
连续 6 次测定其吸光度，RSD 为 0.11%，结果表明
仪器的精密度良好。
2.3.6 重复性试验 按“2.3.2”项下方法制备 6 份
供试品溶液，测定总蒽醌的量，其平均量为 2.73
mg/g，RSD 为 1.8%，结果表明该方法重复性良好。
2.3.7 加样回收率试验 取 6 份已测定的大黄药材
0.5 g，精密称定，加入大黄素对照品溶液，按照
“2.3.2”项下方法制备供试品溶液，测定总蒽醌的量，
计算加样回收率，结果平均回收率为 99.00%，RSD
为 2.48%。
2.3.8 各大黄药对中总蒽醌的测定 分别取枳实、
厚朴、黄连、黄芩、醋甘遂、牡丹皮和附子粉末约
1.0 g，精密称定，分别置锥形瓶中，精密加水 100
mL，称定质量，回流提取 20 min，放冷，用水补足
减失的质量。取大黄粉末约 1.0 g，共 7 份，精密称
定，分别加入上述提取液中，称定质量，回流提取
10 min，放冷，用水补足减失的质量，滤过。分别
精密量取续滤液 10 mL，加 9%盐酸 10 mL 和三氯
甲烷 40 mL，超声处理 10 min，分取三氯甲烷层，
酸液再用三氯甲烷提取 2 次，每次 20 mL，合并三
氯甲烷液。挥干三氯甲烷，残渣用 1%醋酸镁甲醇
溶液定容至 25 mL。以 1%醋酸镁甲醇溶液为空白对
照，于 510 nm 波长处分别测定吸光度，以标准曲线
法计算总蒽醌的量。结果醋甘遂＋大黄、牡丹皮＋
大黄、黄芩＋大黄、黄连＋大黄、附子＋大黄、枳
实＋大黄、厚朴＋大黄药对中总蒽醌的量分别为3.60、
3.36、4.34、2.84、3.65、3.49、3.84 mg/g（n＝3）。
2.3.9 不同 pH 值水溶液提取大黄中总蒽醌的测定
取大黄粉末约 1.0 g，共 5 份，精密称定，分别置锥
形瓶中，精密加入“2.2”项下不同 pH 值盐酸水溶
液 100 mL，称定质量，回流提取 10 min，放冷，用
相应酸液补足减失的质量，滤过。分别精密量取续
滤液 10 mL，加 9%盐酸 10 mL 和三氯甲烷 40 mL，
超声处理 10 min，分取三氯甲烷层，酸液再用三氯
甲烷提取 2 次，每次 20 mL，合并三氯甲烷液。挥
干三氯甲烷，用 1%醋酸镁甲醇溶液定容至 25 mL。
以标准曲线法计算总蒽醌的量。结果 pH 值为 5.37、
5.50、5.60、5.70、6.35 水溶液提取大黄中总蒽醌的
量分别为 2.20、2.54、2.72、2.89、3.05 mg/g（n＝3）。
由以上测定结果可知，大黄与黄连药对总蒽醌
的溶出量最低，大黄与黄芩药对的溶出量最高。用
盐酸水溶液提取大黄，总蒽醌的溶出量随 pH 值升
高而增加。大黄与各药配伍时总蒽醌的溶出量均比
对应 pH 值盐酸水溶液提取时的溶出量高。
2.4 HPLC 法测定大黄中芦荟大黄素、大黄酸、大
黄素、大黄酚、大黄素甲醚
2.4.1 色谱条件 色谱柱为迪马 Diamonsil TMC18
柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）；检测波长 254 nm；
柱温 30 ℃；流动相为 0.1%磷酸水溶液-甲醇，梯度
洗脱：0～5 min，78%～80%甲醇；5～11 min，80%～
81%甲醇；11～13 min，81%～86%甲醇；13～25
min， 86%～90%甲醇；体积流量 1.0 mL/min；进
样量 10 μL。色谱图见图 1。
2.4.2 混合对照品溶液的制备 精密称取芦荟大黄
素、大黄酸、大黄素、大黄酚及大黄素甲醚对照品
适量，置 10 mL 量瓶中，加甲醇制成含芦荟大黄素
5.60 μg/mL、大黄酸 80.7 μg/mL、大黄素 27.6 μg/mL、
大黄酚 16.9 μg/mL、大黄素甲醚 35.0 μg/mL 的混合
对照品溶液，备用。
2.4.3 供试品溶液的制备 取大黄粉末 1.0 g，精密
称定，置锥形瓶，精密加水 100 mL，称定质量，回
流提取 10 min，放冷，用水补足减失的质量，滤过。
精密量取续滤液 40 mL 置锥形瓶中，加入 9%盐酸
10 mL 和三氯甲烷 40 mL，超声处理 10 min，置分
液漏斗，用少量三氯甲烷洗涤容器，并入分液漏斗
