全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 6 期 2012 年 6 月

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黑草的化学成分研究
卢文杰 1，牙启康 1，陈家源 1，谭 晓 1，黄 艳 1，李晓华 2，周 斌 2
1. 广西中医药研究院，广西 南宁 530022
2. 广西工业职业技术学院，广西 南宁 530001
摘 要：目的 研究黑草 Buchnera cruciata 的化学成分。方法 采用柱色谱和重结晶方法进行分离纯化，根据理化性质和波
谱数据鉴定化合物结构。结果 从黑草中共分离得到 11 个化合物，分别鉴定为芹菜素（1）、木犀草素（2）、香叶木素（3）、
β-胡萝卜苷（4）、β-谷甾醇（5）、甘露醇（6）、正二十七烷醇（7）、植醇（8）、二十九烷（9）、棕榈酸（10）、2-十八碳烯酸
（11）。结论 所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词：黑草；芹菜素；木犀草素；香叶木素；植醇
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)06 - 1079 - 03
Chemical constituents from herb of Buchnera cruciata
LU Wen-jie1, YA Qi-kang1, CHEN Jia-yuan1, TAN Xiao1, HUANG Yan1, LI Xiao-hua2, ZHOU Bin2
1. Guangxi Institute of Chinese Medicine and Pharmaceutical Science, Nanning 530022, China
2. Guangxi Vocational Technical Institute of Industry, Nanning 530001, China
Key words: herb of Buchnera cruciata Hamilt.; apigenin; luteolin; diosmetin; phytol

黑草为玄参科植物鬼羽箭 Buchnera cruciata
Hamilt. 的干燥全草，在我国分布于江西、福建、
湖南、湖北、广东、广西、贵州和云南，其味微苦，
性寒凉，具有清热、凉血、解毒等功效，用于治疗
流行性感冒、中暑腹痛、癍痧发热、皮肤风毒肿痛
等疾患[1]。目前，除本课题组[2]利用 GC-MS 对黑草
的石油醚部位的成分进行研究外，对其化学成分尚
未见有系统研究报道。本课题组还对黑草的水提取
物进行了药理研究，发现黑草水提物具有一定的抗
凝、抗炎、镇痛和抗过敏作用[3]。为进一步阐明其
化学成分，扩大药用资源，本实验对黑草的化学成
分进行了系统研究，从中分离得到 11 个化合物，分
别鉴定为芹菜素（apigenin，1）、木犀草素（luteolin，
2 ）、香叶木素（ diosmetin ， 3 ）、 β-胡萝卜苷
（β-daucosterol，4）、β-谷甾醇（β-sitosterol，5）、甘
露醇（ D-mannitol ， 6 ）、正二十七烷醇（ n-
heptacosanol，7）、植醇（phytol，8）、二十九烷
（nonacosane，9）、棕榈酸（palmitic acid，10）、2-
十八碳烯酸（2-octadecenoic acid，11）。所有化合物
均为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与试剂
Finnigan LCQDEcA 型质谱仪； Bruker AM—
600 型核磁共振仪；检测用薄层色谱硅胶 GF254 和
分离用柱色谱硅胶（160～200 目、200～300 目）均
为青岛海洋化工厂产品。
黑草药材采自广西百色市，由广西中医药研究
院何开家主任中药师鉴定为黑草 Buchbera cruciata
Hamilt.，样品标本（No.120）存放在广西中医药研
究院中药研究所标本室。
2 提取与分离
黑草 2.6 kg，粉碎成粗粉，用 95%乙醇加热回
流提取 3 次，每次 2 h。提取液减压回收溶剂得浸膏
200 g。浸膏用水混悬，分别用石油醚（60～90 ℃）、
氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取，回收溶剂，分别得
到石油醚萃取物 35 g、氯仿萃取物 23 g、醋酸乙酯
萃取物 17 g、正丁醇萃取物 14 g。石油醚萃取物经
硅胶柱色谱分离，以石油醚-醋酸乙酯（100∶0→
70∶30）梯度洗脱，TLC 检测，合并相同组分，再
经反复硅胶柱色谱得到化合物 4（16 mg）、5（27 mg）、
6（9 mg）、7（17 mg）、8（23 mg）、9（11 mg）、10

收稿日期：2011-11-08
基金项目：广西自然科学基金项目（桂科自 0991068）
作者简介：卢文杰（1957—），男，主任药师，主要从事天然产物研究。E-mail: luwenjie0771@yahoo.com.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 6 期 2012 年 6 月

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（18 mg）、11（14 mg）；醋酸乙酯萃取物经硅胶柱色
