全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 4 期 2012 年 4 月

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齿叶白鹃梅叶化学成分研究
才 谦*，王灵芝，刘玉强，王 聪，顾宇凡
辽宁中医药大学，辽宁 大连 116600
摘 要：目的 研究齿叶白鹃梅 Exochorda serratifolia 叶的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱和 Sephadex LH-20 柱色谱进行
分离纯化，根据光谱数据和理化性质确定各化合物的结构。结果 分离并鉴定了 11 个化合物，分别为胡萝卜苷（1）、熊果
酸（2）、紫丁香苷（3）、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷（4）、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷（5）、芹菜素-7-O-β-D-新橙皮糖苷（6）、
木犀草素-7-O-β-D-新橙皮糖苷（7）、槲皮素-3-O-β-D-半乳糖-7-O-β-D-葡萄糖苷（8）、芦丁（9）、咖啡酸（10）、槲皮素-3-O-β-D-
新橙皮糖苷（11）。结论 化合物 3、7～11 为首次从该植物中分离得到。
关键词：齿叶白鹃梅；紫丁香苷；木犀草素-7-O-β-D-新橙皮糖苷；槲皮素-3-O-β-D-半乳糖-7-O-β-D-葡萄糖苷；槲皮素-3-O-β-D-
新橙皮糖苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)04 - 0673 - 03
Study on chemical constituents from leaves of Exochorda serratifolia
CAI Qian, WANG Ling-zhi, LIU Yu-qiang, WANG Cong, GU Yu-fan
Liaoning University of Traditional Chinese Medicine, Dalian 116600, China
Key words: Exochorda serratifolia S. Moore; syringin; luteolin-7-O-β-D-neospheroside; quercetin-3-O-β-D-galactoside-7-O-β-D-
glucoside; quercetin-3-O-β-D-neospheroside

齿叶白鹃梅 Exochorda serratifolia S. Moore 是
蔷薇科绣线菊亚科白鹃梅属植物[1]。白鹃梅属分为
白鹃梅和齿叶白鹃梅两个种，其中的白鹃梅主要生
长在我国的江苏、浙江、安徽一带，以其根皮、树
皮入药，用于腰膝酸痛的治疗[2]；齿叶白鹃梅主要
生长在辽宁凌源、喀左等地区及河北一带，其花蕾
和幼叶可食用，并且作为民间偏方用来预防和治疗
糖尿病，但对其药用价值及化学成分的研究报道极
少，目前仅有本课题组报道了从其乙醇提取醋酸乙
酯萃取物中分离得到 6 个黄酮类化合物[3]。本实验
对其乙醇提取正丁醇萃取物和醋酸乙酯萃取物进行
了化学成分的分离研究，得到了 11 个化合物，分别
鉴定为胡萝卜苷（daucosterol，1）、熊果酸（ursolic
acid，2）、紫丁香苷（syringin，3）、芹菜素-7-O-β-D-
葡萄糖苷（apigenin-7-O-β-D-glucoside，4）、槲皮素-
3-O-β-D-葡萄糖苷（quercetin-3-O-β-D-glucoside，5）、
芹菜素 -7-O-β-D-新橙皮糖苷（apigenin-7-O-β-D-
neospheroside，6）、木犀草素-7-O-β-D-新橙皮糖苷
（luteolin-7-O-β-D-neospheroside，7）、槲皮素-3-O-β-D-
半 乳 糖 -7-O-β-D- 葡 萄 糖 苷 （ quercetin-3-O-β-D-
galactoside-7-O-β-D-glucoside，8）、芦丁（rutin，9）、
咖啡酸（caffeic acid，10）、槲皮素-3-O-β-D-新橙皮糖
苷（quercetin-3-O-β-D-neospheroside，11）。其中化合
物 3～11 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker—600 型核磁共振仪（溶剂 DMSO-d6，
瑞士 Bruker 公司），Sephadex LH-20（瑞士 Pharmacia
公司），柱色谱硅胶（75～150 μm、50～75 μm，青
岛海洋化工厂），薄层色谱硅胶（HF254，青岛海洋化
工厂）。其他试剂均为分析纯。实验材料采自辽宁省
朝阳市凌源县，经辽宁中医药大学药用植物教研室
王冰教授鉴定为齿叶白鹃梅 Exochorda serratifolia
S. Moore 的叶。
2 提取与分离
齿叶白鹃梅干燥叶 2.5 kg，以 70%乙醇回流提
取 2 次，每次 1.5 h，滤过，合并提取液，减压回收
