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Chemical constituents from sporophore of Hericium coralloides (I)

珊瑚状猴头菌子实体化学成分研究(I)



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 12 期 2012 年 12 月

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珊瑚状猴头菌子实体化学成分研究(I)
张 鹏 1, 2,包海鹰 1, 2,图力古尔 2*
1. 吉林农业大学中药材学院,吉林 长春 130118
2. 吉林农业大学 教育部食药用菌工程研究中心,吉林 长春 130118
摘 要:目的 研究珊瑚状猴头菌 Hericium coralloides 子实体的化学成分。方法 采用柱色谱手段,结合波谱方法(MS、
NMR)分离鉴定珊瑚状猴头菌子实体的化学成分。结果 从珊瑚状猴头菌子实体的石油醚和氯仿部分分离得到 12 个化合物,
分别鉴定为 9, 12-十八烷二烯酸甲酯(1)、麦角甾-7, 22-二烯-3β-棕榈酸酯(2)、麦角甾-4, 6, 8(14), 22-四烯-3-酮(3)、麦角
甾醇过氧化物(4)、麦角甾醇(5)、麦角甾-7, 22-二烯-3β-醇(6)、hericenone J(7)、啤酒甾醇(8)、麦角甾-7, 22-二烯-3-
酮(9)、β-谷甾醇(10)、hericene A(11)、hericene C(12)。结论 所有化合物均为首次从珊瑚状猴头菌子实体中分离得到。
关键词:珊瑚状猴头菌;9, 12-十八烷二烯酸甲酯;麦角甾-7, 22-二烯-3β-棕榈酸酯;麦角甾醇过氧化物;啤酒甾醇
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2012)12 - 2356 - 05
Chemical constituents from sporophore of Hericium coralloides (I)
ZHANG Peng1, 2, BAO Hai-ying1, 2, Tolgor2
1. College of Chinese Medicinal Materials, Jilin Agricultural University, Changchun 130118, China
2. Engineering Research Center of Edible and Medicinal Fungi, Ministry of Education, Jilin Agricultural University, Changchun
130118, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the sporophore of Hericium coralloides. Methods The chemical
constituents were separated and purified by chromatographic methods after solvent extraction and were identified by spectroscopic
analyses (MS and NMR). Results Twelve compounds were isolated from PE and CHCl3 fractions in the sporophore of H. coralloides
and were identified as 9, 12-octadecadienoic acid methyl ester (1), ergosta-7, 22-dien-3β-yl palmitate (2), ergosta-4, 6, 8(14),
22-tetraen-3-one (3), ergosterol peroxide (4), ergosterol (5), ergosta-7, 22-dien-3β-ol (6), hericenone J (7), cerevisterol (8), ergosta-7,
22-dien-3-one (9), β-sitosterol (10), hericene A (11), and hericene C (12). Conclusion All of these compounds are separated from the
sporophore of H. coralloides for the first time.