谱分离，以醋酸乙酯-甲醇系统梯度洗脱，再经反复重
结晶，得到化合物 1（19 mg）、2（24 mg）、3（11 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：淡黄色粉末，mp＞300 ℃。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ: 12.96 (1H, s, 5-OH), 7.92
(2H, d, J = 9.0 Hz, H-2′, 6′), 6.92 (2H, d, J = 9.0 Hz,
H-3′, 5′), 6.78 (1H, s, H-3), 6.48 (1H, d, J = 2.1 Hz,
H-8), 6.18 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6)；13C-NMR (150
MHz, DMSO-d6) δ: 94.0 (C-8), 98.8 (C-6), 102.8
(C-3), 103.7 (C-10), 11 6.0 (C-3′, 5′), 121.2 (C-1′),
128.5 (C-2′, 6′), 157.3 (C-9), 161.2 (C-4′), 161.4
(C-5), 163.7 (C-7), 164.2 (C-2), 181.7 (C-4)。以上数
据与文献报道一致[4]，故鉴定化合物 1 为芹菜素。
化合物 2：黄色粉末，mp 228～230 ℃。ESI-MS
m/z: 287 [M＋H]+，相对分子质量为 286.23。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ: 12.97 (1H, s, 5-OH), 10.87
(1H, s, 7-OH), 9.96 (1H, s, 4′-OH), 9.45 (1H, s,
3′-OH), 7.42 (1H, dd, J = 8.3, 2.2 Hz, H-6), 7.39 (1H,
d, J = 2.2 Hz, H-2), 6.89 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-5), 6.67
(1H, s, H-3), 6.44 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.19 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6)
δ: 164.6 (C-2), 103.3 (C-3), 182.1 (C-4), 161.9 (C-5),
99.3 (C-6), 164.6 (C-7), 94.3 (C-8), 157.8 (C-9), 104.2
(C-10), 122.0 (C-1′), 113.8 (C-2′), 146.2 (C-3′), 150.2
(C-4′), 116.5 (C-5′), 119.5 (C-6′)。以上数据与文献报
道基本一致[5]，故鉴定化合物 2 为木犀草素。
化合物 3：黄色粉末，mp 257～259 ℃。ESI-MS
m/z: 301 [M＋H]+，相对分子质量为 300.26。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ: 12.94 (1H, s, 5-OH), 10.88
(1H, s, 7-OH), 9.50 (1H, s, 5-OH), 7.55 (1H, dd, J =
8.5, 2.3 Hz, H-6), 7.43 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-2), 7.09
(1H, d, J = 8.5 Hz, H-5), 6.76 (1H, s, H-3), 6.47 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6)；
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 164.6 (C-2), 103.3
(C-3), 181.6 (C-4), 161.9 (C-5), 99.3 (C-6), 164.6
(C-7), 94.3 (C-8), 157.8 (C-9), 104.2 (C-10), 122.0
(C-1′), 113.8 (C-2′), 146.2 (C-3′), 150.2 (C-4′), 116.5
(C-5′), 119.5 (C-6′)。以上数据与文献报道一致[6]，故
鉴定化合物 3 为香叶木素。
化合物 4：白色粉末，mp 289～291 ℃。1H-NMR
(600 MHz, Pyridine-d5) δ: 5.36 (1H, m, H-6), 4.44
(1H, m, H-3), 5.06 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1′)；13C-NMR
(150 MHz, Pyridine-d5) δ: 39.4 (C-1), 30.3 (C-2), 78.6
(C-3), 40.0 (C-4), 141.0 (C-5), 121.9 (C-6), 32.2
(C-7), 32.1 (C-8), 50.4 (C-9), 24.6 (C-10), 20.0
(C-11), 28.6 (C-12), 42.5 (C-13), 56.9 (C-14), 23.4
(C-15), 40.0 (C-16), 56.3 (C-17), 12.0 (C-18), 19.3
