全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 2 期 2012 年 2 月

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桃儿七中酚类成分研究
孙彦君 1，周 巍 1，陈 虹 2*，李占林 1，华会明 1*
1. 沈阳药科大学 基于靶点的药物设计与研究教育部重点实验室，辽宁 沈阳 110016
2. 武警医学院 生药教研室，天津 300162
摘 要：目的 研究桃儿七 Sinopodophyllum emodi 的酚类成分。方法 通过多种色谱方法进行分离纯化，根据理化性质和
波谱数据进行结构鉴定。结果 从桃儿七中分离得到 10 个化合物，分别鉴定为对羟基苯甲醛（1）、原儿茶酸（2）、4-羟基-
3-甲氧基苯乙酮（3）、香草酸（4）、香草酸-4-O-β-D-葡萄糖苷（5）、ilexpubside A（6）、对羟基苯乙醇（7）、苯乙醇-4-O-β-D-
木糖基-(1→6)-β-D-葡萄糖苷（8）、2-(4′-羟苯基)-硝基乙烷（9）、2-(4′-羟苯基)-硝基乙烷-4′-O-β-D-木糖基-(1→6)-β-D-葡萄糖
苷（10）。结论 化合物 1～6、9、10 为首次从该属植物中分离得到。
关键词：桃儿七；酚类；原儿茶酸；2-(4′-羟苯基)-硝基乙烷；2-(4′-羟苯基)-硝基乙烷-4′-O-β-D-木糖基-(1→6)-β-D-葡萄糖苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)02 - 0226 - 04
Phenols from roots and rhizomes of Sinopodophyllum emodi
SUN Yan-jun1, ZHOU Wei1, CHEN Hong2, LI Zhan-lin1, HUA Hui-ming1
1. Key Laboratory of Structure-Based Drug Design & Discovery, Ministry of Education, Shenyang Pharmaceutical University,
Shenyang 110016, China
2. Pharmacognosy Division, Medical College of Chinese People’s Armed Police Force, Tianjin 300162, China
Abstract: Objective To study phenols in roots and rhizomes of Sinopodophyllum emodi. Methods The obtained compounds were
isolated by different chromatographic methods and their structures were identified by physicochemical properties and spectral data.
Results Ten compounds were isolated and identified as 4-hydroxybenzaldehyde (1), protocatechuic acid (2), 1-(4-hydroxy-3-
methoxyphenyl) ethanone (3), vanillic acid (4), vanillic acid-4-O-β-D-glucoside (5), ilexpubside A (6), tyrosol (7), phenyl ethanol-
4-O-β-D-xylopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside (8), 2-(4′-hydroxyphenyl)-1-nitroethane (9), and 2-(4′-hydroxyphenyl)-
nitroethane-4′-O-β-D-xylopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside (10). Conclusion Compounds 1—6, 9, and 10 are obtained from
plants in Sinopodophyllum Ying for the first time.
Key words: roots and rhizomes of Sinopodophyllum emodi (Wall.) Ying; phenol; protocatechuic acid; 2-(4′-hydroxyphenyl)-1-
nitroethane; 2-(4′-hydroxyphenyl)-nitroethane-4′-O-β-D-xylopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside

桃儿七为小檗科（Berberidaceae）桃儿七属植
物鬼臼 Sinopodophyllum emodi (Wall.) Ying 的干燥
根及根茎。鬼臼系多年生草本植物，主要分布在我国
甘肃、陕西、云南、四川及西藏海拔 2 500～3 300 m
阴湿地方，印度、巴基斯坦、阿富汗、不丹及尼泊
尔也有分布[1-2]。鬼臼是一种具有悠久历史的药用植
物，《神农本草经》中就有记载：“杀大毒，疗咳嗽
喉疾，风邪烦感，失魄妄见。不入汤。其根辛温，
有毒”。历代本草亦多有记载，在活血散结、祛风除