Key words: Hericium coralloides (Scop. ex Fr.) Pers. ex Gray; 9, 12-octadecadienoic acid methyl ester; ergosta-7, 22-dien-3β-yl palmitate;
ergosterol peroxide; cerevisterol

珊瑚状猴头菌 Hericium coralloides (Scop. ex
Fr.) Pers. ex Gray 为猴头菌科(Hericiaceae)猴头菌
属 Hericium Pers. ex Gray 真菌,又名玉髯,吉林省
长白山地区称其为松花[1-2]。主要分布于我国东北三
省、陕西、四川、云南、新疆、西藏等地[3],具有
利五脏、滋补、助消化等功效,主治神经衰弱、胃
溃疡等疾病[4]。其同属真菌猴头菌含有多种萜类、
酚类、甾体类、吡喃酮类、脂肪酸类成分[5],然而
国内外对珊瑚状猴头菌子实体小分子化学成分的研
究尚属空白。为明确该菌药效物质基础,更合理地
开发和利用该药用资源,本实验对珊瑚状猴头菌子
实体石油醚和氯仿提取物的化学成分进行了研究,
分离得到 12 个化合物,分别鉴定为 9, 12-十八烷二
烯酸甲酯(9, 12- octadecadienoic acid methyl ester,
1)、麦角甾-7, 22-二烯-3β-棕榈酸酯(ergosta-7, 22-
dien-3β-yl palmitate,2)、麦角甾-4, 6, 8(14), 22-四烯-3-
酮 [ergosta-4, 6, 8(14), 22-tetraen-3-one,3]、麦角甾
醇过氧化物(ergosterol peroxide,4)、麦角甾醇
(ergosterol,5)、麦角甾-7, 22-二烯-3β-醇(ergosta-7,
22-dien-3β-ol,6)、hericenone J(7)、啤酒甾醇

收稿日期:2012-05-06
基金项目:“重要菌物资源保育与可持续利用”教育部创新团队项目(IRT1134);吉林省自然科学基金资助项目(201115192)
作者简介:张 鹏,男,硕士研究生,主要从事菌物生药学研究。
*通讯作者 图力古尔 E-mail: junwusuo@126.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 12 期 2012 年 12 月

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(cerevisterol,8)、麦角甾-7, 22-二烯-3-酮(ergosta-7,
22-dien-3-one,9)、β-谷甾醇(β-sitosterol,10)、
hericenes A(11)、hericenes C(12)。所有化合物均
为首次从珊瑚状猴头菌子实体中分离得到。
1 仪器与材料
Finnigan—MAT LCQ 质谱仪(美国 Finnigan 公
司);Bruker AM—400 MHz 型核磁共振波谱仪(瑞
士 Bruker 公司);薄层色谱(GF254)及柱色谱用硅
胶(200~300 目)为青岛海洋化工厂产品;所用试
剂均为分析纯(北京化工厂)。
珊瑚状猴头菌 Hericium coralloides (Scop. ex
Fr.) Pers. ex Cray 子实体由长白山科学研究院范宇
光研究员栽培提供,经吉林农业大学菌物研究所图
力古尔教授鉴定为正品,保存于吉林农业大学菌物
研究所标本馆(标本号 HMJAU-23937)。
2 提取与分离
珊瑚状猴头菌子实体的干燥粗粉 2.0 kg(过 20
目筛),用 5 000 mL 石油醚(30~60 ℃)于 35 ℃
回流提取 3 次,每次 8 h,减压回收溶剂,得到浸膏
60.8 g。经正相硅胶柱色谱,石油醚(60~90 ℃)-
丙酮(500∶1→1∶1)梯度洗脱,得到 10 个流分,
流分 5 经过石油醚(60~90 ℃)-丙酮(50∶1→10∶
1)梯度洗脱得到化合物 1(21 mg)和 2(45 mg)。
流分 6 经二氯甲烷-醋酸乙酯(35∶1→1∶1)梯度
洗脱得到化合物 3(53 mg)、4(28 mg)、5(112 mg)、
6(33 mg)、7(19 mg)。经石油醚提取后的残渣再
用 4 500 mL 氯仿回流提取 3 次,每次 8 h,减压回
收氯仿,得到浸膏 80.3 g。采用减压硅胶柱色谱法
分离,石油醚(60~90 ℃)-丙酮(100∶1→1∶1)
梯度洗脱,得到 5 个流分,流分 5 经石油醚(60~
90 ℃)-丙酮(5∶1→1∶1)梯度洗脱得到化合物
8(44 mg);流分 3 经石油醚(60~90 ℃)-醋酸乙
酯(30∶1→1∶1)梯度洗脱得到化合物 9(36 mg)、
11(52 mg)、12(122 mg);流分 4 经石油醚(60~
90 ℃)-丙酮(10∶1→5∶1)梯度洗脱得到化合物
10(15 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:无色油状物,分子式为 C19H34O2;