(C-19), 37.0 (C-20), 19.1 (C-21), 36.4 (C-22), 37.5
(C-23), 46.1 (C-24), 29.5 (C-25), 18.9 (C-26), 19.5
(C-27), 21.3 (C-28), 12.2 (C-29), 102.6 (C-1′), 75.4
(C-2′), 78.5 (C-3′), 71.7 (C-4′), 78.1 (C-5′), 62.9
(C-6′)。以上数据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物
4 为 β-胡萝卜苷。
化合物 5：无色针状结晶（甲醇），mp 135～137
℃。Libermann-Burchard 反应呈阳性。IR 数据与文
献报道一致[8]；与 β-谷甾醇对照品共薄层，Rf 值及
显色行为一致，混合熔点不下降。故鉴定化合物 5
为 β-谷甾醇。
化合物 6：无色结晶（氯仿-甲醇），mp 163～
165 ℃。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 300 (-OH), 2 960, 2 920
(-CH), 1 080, 1 045, 1 020 (C-O-C)。1H-NMR (600
MHz, DMSO-d6) δ: 3.30～4.00 (6H, m, H-1～6)；
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 64.4 (C-1, 6), 69.7
(C-2, 5), 71.3 (C-3, 4)。以上数据与文献报道基本一
致[9]，故鉴定化合物 6 为甘露醇。
化合物 7：白色粉末（丙酮），mp 75～77 ℃，
EI-MS m/z: 378 (M+－18), 相对分子质量为 396.73。
1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 3.64 (2H, t, J = 6.6 Hz,
H-1), 1.54～1.62 (4H, m, H-2, 3), 1.25 (46H, brs, H-4～
26), 0.88 (3H, t, J = 7.0 Hz, -CH3)。以上数据与文献报
道基本一致[10]，故鉴定化合物 7 为正二十七烷醇。
化合物 8：无定形粉末。1H-NMR (600 MHz,
CDC13) δ: 5.43 (1H, t, J = 6.9 Hz, H-2), 4.14 (2H, d,
J = 6.9 Hz, H-1), 1.99 (2H, t, J = 7.6 Hz, H-4), 1.67
(3H, s, H-20), 1.56～1.10 (19H, m, H-5～15), 0.86
(3H, d, J = 6.6 Hz, H-16), 0.82 (3H, d, J = 6.6 Hz,
H-17)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 59.2 (C-1),
123.0 (C-2), 140.2 (C-3), 39.8 (C-4), 25.1 (C-5), 36.7
(C-6), 32.3 (C-7), 37.5 (C-8), 24.2 (C-9), 37.3 (C-10),
32.6 (C-11), 37.6 (C-12), 24.5 (C-13), 39.1 (C-14), 28.0
(C-l5), 22.5 (C-16), 22.4 (C-17), 19.5 (C-18), l9.5
(C-19), 16.2 (C-20)。以上数据与文献报道一致[11]，故
鉴定化合物 8 为植醇。
化合物 9：白色鳞片状结晶（石油醚），mp 58～
60 ℃；EI-MS m/z: 408, 351, 309, 267, 211, 169, l13,
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57, 43，呈现一系列相差 CH 的碎片峰，显示典型饱
和长链脂肪烃的特征；其 IR 数据、TLC 的 Rf 值均
与二十九烷对照品一致，混合熔点不下降。故鉴定
化合物 9 为二十九烷。
化合物 10：白色粉末(氯仿)，mp 62～64 ℃，
与棕榈酸对照品共薄层，其 Rf 值及色谱行为一致。
IR、1H-NMR 数据与文献报道一致[12]，故鉴定化合
物 10 为棕榈酸。
化合物 11：无色固体（氯仿）。EI-MS m/z: 282
[M]+。1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 0.85 (3H, t, J =
6.5 Hz, H-18), 5.48 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-2), 6.24
(1H, dt, J = 15.8, 7.5 Hz, H-3)；13C-NMR (150 MHz,
CDCl3) δ: 14.2 (C-18), 22.6, 24.6, 27.1, 29.2～29.7
(C-6～17), 31.8 (C-6), 34.3 (C-5), 129.3 (C-3), 130.2
(C-2), 180.7 (C-1)。以上数据与文献报道一致[11]，故
鉴定化合物 11 为 2-十八碳烯酸。
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