全 文 ：50825151
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卵叶远志地上部分化学成分研究
宋月林 ,姜　勇 ,周思祥 ,屠鹏飞
①
(北京大学 药学院天然药物与仿生药物国家重点实验室 ,北京 　100191)
摘 　要 :目的 　系统研究卵叶远志 Poly gala sibi rica 地上部分的化学成分。方法　采用各种柱色谱方法进行分离 ,运
用1 H2NMR和13 C2NMR等方法鉴定化合物的结构。结果　分离、鉴定了 12 个化合物。分别为熊果酸 (1) 、2α,3β,19α2
三羟基乌索2122烯223 ,282二羧酸 (2) 、3β,19α2二羟基乌索2122烯223 ,282二羧酸 (3) 、3β,19α2二羟基齐墩果2122烯223 ,282
二羧酸 (4) 、邻羟基苯甲酸 (5) 、间二羟基苯甲酸 (6) 、42羟基23 ,52二甲氧基苯甲醛 (7) 、正三十一烷 (8) 、正三十烷醇 (9) 、
正十八烷酸 (10) 、α2十四烷酸甘油酯 (11)和α2二十二烷酸甘油酯 (12) 。结论 　化合物 1～4 为从本属植物中首次分
离得到的区别于常规远志皂苷元的三萜类化合物 ;其余化合物均为首次从本植物中分离得到。
关键词 :卵叶远志 ;远志属 ;2α,3β,19α2三羟基乌索2122烯223 ,282二羧酸
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :0253 - 2670 (2010) 01 - 0027 - 03
　　卵叶远志 Pol y gal a sibi rica L1 为远志科植物 ,
又名西伯利亚远志。主要分布于东北、华北、华东、
华南地区 ,多生于山坡草地。根供药用 ,具有安神益
智、祛痰、消肿之功效 ,为《中国药典》(2005 年版) 收
载的两种远志基原植物之一[1 ] 。至今对卵叶远志的
化学成分和生物活性研究报道很少。作为本课题组
远志属植物系统研究的一部分 ,本课题对卵叶远志
地上部分乙醇提取物的氯仿萃取部位进行了化学成
分研究 ,分离、鉴定了 12 个化合物 ,分别为熊果酸
(1) 、2α, 3β, 19α2三羟基乌索2122烯223 , 282二羧酸
(2) 、3β,19α2二羟基乌索2122烯223 ,282二羧酸 (3) 、
3β,19α2二羟基齐墩果2122烯223 ,282二羧酸 (4) 、邻
羟基苯甲酸 (5) 、间二羟基苯甲酸 (6) 、42羟基23 ,52二
甲氧基苯甲醛 (7) 、正三十一烷 (8) 、正三十烷醇 (9) 、
正十八烷酸 (10) 、α2十四烷酸甘油酯 (11) 和α2二十
二烷酸甘油酯 (12) 。其中化合物 1～4 为从本属植
物中首次分离得到的区别于常规远志皂苷元的三萜
类化合物 ;其余化合物均为首次从本植物中分离得
到。化合物 2～4 结构见图 1。
1 　实验部分
图 1 　化合物 2～4 的结构
Fig11 　Structures of compounds 2 - 4
111 　材 料 : 1 H2NMR、13 C2NMR 用 INOVA —
500M Hz2F T2NMR 型和 J EOL J NM2A300 型核磁
共振仪 ( TMS 为内标 ) 测定 ; ESI2TOF2MS 用
QSTA R 质谱仪测定 , EI2MS 用 A EI2MS250 型质谱
仪测定。Sep hadex L H220 为 Pharmacia Biotect 公
司产品。薄层色谱用硅胶 GF254 及柱色谱用硅胶
均为青岛海洋化工厂生产。所用试剂均为分析纯。
卵叶远志采自山西省五台山 ,经北京大学药学
院屠鹏飞教授鉴定为远志属植物卵叶远志 P1
sibi rica L1 的地上部分 ,标本保存于北京大学中医
药现代研究中心标本室。
·72·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 1 期 2010 年 1 月
①　　收稿日期 :2009206225
