全 文 ：© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net
7172 (1 H ,s , H22′) 。13 C2NMR (50 M Hz ,CD3 OD)δ:
9415 (d ,C28) ,9913 ( d ,C26) ,10414 ( s ,C210) ,11610
(d ,C22′) ,11612 (d ,C25′) ,12117 (d ,C26′) ,12412 ( s ,
C21′) ,13712 ( s , C23) , 14612 ( s , C23′) , 14719 ( s , C2
2) ,14818 ( s , C24′) ,15812 ( s , C25) ,16215 ( s , C29) ,
16519 (s ,C27) ,17713 ( s ,C24) 。以上数据与文献对
照基本一致[5 ] ,故鉴定该化合物为槲皮素。
化合物 8 :黄色粉末 , mp 324～325 ℃,分子式
C15 H10 O8 。1 H2NMR ( 400 M Hz , CD3 OD ) δ: 6116
(1 H ,s , H26) ,6136 (1 H ,s , H28) ,7134 (2 H ,s , H22′,
6′) 。13 C2NMR (50 M Hz ,CD3 OD)δ:9414 ( d ,C28) ,
9913 ( d , C26) ,10414 ( s , C210) ,10815 ( d , C22′,6′) ,
12311 ( s , C21′) , 13619 ( s , C23 ) , 13713 ( s , C24′) ,
14617 ( s , C23′, 5′) , 14719 ( s , C22) , 15812 ( s , C29) ,
16214 (s ,C25) ,16519 (s ,C27) ,17712 ( s ,C24) 。以上
数据与文献对照基本一致[5 ] ,故鉴定该化合物为杨
梅素。
化合物 9 : 黄色粉末 , mp 201 ℃, 分 子 式
C20 H18 O12 。1 H2NMR (400 M Hz ,DMSO2d6 )δ:312～
318 (多重峰) ,4174 (1 H ,d , J = 712 Hz , H21″) ,6121
(1 H ,d ,J = 210 Hz , H26) ,61 43 (1 H ,d , J = 116 Hz ,
H28) ,7151 (2 H , s , H22′,6′) 。13 C2NMR (50 M Hz ,
DMSO2d6 )δ:6610 (t ,C25″) ,6916 (d ,C24″) ,7313 ( d ,
C22″) ,7610 ( d , C23″) ,9316 ( d , C28) ,9814 ( d , C26) ,
10312 ( d , C21″) , 10315 ( s , C210) , 10815 ( d , C22′) ,
11016 ( d , C26′) , 12111 ( s , C21′) , 13613 ( s , C23 ) ,
13719 ( s , C23′) , 14517 ( s , C24′) , 14610 ( s , C25′) ,
14614 (s ,C22) ,15613 ( s ,C29) ,16019 ( s ,C25) ,16412
(s ,C27) ,17610 (s ,C24) 。以上数据与文献对照基本
一致[ 8 ] ,故鉴定该化合物为杨梅素23′2O2β2D2吡喃木
糖苷。
化合物 10 :黄色粉末 ,mp 230～232 ℃,分子式
C21 H20 O12 。1 H2NMR ( 400 M Hz , DMSO2d6 ) δ:
3120～3171 (多重峰 ) , 5137 ( 1 H , d , J = 716 Hz ,
H21″) ,6121 (1 H , s , H26) ,6141 (1 H , s , H28) , 6181
(1 H , d , J = 814 Hz , H25′) , 7153 ( 1 H , d , J =