薄层板于紫外灯下观察无荧光,用 10% H2SO4溶液
显色后斑点为深紫色,放置 3 h 后斑点颜色无明显
变化;EI-MS m/z: 294 [M]+。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 0.89 (3H, t, J = 6.9 Hz, H-1), 1.25 (2H, m,
H-2), 1.26 (2H, m, H-3), 1.30 (2H, m, H-4), 1.33 (2H,
m, H-5), 1.35 (2H, m, H-6), 1.37 (2H, m, H-7), 2.05
(4H, dd, J = 14.1, 13.7 Hz, H-8, 14), 5.31 (1H, m,
H-9), 5.40 (1H, m, H-10), 2.77 (2H, t, J = 6.4 Hz,
H-11), 5.40 (1H, m, H-12), 5.31 (1H, m, H-13), 1.39
(2H, m, H-15), 1.62 (2H, m H-16), 2.30 (2H, t, J = 7.5
Hz, H-17), 3.66 (3H, s, H-19);13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 14.0 (C-1), 22.6 (C-2), 27.2 (C-3), 29.1 (C-
4), 29.3 (C-5, 6), 29.6 (C-7), 31.5 (C-8), 130.0 (C-9),
127.9 (C-10), 34.1 (C-11), 128.0 (C-12), 130.2 (C-13),
31.5 (C-14), 25.6 (C-15), 24.9 (C-16), 31.5 (C-17), 174.3
(C-18), 51.4 (C-19)。以上数据与文献报道一致[6],故
鉴定化合物 1 为 9, 12-十八烷二烯酸甲酯。
化合物 2:白色粉末(石油醚 60~90 ℃),mp
92~94 ℃,分子式为 C44H76O2;EI-MS m/z: 659.4
[M+Na]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.64 (1H,
s, H-7), 0.57 (3H, s, H-18), 1.01 (3H, s, H-19), 1.03
(3H, d, J = 6.3 Hz, H-21), 5.17 (1H, dd, J = 15.2, 8.1
Hz, H-22), 5.22 (1H, dd, J = 15.2, 7.4 Hz, H-23), 0.82
(3H, d, J = 4.5 Hz, H-26), 0.83 (3H, d, J = 4.5 Hz,
H-27), 0.90 (3H, d, J = 3.9 Hz, H-28);13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 36.9 (C-1), 27.6 (C-2), 73.2 (C-3),
33.9 (C-4), 40.1 (C-5), 29.7 (C-6), 117.3 (C-7), 139.5
(C-8), 49.3 (C-9), 34.8 (C-10), 21.5 (C-11), 39.4
(C-12), 42.8 (C-13), 55.1 (C-14), 22.9 (C-15), 28.1
(C-16), 56.0 (C-17), 12.1 (C-18), 13.0 (C-19), 40.5
(C-20), 21.1 (C-21), 135.7 (C-22), 131.9 (C-23), 42.8
(C-24), 29.0 (C-25), 21.5 (C-26), 20.1 (C-27), 17.6
(C-28), 173.5 (C-1′), 34.4 (C-2′), 25.1 (C-3′), 22.9~
31.9 (C-4′~15′), 14.1 (C-16′)。以上数据与文献报道
基本一致[7],故鉴定化合物 2 为麦角甾-7, 22-二烯-
3β-棕榈酸酯。
化合物 3:淡黄绿色晶体(氯仿),mp 112~114
℃,分子式为 C28H40O。薄层色谱硫酸-乙醇溶液显
亮黄色;365 nm 紫外灯下显很强的黄绿色荧光,提
示有共轭体系。EI-MS m/z: 393.41 [M+H]+。1H-
NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.74 (1H, s, H-4), 6.03
(1H, d, J = 9.6 Hz, H-6), 6.60 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-7),
0.96 (3H, s, H-18), 0.99 (3H, s, H-19), 1.05 (3H, d, J =
6.7 Hz, H-21), 5.20 (1H, dd, J = 7.9, 15.2 Hz, H-22),