乙醇后得到浸膏，分别用等体积的醋酸乙酯、正丁
醇分别萃取 3 次，回收溶剂得醋酸乙酯部分 54 g、

收稿日期：2011-08-14
*通讯作者 才 谦（1972—），女，副教授，博士，主要从事中药化学及天然药物化学成分研究。
Tel: (0411)87586318 E-mail: caiqianmail@sina.com
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正丁醇部分 144 g。其中对正丁醇萃取物进行硅胶柱
色谱分离，氯仿-甲醇梯度洗脱（100∶1→1∶1），
每个流分收集 500 mL，薄层检查合并相同组分，共
得到 6 个部分。Fr. 1 中析出白色粉末，重结晶得化
合物 2；Fr. 3 中析出大量白色粉末，经重结晶得化
合物 1；Fr. 3 析出粉末后的母液经反复硅胶柱色谱，
醋酸乙酯-甲醇梯度洗脱（100∶1→1∶1），再经
Sephadex LH-20 柱色谱，得到化合物 3；Fr. 5 经反
复硅胶柱色谱，醋酸乙酯-甲醇梯度洗脱（100∶1→
1∶1），再经 Sephadex LH-20 柱色谱，得到化合物
4～6；Fr. 6 经反复硅胶柱色谱，醋酸乙酯-甲醇梯度
洗脱（5∶1→1∶1），并经甲醇重结晶得化合物 7
和 8；另对醋酸乙酯萃取物进行硅胶柱色谱分离，
氯仿-甲醇梯度洗脱，经薄层检查合并相同组分，得
到 18 个组分，Fr. 6、Fr. 17 和 Fr. 18 分别经硅胶柱
色谱，氯仿-甲醇梯度洗脱和制备 HPLC 纯化得到化
合物 9～11。
3 结构鉴定
化合物 1：白色无定形粉末，与胡萝卜苷对照
品 TLC 对照，Rf 值一致，与胡萝卜苷对照品混合
后 TLC 展开（氯仿-甲醇 10∶1），5%硫酸-乙醇显
色后呈单一斑点，故鉴定化合物 1 为胡萝卜苷。
化合物 2：白色粉末，与熊果酸对照品 TLC 对
照，Rf 值一致，5%硫酸-乙醇显色后显紫色斑点，采
用 HPLC 法与熊果酸对照品混合进样，二者保留时间
一致，为一单峰，故鉴定化合物 2 为熊果酸。
化合物 3：白色针晶（甲醇）。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.71 (2H, s, H-3, 5), 6.46 (1H, d, J =
16.2 Hz, H-7), 6.34 (1H, dt, J = 16.2, 2.0 Hz, H-8),
4.09 (2H, m, H-9), 4.88 (1H, d, J = 5.4 Hz, H-1′), 3.76
(6H, s, 2, 6-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6)
δ: 133.9 (C-1), 152.8 (C-2, 6), 104.5 (C-3, 5), 132.7
(C-4), 128.5 (C-7), 130.3 (C-8), 61.5 (C-9), 102.6
(C-1′), 74.3 (C-2′), 77.3 (C-3′), 70.0 (C-4′), 76.6
(C-5′), 61.0 (C-6′), 56.4 (2, 6-OCH3)。以上数据与文
献报道基本一致[4]，故鉴定化合物 3 为紫丁香苷。
化合物 4：黄色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.98 (1H, s, 5-OH), 6.96 (1H, s, H-3),
6.52 (1H, d, J = 2.6 Hz, H-6), 6.89 (1H, d, J = 2.6 Hz,
H-8), 8.18 (2H, dd, J = 1.8, 9.0 Hz, H-3′, 5′), 6.99
(2H, dd, J = 1.8, 9.0 Hz, H-2′, 6′), 5.33 (1H, d, J = 7.8
Hz, H-1″)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 164.2
(C-2), 103.3 (C-3), 182.0 (C-4), 162.0 (C-5), 99.8
(C-6), 163.2 (C-7), 94.9 (C-8), 157.2 (C-9), 105.5
(C-10), 121.1 (C-1′), 128.9 (C-2′, 6′), 116.0 (C-3′, 5′),
161.5 (C-4′), 99.7 (C-1″), 73.3 (C-2″), 76.6 (C-3″),
69.5 (C-4″), 77.4 (C-5″), 60.8 (C-6″)。以上数据与文
献报道基本一致[5]，故鉴定化合物 4 为芹菜素-7-O-
β-D-葡萄糖苷。
化合物 5：黄色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.70 (1H, s, 5-OH), 10.88 (1H, s,
7-OH), 9.75 (1H, s, 4′-OH), 9.27 (1H, s, 3′-OH), 7.67
(1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′), 6.98 (1H, d, J = 7.2 Hz,
