全 文 ：[ 4] 颜文祝 猫须草主要化学成分初步试验 [ J] 海峡药学,
1995, 7( 3) : 34
[ 5] 陈伊蕾, 谭俊杰, 陆露露, 等 肾茶的水溶性成分研究 [ J]
中草药, 2009, 40( 5) : 689693
[ 6] 卫生部卫生法制与监督司 消毒技术规范 [ S] 北京: 中华
人民共和国卫生部, 2002
[ 7] 宋国新, 邓春晖, 吴 丹, 等 固相微萃取气相色谱/质谱
分析生姜的挥发性成分 [ J] 复旦大学学报: 自然科学版,
2003, 42( 6) : 939944, 949
[ 8] 谭龙飞, 钟彩莲, 陈颖姬, 等 咖喱粉精油的抗菌作用研究
及 GC/ MS分析 [ J] 中国调味品, 2003, 11: 610
[ 9] 张雪红, 李华昌 姜辣素的研究进展 [ J] 矿冶, 2003, 12
( 4) : 9698
[ 10] 刘照娟, 何 进, 喻子牛 紫花苜蓿挥发性成分的气相色谱
质谱分析 [ J ] 化学与生物工程, 2006, 23( 4) : 6062
[ 11] 葛毅强, 倪元颖, 张振华, 等 生姜精油的研究新进展 [ J ]
中国调味品, 2004, 9: 39
[ 12] 林启寿 中草药成分化学 [ M ] 北京: 科技出版社, 1977
天胡荽化学成分的研究
蒲首丞1 ,郭远强2 ,高文远1*
( 1 天津大学药物科学与技术学院,天津 300072; 2 南开大学药学院,天津 300071)
摘 要:目的 研究天胡荽 H ydrocoty le sibthor p ioides 的化学成分。方法 利用硅胶色谱、Sephadex LH20 色谱
以及反相 H PLC 等手段进行分离纯化,应用 NM R等方法鉴定结构。结果 从天胡荽中分离鉴定了 12 个化合物,
分别为 chlor og enic acid methyl est er ( 1)、正丁基OD吡喃果糖苷 ( 2)、当归棱子芹醇葡萄糖苷[ ( - )angelicoid
enol 2ODg lucopyr ano side, 3]、槲皮素 3OD半乳糖苷( 4)、槲皮素( 5)、3Omethy lquer cet in( 6)、芹菜素( 7)、
山柰酚( 8)、5hydroxymalto l( 9)、齐墩果酸( 10)、谷甾醇( 11)、豆甾醇( 12)。结论 化合物 1~ 3, 7~ 10 为首次从
该植物中分离得到。
关键词:天胡荽; 槲皮素;正丁基OD吡喃果糖苷
中图分类号: R284 1 文献标识码: A 文章编号: 02532670( 2010) 09144003
天胡荽H ydr ocoty le sibthor p ioides Lam 始载
于 千金!食治∀,孙思邈在书中云: #别有一种近水
渠中温湿处,冬生,其状类胡荽,亦名鸡肠菜, 可以疗
痔病,一名天胡荽。∃为伞形科天胡荽属植物天胡荽
的全草,多年生草本[ 1] 。天胡荽有清热利湿、退黄功
用,治疗肝胆湿热之黄疸,可单用, 若与茵陈、柴胡等
同用, 则利湿退黄效果更好。治下痢日久, 湿热不
清,可与刺梨根、石榴皮等水煎服, 以清热利湿,涩肠
止痢。湿热蕴结下焦,肾或膀胱结石,小便不利, 甚
或刺痛尿血者, 可单用本品煎汤, 或与石苇、海金砂
等清热利尿药同用。生于潮湿路旁、草地、山坡、墙
脚、河畔、溪边[ 12] 。从天胡荽中分离得到 12个化合
物,分别鉴定为 chlorog enic acid methyl ester ( 1)、
正丁基OD吡喃果糖苷 ( 2)、当归棱子芹醇葡萄
糖苷 [ ( - )angelico ideno l 2ODglucopyrano
side, 3]、槲皮素 3OD半乳糖苷( 4)、槲皮素( 5)、
3Omethy lquercet in( 6)、芹菜素( 7)、山柰酚( 8)、5
hydro xymaltol( 9)、齐墩果酸( 10)、谷甾醇( 11)、豆
甾醇( 12)。其中化合物 1~ 3、7~ 10为首次从该植
物中分得。
1 仪器与材料
Varian公司 INOVA 500 MHz 超导核磁共振
仪, HPLCODS柱 YMCPack ODSA( 250 mm % 20
mm) ,制备 HPLC (日本丰光公司) , Sephadex LH
20(美国 Amersham Pharmacia Biotech公司) ,薄层
色谱和柱色谱硅胶等为青岛海洋化工厂产品。天胡
荽药材购于安国市美威药材公司, 经天津大学高文
远教授鉴定为 H ydr ocoty le sibthorp ioides Lam ,
样品存放于天津大学药物科学与技术学院天然药物