5.25 (1H, dd, J = 7.3, 15.2 Hz, H-23), 0.82 (3H, d, J =
6.7 Hz, H-26), 0.84 (3H, d, J = 6.7 Hz, H-27), 0.92
(3H, d, J = 6.7 Hz, H-28);13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 34.1 (C-1), 34.1 (C-2), 199.5 (C-3), 123.0
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 12 期 2012 年 12 月

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(C-4), 164.5 (C-5), 124.5 (C-6), 132.5 (C-7), 124.5
(C-8), 44.3 (C-9), 36.8 (C-10), 19.0 (C-11), 35.6
(C-12), 44.0 (C-13), 156.1 (C-14), 25.4 (C-15), 27.7
(C-16), 55.7 (C-17), 19.0 (C-18), 16.6 (C-19), 39.3
(C-20), 21.2 (C-21), 135.0 (C-22), 134.1 (C-23), 42.9
(C-24), 33.1 (C-25), 19.6 (C-26), 20.0 (C-27), 17.6
(C-28)。以上数据与文献报道一致[8],故鉴定化合物
3 为麦角甾-4, 6, 8(14), 22-四烯-3-酮。
化合物 4:无色细毛状晶体(醋酸乙酯),mp
178~179 ℃,分子式为 C28H44O3,薄层色谱用 10%
H2SO4溶液显色斑点为墨绿色,放置 3 h 后斑点颜
色无明显变化。EI-MS m/z: 428 [M]+, 410 [M-
H2O]+, 396 [M-2O]+ (100), 363, 349, 337, 311, 253
(18), 251。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 6.23 (1H, d,
J = 9.6 Hz, H-6), 6.49 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-7), 5.14
(1H, dd, J = 15.2, 8.1 Hz, H-22), 5.23 (1H, dd, J =
15.2, 7.4 Hz, H-23), 0.82 (3H, d, J = 4.5 Hz, H-26),
0.81 (3H, d, J = 4.5 Hz, H-27), 0.90 (3H, d, J = 3.9
Hz, H-28);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 36.9
(C-1), 30.1 (C-2), 66.4 (C-3), 34.7 (C-4), 82.1 (C-5),
135.2 (C-6), 130.7 (C-7), 79.4 (C-8), 51.1 (C-9), 36.9
(C-10), 20.6 (C-11), 39.3 (C-12), 44.6 (C-13), 51.7
(C-14), 23.4 (C-15), 28.6 (C-16), 56.2 (C-17), 12.9
(C-18), 18.2 (C-19), 39.7 (C-20), 20.9 (C-21), 135.4
(C-22), 132.3 (C-23), 42.8 (C-24), 33.1 (C-25), 19.6
(C-26), 19.9 (C-27), 17.5 (C-28)。以上数据与文献报
道基本一致[9],故鉴定化合物 4 为麦角甾-5α, 8α-环
二氧-6, 22-二烯-3β-醇,即麦角甾醇过氧化物。
化合物 5:无色针晶(氯仿),mp 153~155 ℃,
分子式为 C28H44O。薄层色谱用 10% H2SO4溶液显
色后斑点为紫红色,放置 3 h 后斑点颜色无明显变
化。EI-MS m/z: 396 [M]+。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 3.64 (1H, m, H-3), 5.57 (1H, m, H-6), 5.38
(1H, m, H-7), 0.63 (3H, s, H-18), 0.95 (3H, s, H-19),
1.04 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 5.17 (1H, m, H-22),
5.23 (1H, m, H-23), 1.87 (1H, m, H-24), 1.48 (1H, m,
H-25), 0.82 (3H, d, J = 4.5 Hz, H-26), 0.80 (3H, d, J =
4.5 Hz, H-27), 0.90 (3H, d, J = 3.9 Hz, H-28);