H-5′), 7.58 (1H, dd, J = 1.8, 7.2 Hz, H-6′), 6.26 (1H,
d, J = 2.4 Hz, H-6), 6.40 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-8),
5.52 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1″)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 156.4 (C-2), 133.4 (C-3), 177.5 (C-4),
161.4 (C-5), 99.1 (C-6), 164.5 (C-7), 93.9 (C-8), 156.7
(C-9), 104.3 (C-10), 121.9 (C-1′), 116.3 (C-2′), 144.8
(C-3′), 148.9 (C-4′), 115.5 (C-5′), 121.6 (C-6′), 101.2
(C-1″), 74.3 (C-2″), 76.8 (C-3″), 70.0 (C-4″), 77.6
(C-5″), 61.0 (C-6′)。以上数据与文献报道基本一致[6]，
故鉴定化合物 5 为槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 6：黄色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.94 (1H, s, H-3), 6.44 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-6), 6.86 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 7.01 (2H, d,
J = 8.4 Hz, H-3′, 5′), 8.01 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-2′,
6′), 13.04 (1H, s, 5-OH), 10.47 (1H, s, 4′-OH)；
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 164.4 (C-2), 103.3
(C-3), 182.1 (C-4), 157.1 (C-5), 99.4 (C-6), 162.6
(C-7), 94.6 (C-8), 161.5 (C-9), 105.5 (C-10), 121.1
(C-1′), 128.7 (C-2′), 116.1 (C-3′), 161.2 (C-4′), 116.1
(C-5′), 128.7 (C-6′), 97.9 (C-1″), 77.1 (C-2″), 76.3
(C-3″), 69.7 (C-4″), 77.3 (C-5″), 60.6 (C-6″), 100.5
(C-1′′′), 70.5 (C-2′′′), 70.6 (C-3′′′), 71.9 (C-4′′′), 68.4
(C-5′′′), 18.2 (C-6′′′)。以上数据与文献报道基本一致[7]，
故鉴定化合物 6 为芹菜素-7-O-β-D-新橙皮糖苷。
化合物 7：黄色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.80 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.44 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.82 (1H, s, H-3), 7.47 (2H, m,
H-2′, 5′), δ: 6.98 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6′), 13.06
(1H, s, 5-OH), 5.31 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1″), 5.20
(1H, s, H-1′′′)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ:
164.6 (C-2), 103.3 (C-3), 182.0 (C-4), 162.6 (C-5),
99.4 (C-6), 161.2 (C-7), 94.5 (C-8), 157.1 (C-9), 105.5
(C-10), 121.4 (C-1′), 113.6 (C-2′), 145.9 (C-3′), 150.1
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(C-4′), 116.1 (C-5′), 119.2 (C-6′), 97.8 (C-1″), 77.1
(C-2″), 76.4 (C-3″), 70.6 (C-4″), 77.3 (C-5″), 60.5
(C-6″), 100.6 (C-1′′′), 69.7 (C-2′′′), 70.5 (C-3′′′), 71.9