　　基金项目 :教育部新世纪优秀人才计划资助项目 (9852221022113) ;国家“十一五”科技支撑项目“药材采收、初加工、储藏过程中共性技术
研究2远志子课题”(2006BAI09B05211)
　　作者简介 :宋月林 (1986 —) ,男 ,江西临川人 ,在读硕士研究生 ,主要从事天然产物研究。
　　3 通讯作者　屠鹏飞　Tel : (010) 82802750 　E2mail :pengfeitu @vip11631com
112 　提取与分离 :卵叶远志地上部分 20 kg ,切断 ,
分别用 8 倍量、8 倍量、6 倍量 95 %乙醇提取 3 次 ,
再分别用 8 倍量 50 %乙醇提取 2 次 ,每次 3 h ,合并
95 %乙醇提取物和 50 %乙醇提取物 ,得总浸膏 115
kg。将浸膏均匀分散于 7 L 蒸馏水中 ,分别用石油
醚 (7 L ×3) 、氯仿 (7 L ×3) 、正丁醇 (6 L ×3) 萃取 ,
得氯仿萃取物 250 g ,正丁醇萃取物 112 kg。取氯
仿萃取物 100 g ,经硅胶柱色谱分离 ,氯仿2甲醇
(100 ∶0 →100 ∶1 →50 ∶1 →20 ∶1 →10 ∶1 →5 ∶1 →
2 ∶1)梯度洗脱 ,合并共得 10 个流份 ,各部分再经反
复硅胶柱色谱、Sep hadex L H220 凝胶柱色谱 ,得到
化合物 1 (150 mg) 、2 (8 mg) 、3 (9 mg) 、4 (10 mg) 、5
(15 mg) 、6 (20 mg) 、7 (15 mg) 、8 (100 mg) 、9 (70
mg) 、10 (15 mg) 、11 (10 mg)和 12 (8 mg) 。
2 　结构鉴定
化合物 1 :白色无定形粉末 ,10 %硫酸2乙醇显
紫红色。其 ESI2MS、1 H2NMR数据与文献[2 ] 报道
的熊果酸基本一致 ,通过与熊果酸对照品共薄层 ,其
色谱行为一致 ,因此确定该化合物为熊果酸。
化合物 2 :白色无定形粉末 ,Liebermann2Bur2
chard 反应阳性 ,10 %硫酸2乙醇显蓝色。ESI2MS :
519 [ M + H ] + ,分子式 : C30 H46 O7 。1 H2NMR ( 500
M Hz ,C5 D5 N )δ: 1108 , 1108 , 1140 , 1165 , 1169 (各
3 H , s ,2CH3 ) , 1109 ( d , J = 615 Hz , 302CH3 ) 。
13 C2NMR (125 M Hz ,C5 D5 N)δ:18016 (C223) ,18011
(C228) , 13919 ( C213) , 12717 ( C212) , 801 9 ( C23) ,
7217 (C219) ,6816 (C22) 。以上波谱数据与文献报道
的基本一致[3 ] ,因此鉴定该化合物为 2α,3β,19α2三
羟基乌索2122烯223 ,282三羧酸。
化合物 3 :白色无定形粉末 ,Liebermann2Bur2
chard 反应阳性 ,10 %硫酸2乙醇显蓝色。ESI2MS :
525 [ M + Na ] + ,分子式 : C30 H46 O6 。1 H2NMR ( 500
M Hz ,C5 D5 N )δ: 0196 , 1111 , 1143 , 1162 , 1168 (各
3 H ,s ,2CH3 ) , 1113 ( 3 H , d , J = 615 Hz , 302CH3 ) 。
13 C2NMR ( 125 M Hz , C5 D5 N ) δ: 180164 ( C223 ) ,
180158 (C228) ,13919 (C213) ,12718 (C212) ,7516 (C2
3) ,7217 (C219) 。以上波谱数据与文献报道[4 ] 的基
本一致 ,因此鉴定该化合物为 3β,19α2二羟基乌索2
122烯223 ,282二羧酸。
化合物 4 :白色无定形粉末 ,Liebermann2Bur2
chard 反应阳性 ,10 %硫酸2乙醇显蓝色。ESI2MS :
525 [ M + Na ] + ,分子式 : C30 H46 O6 。1 H2NMR ( 500