湿等方面表现出很好的疗效、主要用于虫蛇咬伤、
跌打、心胃痛、风寒咳嗽、月经不调、铁棒锤中毒、
风湿筋骨痛及气管炎等症[3]。桃儿七属植物主要含
有木脂素类、黄酮类成分[4-8]。为了阐明桃儿七药效
物质基础，本实验对其化学成分进行了系统研究，
继前期分离鉴定一系列木脂素类化合物后[7]，又从中
分离得到 10 个化合物，根据理化常数测定和波谱数
据分析，分别鉴定为对羟基苯甲醛（4-hydroxy-
benzaldehyde，1）、原儿茶酸（protocatechuic acid，2）、

收稿日期：2011-11-12
基金项目：国家自然科学基金资助项目（30873363）
作者简介：孙彦君（1978—），女，博士在读。Tel: (024)23986488 E-mail: sunyanjunily@126.com
*通讯作者 华会明 Tel: (024)23986465 E-mail: huimhua@163.com
陈 虹 Tel: (022)60578193 E-mail: chenhongtian06@yahoo.com.cn
网络出版时间：2012-01-12 网络出版地址：http://www.cnki.net/kcms/detail/12.1108.R.20120112.1519.002.html
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 2 期 2012 年 2 月

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4-羟基 -3-甲氧基苯乙酮 [1-(4-hydroxy-3-methoxy-
phenyl) ethanone，3]、香草酸（vanillic acid，4）、
香草酸-4-O-β-D-葡萄糖苷（vanillic acid-4-O-β-D-
glucoside，5）、ilexpubside A（6）、对羟基苯乙醇
（tyrosol，7）、苯乙醇-4-O-β-D-木糖基-(1→6)-β-D-葡
萄糖苷[phenyl ethanol-4-O-β-D-xylopyranosyl-(1→6)-
β-D-glucopyranoside，8]、2-(4′-羟苯基)-硝基乙烷
[2-(4′-hydroxyphenyl)-1-nitroethane，9] 以及 2-(4′-
羟苯基)-硝基乙烷-4′-O-β-D-木糖基-(1→6)-β-D-葡
萄 糖 苷 [2-(4′-hydroxyphenyl)-nitroethane-4′-O-β-D-
xylopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside，10]。化
合物 1～6、9、10 为首次从该属植物中分离得到。
1 材料与仪器
MP—S3 型显微熔点测定仪（日本 Yanaco 公
司）；Bruker ARX—300 型或 AV—600 核磁共振波
谱仪（TMS 内标，瑞士 Bruker 公司）；Bruker
Micromass Q—TOF 型质谱仪；薄层色谱 GF254、柱
色谱硅胶（200～300 目，青岛海洋化工厂）；ODS
柱色谱材料（50 μm，日本 YMC 公司）；实验所用
试剂均为分析纯。
桃儿七药材购于河北省安国市云天中药行，经
沈阳药科大学中药学院药用植物教研室孙启时教授
鉴定为桃儿七属植物鬼臼 Sinopodophyllum emodi
(Wall.) Ying 的干燥根及根茎。
2 提取与分离
桃儿七 18.8 kg，粉碎后用 95%乙醇回流提取，
共提取 3 次，每次 2 h，滤过，合并滤液，回收乙醇
至无醇味。将该醇提物混悬于水中，依次用石油醚、
氯仿、醋酸乙酯、正丁醇进行萃取，将各个萃取部
分浓缩，得到浸膏，分别为 93、1 600、157、480 g。
对氯仿萃取物进行分离，经硅胶柱色谱，以石油醚-
醋酸乙酯溶剂系统梯度洗脱得到 14 个组分。各组分
再经硅胶、DM130、Sephadex LH-20 和 ODS 柱色
谱分离，得到化合物 1（35 mg）、2（18 mg）、3（15
mg）、4（29 mg）、7（21 mg）和 9（26 mg）。正丁
醇萃取物经 HPD100 柱色谱，以乙醇-水溶剂系统梯
度洗脱得到 4 个组分。各组分再经硅胶、Sephadex
LH-20 和 ODS 柱色谱分离，得到化合物 5（16 mg）、
6（15 mg）、8（17 mg）、10（15 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色针晶（甲醇），mp 105～107 ℃，
三氯化铁-铁氰化钾反应阳性。1H-NMR (300 MHz,
DMSO-d6) δ: 9.69 (1H, brs, -CHO), 7.69 (2H, d, J =
8.4 Hz, H-2, 6), 6.81 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3, 5)；
13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 130.3 (C-1), 132.5
(C-2, 6), 116.1 (C-3, 5), 162.0 (C-4), 191.1 (C-7)。以
上数据与文献报道基本一致[9]，故鉴定化合物 1 为
对羟基苯甲醛。
化合物 2：无色针晶（甲醇），溴甲酚绿反应阳
性，三氯化铁-铁氰化钾反应阳性，SrCl2 反应阳性。
1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 7.31 (1H, d, J = 2.1