实验室。
2 提取与分离
干燥的天胡荽药材 9 kg ,用 95%和65%乙醇回
流提取各2次,每次 3 h,减压浓缩至无乙醇味, 然后
加适量水分散浸膏,浸膏加水溶解,水溶液依次分别
用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇反复萃取,醋酸乙酯萃
取物( 80 g)经硅胶柱色谱, 氯仿甲醇( 98 & 2~ 8 &
2) 进行洗脱, 然后经 Sephadex LH20 氯仿甲醇
( 1 &1)洗脱, 再经 HPLCODS 得到化合物 6 ( 19
mg)、7( 17 mg)、8( 18 mg)、9( 13 mg )、10( 14 mg)、
11( 19 mg )、12( 22 mg ) ;正丁醇萃取物( 106 g )经大
!1440! 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 9 期 2010 年 9 月
* 收稿日期: 20091124 基金项目:天津市应用基础研究计划项目( 07JCZDJC05400)
* 通讯作者 高文远 T el/ Fax: ( 022) 87401895 Em ail: p harm gao@ t ju edu cn
孔吸附树脂柱色谱, 用 30%、50%、70%及 95%乙醇
进行洗脱, 再经 Sephadex LH20 (甲醇系统) 和
HPLCODS 分离纯化得化合物 1 ( 15 mg )、2 ( 13
mg)、3( 13 mg)、4( 18 mg )、5( 17 mg )。
3 结构鉴定
化合物 1: 灰白色粉末。1HNMR( 500 MHz,
CD 3OD) : 7 52 ( 1H , d, J= 16 0 Hz, H7) , 7 04
( 1H , d, J = 2 0 Hz, H2) , 6 94 ( 1H , dd, J = 2 0,
8 0 Hz, H6) , 6 78 ( 1H , d, J= 8 0 Hz, H5) ,
6 22( 1H , d, J= 16 0 H z, H8) , 5 26( 1H , m, H
3) , 4 16 ( 1H , m , H5) , 3 74 ( 1H , m, H4) , 3 71
( 3H , s, OCH3 ) , 1 99 ~ 2 23 ( 4H , m, H2, 6 )。
1 3CNMR( 125 MHz, CD3OD) : 175 5( C7) , 168 3
( C9) , 149 8 ( C4) , 147 3 ( C2) , 146 9 ( C3) ,
127 7( C7) , 123 1( C6) , 116 6( C5) , 115 2( C
2) , 115 1( C8) , 75 9( C1) , 72 6( C4) , 72 2( C
3) , 70 4( C5) , 53 1( OCH3 ) , 38 1( C6) , 37 8( C
2)。以上波谱数据与文献报道的数据基本一致 [ 3] ,
故鉴定化合物 1为 chlo rog enic acid methyl ester。
化合物 2: 无色晶体 (甲醇) , mp 152~ 154 ∋ 。
1HNMR( 500 MHz, CD3OD) : 4 0 ~ 3 6( 6H , m,
糖上质子) , 3 52( 2H , m, H4) , 1 55( 2H , m, H3) ,
1 42( 2H , m , H2) , 0 94( 3H , t , J= 7 5 Hz, H1)。
1 3CNMR( 125 MHz, CD3OD) : 101 4( C2) , 71 4
( C4) , 70 9( C5) , 70 4 ( C3) , 64 9 ( C6) , 63 3
( C1) , 61 5( C4) , 33 1( C3) , 20 3( C2) , 14 2( C
1)。以上波谱数据与文献报道的数据基本一致 [ 4] ,
故鉴定化合物 2为正丁基OD吡喃果糖苷。
化合物 3: 无定形粉末。1HNMR( 500 MHz,
CD 3OD) : 4 23 ( 1H , d, J= 8 0 Hz, H2) , 4 05
( 1H , m , H5) , 3 1~ 3 9( 6H , m, gluH) , 2 50( 1H ,
m, H6a ) , 2 20 ( 1H , m , H3a) , 1 70 ( 1H , d, J =
5 0 Hz, H4) , 1 30( 1H , m, H6b) , 1 07( 3H , s, H