210 Hz , H22′) , 7166 ( 1 H , d , J = 814 Hz , H26′) ,
12164 ( 1 H , s , O H) 。13 C2NMR ( 50 M Hz , DMSO2
d6 )δ:6013 ( t ,C26″) ,6719 ( d , C24″) ,7110 ( d ,C22″) ,
7317 ( d , C23″) , 7516 ( d , C25″) , 9315 ( d , C28) , 9910
(d ,C26) ,10118 (d ,C21″) ,10410 ( s ,C210) ,11514 ( d ,
C22′) ,11611 (d ,C25′) ,12112 ( s , C21′) ,12211 ( d , C2
6′) ,13318 (s ,C23) ,14510 ( s ,C23′) ,14816 ( s ,C24′) ,
15614 (s ,C22) ,15615 ( s ,C29) ,16114 ( s ,C25) ,16414
(s ,C27) ,17716 (s ,C24) 。以上数据与文献对照基本
一致[9 ] ,故鉴定该化合物为金丝桃苷。
参考文献 :
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海燕中含氮化合物的研究
彭 　燕1 ,2 ,3 ,郑建仙1 ,黄日明2 ,周雪峰2 ,柴兴云2 ,刘永宏2 3
(11 华南理工大学轻工与食品学院 ,广东 广州 　510641 ; 21 中国科学院南海海洋研究所 ,广东 广州 　510301 ;
31 茂名学院化学与生命科学学院 ,广东 茂名 　525000)
摘　要 :目的 　研究海燕 A steri na sp1 的化学成分。方法 　采用中压硅胶柱色谱、Sephadex L H220 凝胶色谱、高效
液相半制备色谱和薄层制备等方法对海燕的化学成分进行分离 ,利用波谱分析技术和文献对照鉴定其结构。结果
从海燕中分离得到 10 个含氮化合物 ,分别鉴定为尿嘧啶 (1) 、胸腺嘧啶 (2) 、次黄嘌呤 (3) 、尿嘧啶核苷 (4) 、2′2脱氧
·802· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 2 期 2010 年 2 月
3 收稿日期 :2009207211　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
作者简介 :彭　燕 (1976 —) ,女 ,四川德阳人 ,广东省茂名学院化学与生命科学学院讲师 ,华南理工大学在读博士 ,从事天然产物研究
工作。　Tel :13727779693 　E2mail :py00_2006 @1261com3 通讯作者　刘永宏　E2mail :yonghongliu @scsio1 ac1cn
© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net
尿嘧啶核苷 (5) 、鸟嘌呤核苷 (6) 、42羟基22′2脱氧嘧啶核苷 (7) 、32甲基22′2脱氧胸腺嘧啶核苷 (8) 、氨基苯丙酰胺 (9) 、
2′2脱氧胸腺嘧啶核苷 (10) 。结论 　化合物 3、5～9 为首次从海燕中分离得到。
关键词 :海燕 ;含氮化合物 ;海星
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :0253 2670 (2010) 02 0208 03
　　海燕 A steri na sp1 属棘皮动物门海星纲有棘目
海燕科 Asterinidae 动物 ,主要分布在北太平洋海
域 ,资源丰富[1 ] ,在民间 ,海燕被广泛用来治疗胃溃
疡、甲状腺肿大、腹泻、中耳炎、癫痫等疾病[2 ] ,具有
较高的药用价值。迄今为止 ,关于海燕的活性成分
如皂苷 asterosaponin P1 、asterosaponin P2 、pectini2