M Hz ,C5 D5 N)δ:01 98 ,1106 ,1110 ,1112 ,1118 ,1167
(各 3 H ,s ,2CH3 ) 。13 C2NMR (125 M Hz ,C5 D5 N)δ:
18018 (C223) ,18017 (C228) ,14418 (C213) ,12310 (C2
12) ,8112 (C219) ,7516 (C23) 。以上波谱数据与文献
报道[ 5 ]的基本一致 ,因此鉴定该化合物为 3β,19α2二
羟基齐墩果2122烯223 ,282二羧酸。
化合物 5 :无色针晶 , FeCl32K3 Fe (CN) 6 (1 ∶1)
显蓝色。mp 108～ 109 ℃。ESI2MS : 161 [ M +
Na ] + ,确定分子式 :C7 H6 O3 。其1 H2NMR、13 C2NMR
数据与文献报道[ 6 ]的邻羟基苯甲酸基本一致。
化合物 6 : 无色针晶 , mp 108～ 109 ℃。ESI2
MS :177 [ M + Na ] + , 确定分子式 : C7 H6 O4 。其
1 H2NMR、13 C2NMR数据与文献报道[7 ] 的间二羟基
苯甲酸基本一致。
化合物 7 : 无色针晶 , mp 110～ 111 ℃。ESI2
MS : 205 [ M + Na ] + , 确 定 分 子 式 : C9 H10 O4 。
1 H2NMR ( 500 M Hz , CDCl3 ) δ: 3189 ( 6 H , s ,2
OCH3 ) ,7108 (2 H ,s , H226) 。13 C2NMR (125 M Hz ,
CDCl3 )δ: 19018 (2CHO) ,14714 ( C23 ,5) ,14110 ( C2
4) ,12812 ( C21) ,10618 ( C22) ,5614 (2OCH3 ) 。以上
波谱数据与文献报道[8 ] 的基本一致 ,因此鉴定该化
合物为 42羟基23 ,52二甲氧基苯甲醛。
化合物 8 :白色蜡状物 ,溴甲酚绿显黄色。经
EI2MS、1 H2NMR和13 C2NMR数据鉴定该化合物为
正三十一烷[9 ] 。
化合物 9 :无色油状物 ,溴甲酚绿显黄色。经
EI2MS、1 H2NMR和13 C2NMR数据鉴定该化合物为
正三十烷醇[10 ] 。
化合物 10 :白色颗粒状固体 ,溴甲酚绿显黄色。
经 EI2MS、1 H2NMR和13 C2NMR数据鉴定该化合物
为正十八烷酸[11 ] 。
化合物 11 : 白色无定形粉末。EI2MS : 302
[ M ] + ,分子式 : C17 H34 O4 。通过 EI2MS 图谱库检索
为α2十 四 烷 酸 甘 油 酯。1 H2NMR ( 500 M Hz ,
C5 D5 N)δ: 4169 ( 1 H , dd , J = 615 , 1110 Hz , H21a) ,
4162 (1 H , dd , J = 615 , 1110 Hz , H23a) , 4142 (1 H ,
m , H22) ,4110 (2 H , d , J = 615 Hz , H21b ,3b) ,2133
(2 H ,t , J = 710 Hz , 2′2CH2 ) , 1124 [ m ,2( CH2 ) n2] ,
0184 ( 3 H , t , J = 710 Hz , 2CH3 ) 。13 C2NMR ( 125
M Hz ,C5 D5 N)δ: 17317 ( C21′) ,7019 ( C22) ,6617 ( C2
1) ,6413 (C23) 。以上波谱数据结合文献报道[12 ] ,鉴
定该化合物为α2十四烷酸甘油酯。
化合物 12 : 白色无定形粉末。EI2MS : 412
[ M ] + ,分子式 : C25 H50 O4 。通过 EI2MS 图谱库检索
为α2二十二烷酸甘油酯。1 H2NMR ( 500 M Hz ,
CDCl3 )δ:4106 (2 H , m , H21a ,3a) ,3195 (1 H , m , H2
·82· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 1 期 2010 年 1 月