3b) , 1 02 ( 1H , s, H8 ) , 0 95 ( 3H , s, H10) , 0 86
( 3H , s, H9 )。 13CNMR ( 125 MHz, CD3OD ) :
101 7( C1) , 81 8( C2) , 77 0( C3) , 76 7( C5) ,
74 7( C2) , 73 9( C5) , 70 5 ( C4) , 61 6 ( C6) ,
52 4( C4) , 49 9( C1) , 48 0( C7) , 38 5( C6) , 33 1
( C3) , 20 2( C8) , 19 2( C9) , 12 2( C10)。以上波
谱数据与文献报道的数据基本一致 [ 5] , 故鉴定化合
物 3为当归棱子芹葡萄糖苷。
化合物 4: 黄色粉末。1HNMR ( 500 MHz,
DM SOd6 ) : 12 62 ( 1H , brs, 5OH ) , 7 66 ( 1H ,
dd, J = 2 0, 8 0 H z, H2) , 7 53 ( 1H , d, J =
2 0 Hz, H6) , 6 80 ( 1H , d, J= 8 5 Hz, H5) ,
6 39 ( 1H , d, J= 1 5 Hz, H8) , 6 18 ( 1H , d, J=
2 0 Hz, H6) , 5 36 ( 1H , d, J= 7 5 Hz, H1) ,
3 21~ 3 80 ( m, 糖质子信号 )。 13 CNMR ( 125
MHz, DM SOd6 ) : 177 8( C4) , 164 9( C7) , 161 6
( C5) , 156 6 ( C9 ) , 156 5 ( C2) , 148 9 ( C4) ,
145 3( C3) , 133 9( C3) , 122 4( C1) , 121 5 ( C
6) , 116 3( C5) , 115 6( C2) , 104 3( C10) , 102 3
( C1() , 99 2 ( C6) , 93 9 ( C8) , 76 3( C5() , 73 6
( C3() , 71 6( C2() , 68 3( C4() , 60 3( C6()。以上
波谱数据与文献报道的基本一致[ 6] ,故鉴定化合物
4为槲皮素 3OD半乳糖苷。
化合 物 5: 黄 色 粉 末, mp 312~ 314 ∋ 。
1
HNMR( 500 MHz, DMSOd6 ) : 7 68( 1H , d, J=
2 0 Hz, H2) , 7 55 ( 1H , dd, J= 2 5, 8 5 Hz,
H6) , 6 89( 1H , d, J = 8 5 Hz, H5) , 6 19( 1H , d,
J= 2 0 Hz, H6) , 6 41( 1H , d, J= 2 0 Hz, H8) ,
12 49( 1H , br s, 5OH)。13CNMR( 125 MHz, DM
SOd6 ) : 93 7 ( C8) , 98 6 ( C6) , 103 4 ( C10) ,
115 5( C2) , 115 9( C5) , 120 4( C6) , 122 3( C
1) , 136 1( C3) , 145 5 ( C3) , 147 2( C2) , 148 1
( C4) , 156 5 ( C5 ) , 161 1 ( C9 ) , 164 6 ( C7) ,
176 3( C4)。以上数据与文献一致[ 7] ,故鉴定化合
物 5为槲皮素。
化合物 6: 黄色粉末。 1HNMR ( 500 MHz,
DM SOd6 ) : 3 83( 3H , s, OCH 3 ) , 6 18( 1H , d, J=
2 0 Hz, H6) , 6 46( 1H , d, J= 1 5 Hz, H8) , 6 92
( 1H , d, J= 8 5 Hz, H5) , 7 67( 1H , dd, J= 2 0,
8 5 Hz, H6) , 7 74( 1H , d, J= 2 0 Hz, H2)。以
上波谱数据与文献报道的基本一致[ 8] , 故鉴定化合
物 6为 3Omethylquercet in。
化合物 7: 黄色粉末。 1HNMR ( 500 MHz,
DM SOd6 ) : 12 95 ( 1H , s, 5OH ) , 7 91 ( 2H , dd,
J= 2 0, 7 5 Hz, H2, 6) , 6 91 ( 2H , dd, J= 2 0,
7 0 Hz, H3, 5) , 6 76( 1H , s, H3) , 6 46( 1H , d,
J= 2 0 Hz, H8) , 6 17( 1H , d, J= 2 0 Hz, H6)。