osides A～ G ,以及多羟基甾醇[ 3 ] 的研究报道较多 ,
而对其体内的含氮化合物的研究至今未见报道。本
实验从黄海海燕 A steri na sp1 中得到了 10 个含氮
化合物 ,经波谱分析和文献对照鉴定为尿嘧啶 (1) 、
胸腺嘧啶 (2) 、次黄嘌呤 (3) 、尿嘧啶核苷 (4) 、2′2脱
氧尿嘧啶核苷 (5) 、鸟嘌呤核苷 (6) 、42羟基22′2脱氧
嘧啶核苷 (7) 、32甲基22′2脱氧胸腺嘧啶核苷 (8) 、氨
基苯丙酰胺 (9) 、2′2脱氧胸腺嘧啶核苷 (10) 。其中
化合物 3、5～9 为首次从海燕中分离得到。
1 　材料、仪器及试剂
海燕样品于 2008 年 4 月购于大连市 ,由中国科
学院南海海洋研究所陈清潮教授鉴定为海燕 A ste2
ri na sp1 ,标本 ( As200804) 存放于中国科学院南海
海洋研究所广东省海洋药物重点实验室。
Brucker Avance 500 型核磁共振波谱仪 ;高效
液相色谱仪 Hitachi L —2400 ,包括半制备柱 ODS
(250 mm ×10 mm ,5μm) ,Alltech EL SD 800 检测
器 ;Sep hadex L H220 ( Pharmacia Biotech Sweden) ;
柱色谱用硅胶 (100～200 目 ,200～300 目) 和 TL C
及 P TL C 用 GF254硅胶板为烟台江友硅胶开发有限
公司生产 ,所用试剂均为分析纯产品。
2 　提取与分离
将 10 kg 干燥海燕全体剪碎后 ,用 95 % EtO H
在室温下提取 3 次 ,每次 7 d。合并提取液 ,然后在
低于 40 ℃的温度下减压浓缩得浸膏 300 g ,浓膏用
约 5 倍量的水混悬 ,依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁
醇进行萃取 ,萃取液减压浓缩得石油醚部分 (A) 、醋
酸乙酯部分 (B)和正丁醇部分 (C) 3 部分浸膏。C 浸
膏经硅胶柱色谱分离 ,氯仿2甲醇梯度 (40 ∶1～1 ∶
1)洗脱 , TL C 检测 ,合并 Rf 值相同的部分 ,得到 30
份馏分。第 19 馏分多次硅胶柱色谱分离和 Sep ha2
dex L H220 柱纯化 , TL C 检测 ,最后经 H PL C 进一
步纯化 (流动相 :甲醇2水 1 ∶9～3 ∶7 ,体积流量 :
210 mL/ min ,ODS 反相柱 ,蒸发光散射检测器) 和
薄层制备得到化合物 1～10。
3 　结构鉴定
化合物 1 :淡黄色固体 (氯仿2甲醇) , mp 333～
335 ℃,1 H2NMR数据与文献报道[4 ] 的尿嘧啶的
1 H2NMR数据一致 ,并与尿嘧啶对照品对照 ,理化性
质和 TL C 的 Rf 值一致 ,确定化合物 1 为尿嘧啶。
化合物 2 : 白色粉末 (氯仿2甲醇) , mp 315～
316 ℃,1 H2NMR和13 C2NMR数据与文献报道[4 ] 的
胸腺嘧啶一致 ,确定化合物 2 为胸腺嘧啶。
化合物 3 :淡黄色粉末 (氯仿2甲醇) 。波谱数据
与文献中的次黄嘌呤的核磁数据一致[ 5 ] ,确定化合
物 3 为次黄嘌呤。
化合物 4 :白色粉末 (甲醇) 。与 2 %硫酸2香草
醛溶液反应显灰黄色。波谱数据及理化性质与文献
报道[5 ]的 2′2脱氧尿嘧啶核苷一致 ,确定化合物 4 为
2′2脱氧尿嘧啶核苷。
化合物 5 :白色固体 (氯仿2甲醇) 。与 2 %硫酸2
香草醛溶液反应显灰黄色。1 H2NMR和 13 C2NMR
数据与文献报道[6 ] 的尿嘧啶脱氧核苷一致 ,确定化
合物 5 为尿嘧啶脱氧核苷。
化合物 6 : 白色粉末 (氯仿2甲醇 ) 。FAB2MS
m/ z :282 (100 ,[ M - H ] - ) ,1 H2NMR和13 C2NMR数
据及理化性质与文献报道[7 ] 的鸟嘌呤核苷一致 ,确
定化合物 6 为鸟嘌呤核苷。
化合物 7 :白色固体 (甲醇) 。与 2 %硫酸2香草
醛溶液反应显桔色。1 H2NMR (500 M Hz ,CD3 OD)