(C-4′′′), 68.4 (C-5′′′), 18.1 (C-6′′′)。以上数据与文献报
道基本一致[8]，故鉴定化合物 7 为木犀草素-7-O-β-
D-新橙皮糖苷。
化合物 8：黄色粉末（甲醇）。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.44 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), δ: 6.76
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.86 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-5′), 7.60 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.58 (1H, dd, J =
8.4, 2.0 Hz, H-6′), 5.08 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1′′′),
5.48 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1″), 12.65 (1H, s, 5-OH)；
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 156.9 (C-2), 133.6
(C-3), 177.7 (C-4), 160.9 (C-5), 99.4 (C-6), 162.9
(C-7), 94.4 (C-8), 156.0 (C-9), 105.7 (C-10), 121.7
(C-1′), 115.2 (C-2′), 144.9 (C-3′), 148.7 (C-4′), 116.5
(C-5′), 121.1 (C-6′), 100.8 (C-1″), 74.1 (C-2″), 76.6
(C-3″), 69.6 (C-4″), 77.2 (C-5″), 60.7 (C-6″), 99.8
(C-1′′′), 73.2 (C-2′′′), 76.5 (C-3′′′), 70.0 (C-4′′′), 77.7
(C-5′′′), 61.0 (C-6′′′)。以上数据与文献报道基本一致[9]，
故鉴定化合物 8 槲皮素-3-O-β-D-半乳糖-7-O-β-D-
葡萄糖苷。
化合物 9：黄色粉末（甲醇）。TLC 喷 AlCl3乙醇
液，紫外（365 nm）灯下显黄色荧光，盐酸-镁粉反
应呈阳性，Molish 反应呈阳性，TLC 与芦丁对照品
Rf 值及斑点颜色均一致，故鉴定该化合物 9 为芦丁。
化合物 10：淡黄色无定形粉末，溴甲酚蓝显色
呈阳性，FeCl3显绿色，与咖啡酸对照品共薄层，Rf
值及斑点颜色均一致，故鉴定化合物 10 为咖啡酸。
化合物 11：黄色粉末（甲醇）。1H-NMR (600
MHz, DMSO-d6) δ: 6.19 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6),
6.41 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.84 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-5′), 7.52 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 7.60 (1H, dd, J =
8.4, 2.0 Hz, H-6′), 5.07 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-1′′′),
5.63 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1″)；13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 156.2 (C-2), 132.9 (C-3), 177.4 (C-4),
161.3 (C-5), 98.8 (C-6), 164.2 (C-7), 93.6 (C-8), 156.3
(C-9), 103.9 (C-10), 121.8 (C-1′), 115.9 (C-2′), 144.9
(C-3′), 148.5 (C-4′), 116.1 (C-5′), 121.2 (C-6′), 98.4
(C-1″), 77.4 (C-2″), 77.6 (C-3″), 70.3 (C-4″), 77.4
(C-5″), 61.0 (C-6″), 100.6 (C-1′′′), 70.6 (C-2′′′), 70.7
(C-3′′′), 71.9 (C-4′′′), 68.3 (C-5′′′), 17.3 (C-6′′′)。以上
数据与文献报道基本一致[10]，故鉴定化合物 11 为
槲皮素-3-O-β-D-新橙皮糖苷。
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