中，分取三氯甲烷层，酸液再用三氯甲烷提取 2 次，
每次 40 mL，合并三氯甲烷液，40 ℃减压回收溶剂
至干，残渣加甲醇使溶解，转移至 10 mL 容量瓶中，
加甲醇至刻度，摇匀，离心，即得。
2.4.4 方法学考察 分别测定 6 个浓度的芦荟大黄
素、大黄酸、大黄素、大黄酚及大黄素甲醚对照品
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 24 期 2013 年 12 月 ·3479·





1-芦荟大黄素 2-大黄酸 3-大黄素 4-大黄酚 5-大黄素甲醚
1-aloe-emodin 2-rhein 3-emodin 4-chrysophanol 5-physcion

图 1 混合对照品 (A)、大黄药材 (B)、大黄与枳实药对 (C)、大黄与厚朴药对 (D)、大黄与黄连药对 (E)、大黄与黄芩
药对 (F)、大黄与醋甘遂药对 (G)、大黄与牡丹皮药对 (H) 和大黄与附子药对 (I) 的 HPLC 色谱图
Fig. 1 HPLC chraomatograms of mixed reference substances (A), RRR (B), RRR + AFI (C), RRR + MOC (D),
RRR + CR (E), RRR + SR (F), RRR + vKR (G), RRR + MC (H), and RRR + ALRP (I)

溶液，以峰面积（Y）对进样量（X）进行线性回归，
分别得回归方程：芦荟大黄素 Y＝2.372 9＋11 820.08
X，r＝0.999 9；大黄酸 Y＝1.039 9＋2 819.16 X，r＝
0.999 9；大黄素 Y＝0.930 2＋3 350.77 X，r＝0.999 9；
大黄酚 Y＝1.372 8＋5 379.17 X，r＝0.999 9；大黄
素甲醚 Y＝2.632 2＋2 270.40 X，r＝0.999 9；各对
照品分别在 5.60～112.0 ng、80.7～1 610.0 ng、
27.6～552.0 ng、16.9～338.0 ng、35.0～700.0 ng 具
有良好的线性关系。稳定性试验：取供试品溶液于
0、2、4、8、12、24 h 测定 5 个蒽醌成分的峰面积，
RSD 分别为 0.20%、0.35%、1.04%、0.76%、1.35%，
结果表明供试品溶液在 24 h 内稳定性良好。精密度
试验：取供试品溶液，连续 6 次测定 5 个蒽醌成分
的峰面积，RSD 分别为 0.21%、0.45%、0.24%、
0.25%、0.67%，结果表明仪器精密度良好。重复性
试验：按“2.4.3”项下方法制备 6 份供试品溶液，
测定 5 个蒽醌成分的量，结果平均质量分数分别为
0.144、0.926、0.239、0.153、0.089 mg/g，RSD 分
别为 2.60%、1.34%、2.03%、2.91%、1.36%，表明
该方法重复性良好。加样回收率试验：取 6 份已测
定的大黄药材 0.5 g，精密称定，加入 5 个混合对照
品溶液，按照“2.4.3”项下方法制备供试品溶液，
测定 5 个蒽醌成分的量，计算加样回收率，结果平
均回收率分别为 98.76%、99.15%、99.93%、100.51%、
101.27%，RSD 分别为 1.85%、2.36%、2.41%、2.77%、
2.63%。专属性试验：分别精密称量枳实、厚朴、
黄连、黄芩、醋甘遂、牡丹皮和附子粉末 1.0 g，按
“2.4.3”项下方法制备阴性样品溶液，结果表明阴性
样品中与对照品相同保留时间处没有检出色谱峰。
2.4.5 各大黄药对中 5 个蒽醌成分的测定 取枳
实、厚朴、黄连、黄芩、醋甘遂、牡丹皮和附子粉
末各约 1.0 g，精密称定，分别置锥形瓶，精密加水
100 mL，称定质量，回流提取 20 min，放冷，用水
补足减失的质量。取大黄粉末约 1.0 g，共 7 份，精
密称定，分别加入上述提取液中，称定质量，回流
提取 10 min，放冷，滤过，用水补足减失的质量。
精密量取续滤液 40 mL 置锥形瓶中，加入 9%盐酸
10 mL 和三氯甲烷 40 mL，超声处理 10 min，置分
1
2