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 39.1 (C-1), 32.0
(C-2), 70.5 (C-3), 40.8 (C-4), 139.8 (C-5), 119.6
(C-6), 116.3 (C-7), 141.4 (C-8), 46.3 (C-9), 37.0
(C-10), 21.3 (C-11), 38.4 (C-12), 42.8 (C-13), 54.6
(C-14), 23.0 (C-15), 28.3 (C-16), 55.8 (C-17), 12.0
(C-18), 16.3 (C-19), 40.4 (C-20), 21.1 (C-21), 131.9
(C-22), 135.6 (C-23), 42.8 (C-24), 33.1 (C-25), 19.6
(C-26), 19.9 (C-27), 17.6 (C-28)。以上数据与文献报
道一致[10],故鉴定化合物 5 为麦角甾醇。
化合物 6:白色针晶(氯仿-甲醇 1∶1),分子
式为 C28H46O,mp 171~173 ℃。薄层色谱于紫外
灯下观察无荧光现象,碘蒸气显色,用 10% H2SO4
溶液呈蓝紫色。EI-MS m/z: 398 [M]+。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 3.60 (1H, m, H-3), 5.24 (1H, m, H-7),
0.54 (3H, s, H-18), 0.92 (3H, s, H-19), 2.01 (1H, m,
H-20), 1.04 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 5.17 (1H, m,
H-22), 5.20 (1H, m, H-23), 1.80 (1H, m, H-24), 1.48
(1H, m, H-25), 0.83 (3H, d, J = 4.5 Hz, H-26), 0.80
(3H, d, J = 4.5 Hz, H-27), 0.90 (3H, d, J = 3.9 Hz,
H-28);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 37.1 (C-1),
31.5 (C-2), 71.1 (C-3), 40.3 (C-4), 39.5 (C-5), 29.6
(C-6), 117.5 (C-7), 139.6 (C-8), 49.5 (C-9), 34.2
(C-10), 21.5 (C-11), 37.9 (C-12), 42.8 (C-13), 55.1
(C-14), 28.1 (C-15), 22.9 (C-16), 55.9 (C-17), 12.1
(C-18), 13.0 (C-19), 40.5 (C-20), 21.1 (C-21), 131.9
(C-22), 135.7 (C-23), 42.8 (C-24), 33.1 (C-25), 19.6
(C-26), 19.9 (C-27), 17.6 (C-28)。以上数据与文献报
道一致[11],故鉴定化合物 6 为麦角甾-7, 22-二烯-
3β-醇。
化合物 7:无色针晶(甲醇),分子式为
C19H24O4,薄层色谱于紫外灯下观察无荧光,碘蒸
气显色,10% H2SO4溶液呈蓝紫色。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 5.24 (2H, s, H-3), 6.48 (1H, s, H-4),
3.91 (3H, s, 5-OCH3), 3.35 (2H, d, J = 7.0 Hz, H-1′),
5.17 (1H, t, J = 7.0 Hz, H-2′), 1.95 (2H, t, J = 7.6 Hz,
H-4′), 2.04 (2H, m, H-5′), 5.04 (1H, t, J = 6.7 Hz,
H-6′), 1.63 (3H, s, H-8′), 1.77 (3H, s, 3′-CH3), 1.57
(3H, s, 7′-CH3);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 172.8
(C-1), 70.4 (C-3), 145.9 (C-3a), 96.0 (C-4), 164.8
(C-5), 117.5 (C-6), 154.5 (C-7), 104.4 (C-7a), 56.1 (5-
OCH3), 21.6 (C-1′), 121.3 (C-2′), 135.9 (C-3′), 39.8
(C-4′), 26.7 (C-5′), 124.3 (C-6′), 131.2 (C-7′), 25.7
(C-8′), 16.1 (3′-CH3), 17.6 (7′-CH3)。以上数据与文献
报道一致[12],故鉴定化合物 7 为 hericenone J。
化合物 8:无色针晶(甲醇-醋酸乙酯),分子
式为 C28H46O3,mp 238~240 ℃。EI-MS m/z: 430