δ:8100 (1 H , d , J = 810 Hz , H26) ,5171 (1 H , d , J =
810 Hz , H25) ,6129 (1 H ,t , J = 615 Hz , H21′) ,2131
(1 H ,m , Ha22′) ,2122 (1 H ,m , Hb22′) ,4141 (1 H ,m ,
H23′) ,3194 (1 H , m , H24′) ,3178 (1 H , dd , J = 310 ,
315 Hz , Ha25′) , 3175 (1 H , t , J = 315 Hz , Hb25′) 。
13 C2NMR (125 M Hz ,CD3 OD)δ:16613 (C24) ,15213
(C22) ,14215 ( C26) ,10217 ( C25) ,8910 ( C21′) ,8617
(C24′) ,7213 (C23′) ,6219 (C25′) ,4114 (C22′) 。碳谱
和氢谱数据与文献中的 42羟基22′2脱氧嘧啶核苷的
核磁数据一致[5 ] ,确定化合物 7 为 42羟基22′2脱氧嘧
啶核苷。
化合物 8 : 白色固体 (氯仿2甲醇) 。1 H2NMR
(500 M Hz , DMSO2d6 )δ: 7169 ( 1 H , s , H26) , 1177
(3 H ,s , H27) , 3117 (3 H , s , H28) , 6116 (1 H , t , J =
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615 Hz , H21′) , 2105 (2 H , m , H22′) , 4123 (1 H , m ,
H23′) ,5123 (1 H ,d , J = 410 Hz ,3′2O H) ,3176 (1 H ,
m , H24′) , 3156 (1 H , m , Ha25′) , 3156 ( 1 H , m , Hb2
5′) , 5102 ( 1 H , t , J = 510 Hz , 5′2O H) 。13 C2NMR
(125 M Hz ,DMSO2d6 )δ:16214 (C24) ,15114 (C22) ,
14112 (C26) ,10211 (C25) ,8718 ( C21′) ,8416 ( C24′) ,
7018 ( C23′) , 611 6 ( C25′) , 4013 ( C22′) , 1311 ( C27) ,
3017 (C28) 。波谱数据与文献报道[ 8 ] 的 2′2脱氧胸腺
嘧啶核苷的波谱数据相比 ,多了 32甲基 ,确定化合
物 8 为 32甲基22′2脱氧胸腺嘧啶核苷。
化合物 9 : 白色固体 (甲醇 ) 。1 H2NMR ( 500
M Hz ,CD3 OD)δ: 7126～ 7137 ( 5 H , m , H22 ～ 6) ,
3175 ( 1 H , m , H22′) , 3130 ( 1 H , m , Ha23′) , 2199
(1 H ,m , Hb23′) 。13 C2NMR (125 M Hz , CD3 OD)δ:
17311 (C21′) ,13717 (C21) ,13015 ( C23 ,5) ,12918 (C2
2 ,6) ,12816 ( C24) ,5714 ( C22′) ,3819 ( C23′) 。以上
数据与文献报道[9 ] 的氨基苯丙酰胺一致 ,确定化合
物 9 为氨基苯丙酰胺。
化合物 10 :白色针晶 (氯仿2甲醇) ,与 2 %香草