4
3
5
1
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1
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t / min
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液漏斗，用少量三氯甲烷洗涤容器，并入分液漏斗
中，分取三氯甲烷层，酸液再用三氯甲烷提取 2 次，
每次 40 mL，合并三氯甲烷液，40 ℃减压回收溶剂
至干，残渣加甲醇使溶解，转移至 10 mL 容量瓶中，
加甲醇至刻度，摇匀，离心，即得。按“2.4.1”项
下色谱条件，分别精密吸取对照品溶液、供试品溶
液各 10 μL 注入高效液相色谱仪，计算 5 个蒽醌的
量（蒽醌成分质量/大黄药材质量）。结果见表 1。
色谱图见图 1。
2.4.6 不同 pH 值水溶液提取大黄中 5 个蒽醌成分
的测定 取大黄粉末 1.0 g，共 5 份，精密称定，分
别置锥形瓶，精密加入“2.2”项下不同 pH 值盐酸
水溶液 100 mL，称定质量，回流提取 10 min，放冷，
用相应酸液补足减失的质量，滤过。精密量取续滤
液 40 mL，置锥形瓶，加入 9%盐酸 10 mL 和三氯
甲烷 40 mL，超声处理 10 min，置分液漏斗，用少
量三氯甲烷洗涤容器，并入分液漏斗中，分取三氯
甲烷层，酸液再用三氯甲烷提取 2 次，每次 40 mL，
合并三氯甲烷液，40 ℃减压回收溶剂至干，残渣加
甲醇使溶解，转移至 10 mL 容量瓶中，加甲醇至刻
度，摇匀，离心，即得。按“2.4.1”项下色谱条件，
分别精密吸取对照品溶液、供试品溶液各 10 μL 注
入高效液相色谱仪，计算 5 个蒽醌的量（蒽醌成分
质量/大黄药材质量）。结果见表 2。

表 1 各大黄药对中 5 个蒽醌类成分的测定结果 (n＝3)
Table 1 Determination of five anthraquinones in drug pairs of various compatible RRR (n＝3)
质量分数 / (mg·g−1) 编号 药 对
芦荟大黄素 大黄酸 大黄素 大黄酚 大黄素甲醚 合计
1 大黄＋醋甘遂 0.126 0.808 0.203 0.106 0.034 1.277
2 大黄＋牡丹皮 0.146 0.904 0.226 0.134 0.058 1.468
3 大黄＋黄芩 0.132 0.571 0.253 0.262 0.097 1.315
4 大黄＋黄连 0.090 0.333 0.144 0.196 0.077 0.840
5 大黄＋附子 0.143 0.938 0.330 0.215 0.108 1.734
6 大黄＋枳实 0.143 0.918 0.224 0.159 0.103 1.547
7 大黄＋厚朴 0.140 0.958 0.231 0.153 0.034 1.516

表 2 不同 pH 值水溶液提取大黄 5 个蒽醌类成分的测定结果 (n＝3)
Table 2 Determination of five anthraquinones in water extract of RRR with different pH values (n＝3)
质量分数 / (mg·g−1) 溶液 pH 值
芦荟大黄素 大黄酸 大黄素 大黄酚 大黄素甲醚 合计
5.37 0.088 1.060 0.422 0.234 0.062 1.866
5.50 0.094 1.142 0.443 0.231 0.063 1.973
5.60 0.102 1.190 0.528 0.293 0.069 2.182
5.70 0.098 1.130 0.486 0.266 0.064 2.044
6.37 0.097 1.060 0.498 0.271 0.060 1.986

2.4.7 HPLC测定结果分析 在测定的7个药对中，
黄连与大黄配伍时，芦荟大黄素、大黄酸、大黄素
的溶出量均比其他药对低，而附子与大黄配伍时，
蒽醌成分的溶出量最高。使用不同 pH 值的盐酸水
溶液提取单味大黄时，芦荟大黄素、大黄素、大黄