[M]+, 394, 376, 361, 337, 269, 251。1H-NMR (400
MHz, CD3OD) δ: 4.70 (1H, m, H-3), 4.28 (1H, s,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 12 期 2012 年 12 月

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H-6), 5.72 (1H, dd, J = 5.0, 2.4 Hz, H-7), 1.52 (3H, s,
H-19), 1.07 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 5.18 (1H, dd,
J = 15.2, 8.1 Hz, H-22), 5.22 (1H, dd, J = 15.2, 7.4
Hz, H-23), 0.86 (3H, d, J = 4.5 Hz, H-26), 0.86 (3H, d,
J = 4.5 Hz, H-27), 0.94 (3H, d, J = 3.9 Hz, H-28), 0.65
(3H, s, H-18);13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 34.7
(C-1), 33.4 (C-2), 68.7 (C-3), 42.1 (C-4), 77.3 (C-5),
74.6 (C-6), 119.4 (C-7), 144.1 (C-8), 44.7 (C-9), 38.5
(C-10), 23.3 (C-11), 40.8 (C-12), 45.0 (C-13), 56.2
(C-14), 24.3 (C-15), 29.5 (C-16), 57.7 (C-17), 13.1
(C-18), 19.2 (C-19), 41.0 (C-20), 21.9 (C-21), 137.3
(C-22), 133.6 (C-23), 44.7 (C-24), 34.2 (C-25), 20.8
(C-26), 20.4 (C-27), 18.5 (C-28)。以上数据与文献报
道一致[13],故鉴定化合物 8 为啤酒甾醇。
化合物 9:无色片状结晶(氯仿),薄层色谱后
置于黑室中紫外灯下观察无荧光,用 10% H2SO4溶
液显色,边缘显紫色中心显橙色,放置 3 h 后斑点
颜色无明显变化。mp 126~128 ℃,分子式为
C28H44O。EI-MS m/z: 396 [M]+, 381 [M-Me]+, 353
[M-Me-CO]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.64
(1H, s, H-7), 0.57 (3H, s, H-18), 1.01 (3H, s, H-19),
1.03 (3H, d, J = 6.3 Hz, H-21), 5.17 (1H, dd, J = 15.2,
8.1 Hz, H-22), 5.22 (1H, dd, J = 15.2, 7.4 Hz, H-23),
0.82 (3H, d, J = 4.5 Hz, H-26), 0.84 (3H, d, J = 4.5
Hz, H-27), 0.90 (3H, d, J = 3.9 Hz, H-28);13C-NMR
(100 MHz, CDCl3) δ: 38.1 (C-1), 42.9 (C-2), 211.8
(C-3), 44.2 (C-4), 38.8 (C-5), 30.1 (C-6), 116.9 (C-7),
139.5 (C-8), 48.9 (C-9), 34.4 (C-10), 21.7 (C-11), 39.3
(C-12), 44.2 (C-13), 55.0 (C-14), 22.9 (C-15), 28.1
(C-16), 55.9 (C-17), 12.1 (C-18), 12.4 (C-19), 40.4
(C-20), 21.1 (C-21), 135.6 (C-22), 132.1 (C-23), 42.8
(C-24), 33.1 (C-25), 19.6 (C-26), 19.9 (C-27), 17.6
(C-28)。以上数据与文献报道一致[14],故鉴定化合物
9 为麦角甾-7, 22-二烯-3-酮。
化合物 10:白色针晶(氯仿-甲醇),mp 138~
139 ℃,分子式为 C29H50O。10% H2SO4 溶液显色
呈紫红色,薄层检测在不同的溶剂系统下展开,再
经磷钼酸显色,与 β-谷甾醇对照品 Rf 值及显色均
一致,并且混合熔点不下降。EI-MS m/z: 414 [M]+;
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 37.2 (C-1), 30.6
(C-2), 71.8 (C-3), 42.3 (C-4), 140.8 (C-5), 121.7