Hz, H-2), 7.26 (1H, dd, J = 8.4, 2.1 Hz, H-6), 6.76
(1H, d, J = 8.4 Hz, H-5)。以上数据与文献报道基本
一致[10]，故鉴定化合物 2 为原儿茶酸。
化合物 3：无色针晶（氯仿-甲醇）。三氯化铁-
铁氰化钾反应阳性。1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ:
7.55～7.53 (2H, m, H-2, 6), 6.95 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-5), 3.95 (3H, s, -OCH3), 2.56 (3H, s, -COCH3)；
13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 130.3 (C-1), 109.9
(C-2), 150.6 (C-3), 146.8 (C-4), 113.9 (C-5), 124.2 (C-
6), 197.3 (-COCH3), 26.3 (-COCH3), 56.2 (-OCH3)。以
上数据与文献报道基本一致[11]，故鉴定化合物 3 为
4-羟基-3-甲氧基苯乙酮。
化合物 4：无色针晶（丙酮），mp 196～198 ℃，
三氯化铁-铁氰化钾反应阳性，溴甲酚绿反应阳性。
1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 12.48 (1H, brs,
-COOH), 9.83 (1H, brs, -OH), 7.45 (1H, brd, J = 8.4
Hz, H-6), 7.43 (1H, brs, H-2), 6.84 (1H, d, J = 8.4
Hz, H-5), 3.80 (3H, s, 3-OCH3)。以上数据与文献报
道基本一致[10]，故鉴定化合物 4 为香草酸。
化合物 5：无色针晶（甲醇），三氯化铁-铁氰
化钾反应阴性，溴甲酚绿反应阳性。1H-NMR (300
MHz, DMSO-d6) δ: 7.48 (1H, brd, J = 8.4 Hz, H-6),
7.47 (1H, brs, H-2), 7.11 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5), 5.00
(1H, d, J = 7.1 Hz, H-1′), 3.80 (3H, s, 3-OCH3)；13C-
NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 125.8 (C-1), 114.3
(C-2), 148.4 (C-3), 150.0 (C-4), 112.8 (C-5), 122.8
(C-6), 171.1 (C-7), 55.6 (3-OCH3), 99.6 (C-1′), 73.2
(C-2′), 76.9 (C-3′), 69.6 (C-4′), 77.2 (C-5′), 60.6
(C-6′)。以上数据与文献报道基本一致[12]，故鉴定化
合物 5 为香草酸-4-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 6：白色粉末，三氯化铁-铁氰化钾反应
显阴性。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 7.51 (1H,
dd, J = 8.6, 1.6 Hz, H-6′), 7.47 (1H, d, J = 1.7 Hz,
H-2), 7.45 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-2′), 7.40 (1H, dd, J =
8.6, 1.7 Hz, H-6), 7.18 (1H, d, J = 8.6 Hz, H-5), 7.16
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(1H, d, J = 8.6 Hz, H-5′), 5.13 (1H, d, J = 7.0 Hz,
H-1′′′), 5.05 (1H, d, J = 7.0 Hz, H-1″), 4.62 (1H, brd,
J = 11.1 Hz, H-6″a), 4.18 (1H, dd, J = 7.2, 11.9 Hz,
H-6″b), 3.80 (3H, s, 3′-OCH3), 3.79 (3H, s, 3-OCH3),
3.65 (1H, brd, J = 11.0 Hz, H-6′′′a), 3.48 (1H, dd, J =
5.0, 11.8 Hz, H-6′′′b)；13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6)
δ: 123.0 (C-1), 112.8 (C-2), 148.5 (C-3), 150.8 (C-4),
114.3 (C-5), 122.6 (C-6), 167.1 (C-7), 55.8 (3-OCH3),
123.0 (C-1′), 112.8 (C-2′), 148.7 (C-3′), 149.9 (C-4′),
114.4 (C-5′), 123.0 (C-6′), 165.2 (C-7′), 55.6 (3′-
OCH3), 99.5 (C-1″), 73.1 (C-2″), 76.7 (C-3″), 70.0