以上波谱数据与文献报道的基本一致[ 9] , 故鉴定化
合物 7为芹菜素。
化合物 8: 黄色粉末。 1HNMR ( 500 MHz,
DM SOd6 ) : 12 5( 1H , s, 5OH) , 8 03( 2H , d, J=
8 5 Hz, H2, 6) , 6 91 ( 2H , d, J = 8 5 Hz,
H3, 5) , 6 43( 1H , s, H8) , 6 18( 1H , s, H6)。以
上波谱数据与文献报道的基本一致[ 10] ,故鉴定化合
物 8为山柰酚。
!1441!中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 9 期 2010 年 9 月
化合物 9: 无色晶体 ( M eOH )。ESIMS m/ z :
143[ M + H ] + 。 1HNMR ( 400 MHz, CD3OD) :
7 85( 1H , s, H2) , 2 32 ( 3H , s, CH 3 )。 13CNMR
( 100 MHz, CD3OD) : 170 4 ( C4) , 151 9 ( C3) ,
145 9( C6) , 143 0( C5) , 140 5( C2) , 14 6( CH 3 )。
以上波谱数据与文献报道的数据基本一致[ 11] , 故鉴
定化合物 9为 5hydr oxymaltol。
化合物 10: 白色粉末。 1HNMR ( 500 MHz,
CD 3OD) : 5 30 ( 1H , m, H12) , 1 65 ~ 1 17 ( s, 7
Me)。13 CNMR( 125 MHz, CD3OD) : 39 2( C1) ,
28 4( C2) , 78 4( C3) , 39 7( C4) , 56 1( C5) , 19 1
( C6) , 33 6( C7) , 40 1( C8) , 48 5( C9) , 37 7( C
10) , 24 0( C11) , 122 9( C12) , 145 2( C13) , 42 5
( C14) , 28 6( C15) , 24 1( C16) , 47 0( C17) , 42 3
( C18) , 46 8( C19) , 31 3( C20) , 34 5( C21) , 33 5
( C22) , 28 1( C23) , 17 7( C24) , 16 8( C25) , 17 7
( C26) , 26 5 ( C27) , 180 5 ( C28) , 33 1 ( C29 ) ,
24 2( C30)。以上波谱数据与文献报道的基本一
致[ 12] , 故鉴定化合物 10为齐墩果酸。
化合物 11: 无色晶体(丙酮) , mp 136~ 137 ∋ ,
LiebermannBur chard反应呈阳性。与 谷甾醇对
照品对照, 薄层色谱、Rf 值一致, 混合熔点不下降。
鉴定化合物 11为谷甾醇。
化合物 12: 无色片状晶体 (丙酮) , mp 168~
169 ∋ 。1HNMR ( 500 MH z, CDCl3 ) : 5 34 ( 1H ,
brd, J = 4 5 Hz, H6) , 5 16 ( 1H , dd, J= 8 5,
15 0 Hz, H22) , 5 03 ( 1H , dd, J= 8 5, 15 0 Hz,
H23) , 3 52 ( 1H , m, H3a ) , 0 91 ( 3H , d, J =
6 4 Hz, H21) , 0 92 ( 3H , t , J = 7 5 Hz, H29) ,
0 88( 3H , d, J= 6 5 Hz, H26) , 0 85( 3H , d, J =
7 0 Hz, H27) , 0 81( 3H , s, H19) , 0 69( 3H , s, H
18)。13CNMR ( 125 MHz, CDCl3 ) : 31 8 ( C1) ,
32 1( C2) , 72 0( C3) , 40 0 ( C4) , 140 9 ( C5) ,
121 9( C6) , 32 1 ( C7) , 32 1 ( C8) , 50 4 ( C9) ,
36 7( C10) , 21 3( C11) , 39 9( C12) , 42 5( C13) ,
56 2( C14) , 24 6( C15) , 29 1( C16) , 57 0( C17) ,
12 3( C18) , 19 6( C19) , 40 7( C20) , 21 3( C21) ,
138 5( C22) , 129 5( C23) , 51 3( C24) , 32 1( C