酚的溶出量随 pH 值升高而增加，在 pH 值为 5.6 时
的溶出量最高，但再继续增加水溶液 pH 值，蒽醌
成分的溶出量降低。
3 讨论
本实验采用可见分光光度法和 HPLC 分别测定
大黄总蒽醌及 5 个蒽醌成分在不同药物配伍和 pH
值环境下的溶出量，探讨大黄与不同中药配伍及其
对应pH值环境下对蒽醌类成分溶出量的影响规律。
实验中各配伍药对：大黄甘遂来源于“大黄甘遂汤”、
“大陷胸汤”，大黄牡丹皮来源于“大黄牡丹汤”、“阑
尾化瘀汤”、“阑尾清化汤”、“阑尾清解汤”，大黄黄
芩来源于“泻心汤”、“大黄蟅虫丸”、“导水丸”，大
黄黄连来源于“泻心汤”，大黄附子来源于“大黄附
子汤”、“温脾汤”，大黄枳实、大黄厚朴来源于“大、
小承气汤”、“三化汤”、“厚朴三物汤”、“黄龙汤”
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 24 期 2013 年 12 月 ·3481·
等经典方剂。实验中各个药对的配伍比例均定为
1∶1，是考虑到实验中平行比较各配伍药物对大黄
的影响，而且等剂量配伍也是临床用药常见配伍比
例，在一些经典方剂中，大黄与配伍药物的比例也
为 1∶1，如“三化汤”中大黄与厚朴、枳实；“黄
龙汤”中大黄与厚朴；“大承气汤”中大黄与枳实；
“导水丸”中大黄与黄芩；“阑尾化瘀汤”、“阑尾清
化汤”中大黄与牡丹皮[10]。
与大黄配伍的药物中，枳实含挥发油和黄酮类
化合物，厚朴含挥发油、少量的木兰箭毒碱、厚朴
碱，黄连含有多种生物碱，黄芩含黄芩苷元、黄芩
苷、汉黄芩素、汉黄芩苷等成分，甘遂含有四环三
萜类化合物，牡丹皮含有牡丹酚、牡丹酚苷、牡丹
酚原苷、牡丹酚新苷等成分，附子含有毒性较强的
生物碱。中药复方的传统煎煮方法，多为以水直火
煎煮，滤取药液服用。本实验中，供试品溶液制备
的方法采用水为提取溶剂，直火加热回流提取，与
传统煎煮方法相一致，符合中医药理论的基本思想，
本实验结果能解释传统方剂配伍的规律和内涵。实
验分别测出各单味药物水煎液的 pH 值，再用盐酸
配制成相应 pH 值的水溶液作为提取大黄的溶剂。
药对提取方法采用大黄后下，主要目的是为了使大
黄在煎煮时，药液的 pH 值与其对应酸水溶液相一
致，且一些经典方剂中，大黄也采用后下的煎煮方
法，如“大承气汤”、“厚朴三物汤”、“温脾汤”等，
并在预实验中考察了大黄后下煎煮时间为 10 min
时，蒽醌类成分有最大的溶出率。
大黄与黄连配伍时，分光光度法和 HPLC 测定
结果均表明，总蒽醌和蒽醌单体成分量最低；而使
用不同 pH 值的盐酸水溶液提取单味大黄时，HPLC
与分光光度法测定结果均表明 pH 值 5.37～5.60，总
蒽醌和蒽醌单体成分的量随 pH 值升高而增加，但
是在 pH 值为 5.60 之后，蒽醌单体成分质量分数呈
下降的趋势。
可见分光光度法检测时，药对总蒽醌的量均比
单味大黄水煎液的量高，应该由于药对是两味药加
合，而吸光度具有叠加的性质，因此，测得的吸光
度普遍比单味大黄水煎液的高。而 HPLC 测定的结
果相对分光光度法具有较好的专属性和准确度。因
此，由 HPLC 实验结果可以初步判断，大黄在煎煮
过程中，与其配伍的药物和 pH 值环境均会引起蒽
醌类成分溶出量的变化。但是不同药物配伍后形成
的pH环境与用盐酸调整的pH环境对蒽醌类成分产
生的影响存在不一致性。相比较，pH 值影响较大，
溶出量较高（如牡丹皮水煎液对应 pH 值为 5.37，
以 pH 值为 5.37 的水溶液作为大黄提取溶剂时，总
蒽醌成分的量为 1.84 mg/g，而大黄与牡丹皮共煎液
中总蒽醌成分的量为 1.47 mg/g）。实验结果表明除
了 pH 环境影响大黄水煎液中蒽醌类成分的溶出，
还与药物配伍相关。中药复方传统的配伍方法，并
非简单的加合作用[11]，而是在配伍煎煮过程中，方
药化学成分群之间产生某些特定的化学反应，从而
提高汤剂临床疗效，降低毒副作用。但大黄的药效
作用不是简单地与蒽醌类成分溶出量成正比，还需
要对更多的有效成分进行测定及药效实验的验证，
才能更深入地揭示大黄配伍的影响规律。
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