醛2硫酸 溶 液 反 应 呈 桔 色。mp 187～ 188 ℃, 1 H2NMR和 13 C2NMR数据及理化性质与文献报道[10 ]的 2′2脱氧胸腺嘧啶核苷一致 ,确定化合物 10为 2′2脱氧胸腺嘧啶核苷。参考文献 :[ 1 ] 　黄宗国1 中国海洋生物种类与分布 [ M ]1 北京 : 海洋出版社 ,19941[ 2 ] 　姜凤吾 , 张玉顺1 中国海洋药物辞典 [ M ]1 北京 : 海洋出版社 , 19941[ 3 ] 　郭万成 , 刘丽娟 , 张翠仙 , 等1 海星中的皂苷和多羟基甾体化合物 [J ]1 天然产物研究与开发 , 2005 , 17 (1) : 10821131[ 4 ] 　邹峥嵘 , 易杨华 , 姚新生 , 等1 海地瓜化学成分研究 [J ]1 中国天然药物 , 2004 , 2 (7) : 34823501[ 5 ] 　宋　妍 , 陈广通 , 孙博航 , 等1 留兰香水溶性部分化学成分的分离与鉴定 [J ]1 沈阳药科大学学报 , 2008 , 25 (9) : 70527071[ 6 ] 　徐秀丽 , 宋福行 , 范　晓 , 等1 列精海鞘化学成分研究 [J ]1时珍国医国药 , 2008 , 19 (11) : 2632226331[ 7 ] 　麻兵继 , 阮　元 , 刘吉开1 人工蛹虫草中核苷类化学成分的研究 [J ]1 中药材 , 2007 , 30 (8) : 95729581[ 8 ] 　于德泉 , 杨峻山1 分析化学手册 [ M]1 第二版1 第七分册1北京 : 化学工业出版社 , 19991[ 9 ] 　Avijit B , Rita R1 Aurantiamides : a new class of modifieddipeptides f rom Pi per aurantiacum [J ]1 Phytochemist ry ,1981 , 20 (9) : 2217222201[ 10 ] 　苏国琛 , 张　偲 , 漆淑华1 黑角珊瑚的化学成分研究 [J ]1 中草药 , 2008 , 39 (11) : 1607216091
沉香挥发油化学成分分析
郝兰芳 ,李慧芬 ,周 　烨 3
(天津医科大学药学院 ,天津 　300070)
　　沉香以其心材含黑色树脂 ,质重而能沉于水 ,且
有香气而得名[ 1 ] 。药材分为两类 ,《中国药典》收载
的来源为瑞香科植物白木香 A qui l ari a si nensis
(Lour1 ) Gilg 含有树脂的木材[2 ] ,产于广西、广东、
海南等地[3 ] ; 而进口沉香同科同属沉香树 A1
al agal locha Roxb1 含有树脂的心材[4 ] ,则来源于越
南、柬埔寨、印尼、马来西亚、泰国等地。沉香始载于
梁代陶弘景《名医别录》,列为上品。《唐本草》载 :
“沉香、青桂、鸡骨、马蹄、煎香 ,同是一树。出竺 (印
度之古称) 诸国。本似榉柳 ,树皮青色。叶似橘叶 ,
经冬不凋。夏生花 ,白而圆 ,秋结实似槟榔 ,大如桑
椹 ,紫而味辛”。沈怀远《南越志》:“交趾密香树 ,彼
人取之 ,先断其积年老木根 ,其外皮干俱朽烂 ,木心
与枝节不坏 ,坚黑沉水者 ,即沉香也。半浮半沉与水
面平者 ,为鸡骨香。细紧实未烂者 ,为青桂香。其干
为栈香。其根为黄熟香。其根节轻而大者 ,为马蹄
香。六物同出一树 ,有精粗之异尔 ,并采无时”。宋
朝苏颂《图经本草》补充了当时药用沉香的产地 ,谓 :
“沉香、青桂等香 ,出海南诸国及交、广、崖州”。其
后 ,《证类本草》载有“崖州沉香”和“广州沉香”之
图[3 ,4 ] 。沉香味辛、苦 ,性微温 ,具有行气止痛、温中
止呕、纳气平喘之功。用于胸腹胀闷疼痛 ,胃寒呕吐
呃逆 ,肾虚气逆喘急。
沉香含挥发油的量较高 ,具有浓郁的香气 ,是沉
香发挥药效的主要成分 ,其含挥发油的量直接与药
材的质量相关。为寻找控制和评价药材质量的方
法 ,本实验采用 GC2MS 联用方法对沉香挥发油成
分进行研究 ,分离并鉴定出 40 个化合物 ,占挥发油
·012· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 2 期 2010 年 2 月
3 收稿日期 :2009207221　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
作者简介 :郝兰芳 (1968 —) ,女 ,天津人 ,实验师 ,主要从事实验教学工作。　Tel :15922288293 　E2mail :haolanfang @tijmu1edu1cn