25) , 19 2( C26) , 21 3( C27) , 25 6( C28) , 12 3( C
29)。以上数据与文献报道一致 [ 13] , 故鉴定化合物
12为豆甾醇。
参考文献:
[ 1] 国家中医药管理局 中华本草∀编委会 中华本草 [M ] 上
海: 上海科学技术出版社, 1999
[ 2] 张 兰, 张德志 天胡荽的研究进展 [ J] 现代食品与药品
杂志, 2007, 17( 1) : 1517
[ 3] Zhu X D, Dong X J, Wang W F, et al Phen olic compounds
f rom Viburnum cy lind ri cum [ J ] H elve ti ca Chimica A cta ,
2005, 88( 2) : 339342
[ 4] 安 宁, 林 佳, 杨世林, 等 高良姜根茎中的一个新糖苷
[ J] 药学学报, 2006, 41( 3) : 233235
[ 5] Kitajim a J, Okamura C, Ishikaw a T , e t al M onoterpen oid
glycos ides of G lehnia l it toral i s root and rh izome [ J] Chem
P harm Bu ll , 1998, 46( 10) : 15951598
[ 6] Desai H K, Gawad D H , Govindachari T R, et al Quercetin
3( 6( caf feoylgalactoside) fr om H y dr oc otyl e sibth or pioid es
[ J] Phytochemist ry , 1982, 21( 8) : 21562158
[ 7] 孙丽红, 何明珍, 冯育林, 等 山蜡梅叶的化学成分研究
[ J] 中草药, 2009, 40( 8) : 12141216
[ 8] Mohamed B, Steph ane L, Aziz A, et al Hemisyn th esi s of all
the Omonometh ylated analogues of qu ercet in including the
major m etab ol it es, throug h selective protection of ph enolic
funct ions [ J] T etr ahed ron, 2002, 58: 1000110009
[ 9] 冯 煦, 姜 东, 单 宇, 等 小麦麸皮的化学成分 [ J] 中
草药, 2009, 40( 5) : 704708
[ 10] 李 宁, 吴永军, 李 铣, 等 过山蕨的化学成分的研究
( ) ) [ J ] 沈阳药科大学学报, 2004, 21( 2) : 105108
[ 11] Shin oda Y, Mu rata M , Homm a S, e t al Brow ning and de
composed p rodu cts of model orange juice [ J ] Biosc ie Biote ch
Biochem, 2004, 68( 3) : 529536
[ 12] 高 辉, 马小军, 温学森, 巴西人参的化学成分研究 [ J] 中
草药, 2009, 40( 4) : 522525
[ 13] 刘学杰, 仲 英, 王 姣, 线叶蓟的化学成分研究 [ J] 中草
药, 2009, 40( 6) : 874876
中草药∀杂志 2011年扩版,欢迎网上在线投稿
在广大读者、作者的大力支持下, 中草药∀杂志的稿源十分丰富, 为了进一步缩短出版周期, 扩大信息量, 提高信息传播
速度,使创新性文章尽快刊出, 从 2011 年第 1 期开始, 中草药∀杂志由原 168 页扩版至 208 页,欢迎踊跃投稿。
为提高稿件处理效率,更好地为广大读者和作者服务, 从 2010 年 1 月开始, 天津中草药杂志社开通网上在线投稿系统。
在线投稿请登陆天津中草药杂志社网站: http: / / www.中草药杂志社 中国或 www. tiprpress. com点击进入 中草药∀网页, 在
页面左侧有# 作者登录∃链接,第一次登陆按操作说明注册后进行在线投稿,作者可通过# 作者登录∃进行稿件查询。
天津中草药杂志社
中草药∀杂志编辑部
!1442! 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 9 期 2010 年 9 月