(C-6), 31.9 (C-7), 31.7 (C-8), 50.1 (C-9), 36.1 (C-10),
21.1 (C-11), 39.8 (C-12), 42.3 (C-13), 56.8 (C-14),
24.3 (C-15), 28.2 (C-16), 56.1 (C-17), 11.9 (C-18),
19.4 (C-19), 36.1 (C-20), 18.8 (C-21), 33.9 (C-22),
26.1 (C-23), 45.8 (C-24), 29.2 (C-25), 19.8 (C-26),
19.0 (C-27), 23.1 (C-28), 11.9 (C-29)。以上数据与文
献报道一致[15],故鉴定化合物 10 为 β-谷甾醇。
化合物 11:白色片状晶体(氯仿),分子式为
C35H56O5,10% H2SO4 溶液显色呈蓝紫色。EI-MS
m/z: 579.3 [M+Na]+, 300, 257。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 6.52 (1H, s, H-6), 5.32 (2H, s, H-7), 10.10
(1H, s, H-8), 3.91 (3H, s, H-9), 12.35 (1H, s, 3-OH),
3.34 (2H, d, J = 7.0 Hz, H-1′), 5.16 (1H, t, J = 7.0 Hz,
H-2′), 1.95 (2H, m, H-4′), 2.03 (2H, m, H-5′), 5.05
(1H, t, J = 6.8 Hz, H-6′), 1.63 (3H, s, H-8′), 1.59 (3H,
s, H-9′), 1.76 (3H, s, H-10′), 2.32 (2H, t, J = 7.5 Hz,
H-2″), 0.88 (3H, t, J = 6.5 Hz, H-16″);13C-NMR (100
MHz, CDCl3) δ: 138.4 (C-1), 112.9 (C-2), 162.9
(C-3), 118.1 (C-4), 163.5 (C-5), 105.6 (C-6), 62.9
(C-7), 193.1 (C-8), 55.9 (C-9), 21.4 (C-1′), 121.2
(C-2′), 131.2 (C-3′), 39.8 (C-4′), 26.7 (C-5′), 124.4
(C-6′), 135.7 (C-7′), 25.6 (C-8′), 17.6 (C-9′), 16.1
(C-10′), 173.2 (C-1″), 34.2 (C-2″), 31.9 ~ 22.7
(C-3″~15″), 14.1 (C-16″)。以上数据与文献报道数
据一致[16],故鉴定化合物 11 为 hericenes A。
化合物 12:无色油状物,分子式为 C37H60O5,
10% H2SO4 溶液显色呈蓝紫色。EI-MS m/z: 607.3
[M+Na]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 6.52 (1H,
s, H-6), 5.32 (2H, s, H-7), 10.10 (1H, s, H-8), 3.91
(3H, s, H-9), 12.35 (1H, s, 3-OH), 3.34 (2H, d, J = 7.0
Hz, H-1′), 5.16 (1H, t, J = 7.0 Hz, H-2′), 1.95 (2H, m,
H-4′), 2.03 (2H, m, H-5′), 5.05 (1H, t, J = 6.8 Hz,
H-6′), 1.63 (3H, s, H-8′), 1.59 (3H, s, H-9′), 1.76 (3H,
s, H-10′), 2.32 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-2″), 0.88 (3H, t,
J = 6.5 Hz, H-16″);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
138.4 (C-1), 112.8 (C-2), 162.9 (C-3), 118.1 (C-4),
163.4 (C-5), 105.5 (C-6), 62.9 (C-7), 193.1 (C-8), 55.9
(C-9), 21.4 (C-1′), 121.2 (C-2′), 131.2 (C-3′), 39.7
(C-4′), 26.6 (C-5′), 124.4 (C-6′), 135.7 (C-7′), 25.6
(C-8′), 17.6 (C-9′), 16.1 (C-10′)。支链上的碳信号为
δ: 173.2 34.2, 31.9, 29.7, 29.5, 29.4, 29.3, 29.2, 29.1,
26.7, 24.9, 22.7, 14.2。以上数据与文献报道一致[16],
故鉴定化合物 12 为 hericenes C。
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