2) , 3165 ( 2 H , m , H21b , 3b ) , 2135 ( 2 H , t , J =
710 Hz ,2′2CH2 ) ,1124[ m ,2( CH2 ) n2] ,0190 (3 H ,t ,
J = 710 Hz ,2CH3 ) 。以上波谱数据与化合物 11 非常
类似 ,结合文献报道[12 ] ,鉴定该化合物为α2二十二
烷酸甘油酯。
致谢 :本课题组温晶博士和徐正仁硕士为本课
题采集卵叶远志样品。
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草珊瑚的化学成分研究
段营辉1 ,戴 　毅2 ,3 ,高 　昊2 ,3 ,叶文才2 ,3 ,姚新生1 ,2 ,3
①
(11 沈阳药科大学中药学院 ,辽宁 沈阳 　110016 ; 21 暨南大学中药及天然药物研究所 ,广东 广州 　510630 ;
31 广东省中药药效物质基础及创新药物研究重点实验室 ,广东 广州 　510630)
摘 　要 :目的 　研究草珊瑚 S arcand ra glabra 的化学成分。方法 　采用大孔树脂 Diaion HP220 柱色谱、反相 ODS
柱色谱、Sephadex L H220 柱色谱、反相 HPLC 等手段从草珊瑚的水提取物中分离得到 10 个化合物 ,利用波谱学方
法鉴定其化学结构。结果 　分离得到的 10 个化合物 ,分别鉴定为嗪皮素 (1) 、异嗪皮啶 (2) 、槲皮素232氧2葡萄糖醛
酸苷 (3) 、山柰酚232O2葡萄糖醛酸苷 (4) 、绿原酸 (5) 、咖啡酸 (6) 、迷迭香酸 (7) 、迷迭香酸242氧2葡萄糖苷 (8) 、异香草
酸 (9) 、β2hydroxypropiovanillone (10) 。结论 　化合物 3、5、9、10 为首次从该属植物中分离得到。
关键词 :草珊瑚 ;槲皮素232氧2葡萄糖醛酸苷 ;山柰酚232O2葡萄糖醛酸苷
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :0253 - 2670 (2010) 01 - 0029 - 04
　　草珊瑚又名肿节风、九节茶、接骨金粟兰等 ,是
金粟兰科草珊瑚属植物草珊瑚 S arcand ra gl abra
( Thunb1 ) Nakai 的干燥全株 ,主产于江西、浙江、广
东、广西等长江以南各省。其味辛、苦 ,性平 ,有小
毒 ,具有清热解毒 ,祛风通络 ,活血祛癖 ,接骨等功
效[ 1 ] 。主要用于肺炎、胃肠炎等症 ,以及肿瘤、血小
板减少性紫癜的治疗 ,也可用于痢疾 ,跌打损伤
等[ 2 ] 。现代药理学研究表明草珊瑚具有抗菌消炎 ,
抗肿瘤 ,提高免疫 ,促进骨骼愈合及镇痛平喘等多种
活性[3～5 ] 。为了确定其有效成分 ,制定其提取物质
量标准 ,保障临床用药安全 ,对草珊瑚进行了系统的
化学成分研究。通过多种柱色谱方法 ,从该植物水
提取物中分离得到 10 个化合物 ,利用现代波谱学等
方法鉴定其结构 ,分别为嗪皮素 (1) 、异嗪皮啶 (2) 、
槲皮素232氧2葡萄糖醛酸苷 (3) 、山柰酚232氧2葡萄糖
醛酸苷 (4) 、绿原酸 (5) 、咖啡酸 (6) 、迷迭香酸 (7) 、迷
迭香 酸242O2葡 萄 糖 苷 ( 8 ) 、异 香 草 酸 ( 9 ) 、β2
hydroxypropiovanillone (10) 。其中化合物 3、5、9、
10 为首次从该属植物中分离得到。
1 　仪器与材料
·92·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 1 期 2010 年 1 月
①　　收稿日期 :2009206216
　　基金项目 :广州市科技攻关计划———科技攻关重大项目 (2004Z12E5011)
　　3 通讯作者　姚新生　Tel : (020) 85225849 　Fax : (020) 85221559 　E2mail :yaoxinsheng @vip1 tom1com