(C-4″), 73.9 (C-5″), 64.1 (C-6″), 99.2 (C-1′′′), 73.2
(C-2′′′), 76.8 (C-3′′′), 69.6 (C-4′′′), 77.1 (C-5′′′), 60.6
(C-6′′′)。以上数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定
化合物 6 为 ilexpubside A。
化合物 7：无色针晶（丙酮），mp 196～198 ℃，
三氯化铁-铁氰化钾反应阳性。1H-NMR (300 MHz,
DMSO-d6) δ: 9.18 (1H, s, -OH), 6.98 (2H, d, J = 8.4
Hz, H-2, 6), 6.66 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3, 5), 4.57 (1H,
t, J = 5.1 Hz, -OH), 3.51 (2H, m, H-8), 2.60 (2H, t, J =
7.3 Hz, H-7)。以上数据与文献报道基本一致[14]，故
鉴定化合物 7 为对羟基苯乙醇。
化合物 8：无色针晶（甲醇），ESI-MS m/z: 455
[M＋Na]+，471 [M＋K]+，431 [M－H]−，467 [M＋Cl]−，
477 [M＋HCOO]−。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ:
7.12 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, 6), 6.97 (2H, d, J = 8.5
Hz, H-3, 5), 4.75 (1H, d, J = 7.1 Hz, H-1′), 4.19 (1H,
d, J = 7.4 Hz, H-1″), 3.54 (2H, t, J = 7.1 Hz, H-8),
2.65 (2H, t, J = 7.1 Hz, H-7)；13C-NMR (75 MHz,
DMSO-d6) δ: 132.8 (C-1), 129.8 (C-2), 116.3 (C-3),
155.8 (C-4), 116.3 (C-5), 129.8 (C-6), 38.4 (C-7), 62.5
(C-8), 100.8 (C-1′), 73.5 (C-2′), 76.4 (C-3′), 69.7
(C-4′), 75.9 (C-5′), 68.3 (C-6′), 103.9 (C-1″), 73.3
(C-2″), 76.4 (C-3″), 69.7 (C-4″), 65.7 (C-5″)。以上数
据与文献报道基本一致[4]，故鉴定化合物 8 为苯乙
醇-4-O-β-D-木糖基-(1→6)-β-D-葡萄糖苷。
化合物 9：黄色油状物，三氯化铁-铁氰化钾反
应阳性。HR-ESI-MS m/z: 166.050 4 [M－H]−。
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 397, 2 923, 1 613, 1 597, 1 550,
1 516, 1 434, 1 380。1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ:
7.05 (2H, d, J = 8.1 Hz, H-2, 6), 6.79 (2H, d, J = 8.1
Hz, H-3, 5), 4.56 (2H, d, J = 7.5 Hz, H-8), 3.21 (2H, t,
J = 7.5 Hz, H-7)；13C-NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 127.7
(C-1), 129.9 (C-2, 6), 115.8 (C-3, 5), 154.9 (C-4), 32.6
(C-7), 77.7 (C-8)。经与文献数据[15]比较基本一致，
鉴定化合物 9 为 2-(4′-羟苯基)-硝基乙烷。
化合物 10：无色油状物，三氯化铁-铁氰化钾
反应阴性。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 7.17
(2H, d, J = 8.6 Hz, H-2, 6), 6.97 (2H, d, J = 8.6 Hz,
H-3, 5), 4.78 (2H, t, J = 7.4 Hz, H-8), 4.76 (1H, d, J =
7.1 Hz, H-1′), 4.16 (1H, d, J = 7.4 Hz, H-1″), 3.15 (2H,
t, J = 7.4 Hz, H-7)；13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ:
129.8 (C-1), 129.8 (C-2, 6), 116.6 (C-3, 5), 156.5
(C-4), 38.1 (C-7), 76.4 (C-8), 100.6 (C-1′), 73.5
(C-2′), 76.6 (C-3′), 69.7 (C-4′), 76.0 (C-5′), 68.3
(C-6′), 103.9 (C-1″), 73.3 (C-2″), 76.6 (C-3″), 69.7
(C-4″), 65.7 (C-5″)。以上数据与文献报道基本一致[16]，
故鉴定化合物 10 为 2-(4′-羟苯基)-硝基乙烷-4′-O-β-
D-木糖基-(1→6)-β-D-葡萄糖苷。
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