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髯花杜鹃叶的化学成分研究



全 文 :确定为鸢尾苷( tecto ridin)。
化合物 11: 无色针晶(甲醇) , mp 202~ 203  ,
ESIMS m/ z : 142 [ M ] + , 114, 99, 84, 71, 56。
1
HNMR( 400 MHz, DM SOd6 ) : 9 12( 2H , br s,
NHAla) , 4 16 ( 2H , q, J = 7 8 Hz, Ala) , 1 58
( 6H , d, J= 7 8 Hz, Ala)。13CNMR ( 100 MHz,
DM SOd6 ): 170 2( COA la ) , 50 5( CH , CAla) , 19 8
( CH 3 , CA la )。以上数据与文献报道 [ 14]对照基本一
致,故化合物 11确定为环(丙丙) ( cyclo AlaAla)。
致谢:感谢贵州省中国科学院天然产物化学重
点实验室的张建新副研究员和王道平老师在化合物
数据测定方面提供的帮助!
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髯花杜鹃叶的化学成分研究
周先礼1 ,秦长红1 ,梅  莹1 ,黄  帅1 , 阿  萍2*
( 1 西南交通大学生命科学与工程学院,四川 成都  610031; 2 西藏自治区食品药品检验所, 西藏 拉萨  850000)
摘  要:目的  研究藏药髯花杜鹃 Rhod odendron anthopogon 叶的化学成分。方法  95%乙醇提取制备总浸膏, 硅
胶柱色谱分离其成分,波谱法鉴定其结构。结果  分离得到的 10 个已知化合物, 分别为鲨烯( 1)、熊果酸( 2)、 谷
甾醇( 3)、伞形花内酯( 4)、3羟基3苯基丙酰胺( 5)、苔黑酚( 6)、槲皮素( 7)、杨梅素( 8)、杨梅素3#O D吡喃木糖
苷( 9)和金丝桃苷( 10)。结论  所有化合物均为首次从该植物叶中分离得到。
关键词:髯花杜鹃; 三萜;香豆素; 黄酮苷
中图分类号: R284 1    文献标识码: A    文章编号: 0253 2670( 2010) 02 0206 03
  髯花杜鹃 Rhododendron anthopogon D Don
为杜鹃花科杜鹃花属植物, 藏药塔勒嘎保的原植物
之一,产于西藏南部,生于海拔3 000~ 4 900 m 的山
坡灌丛中,分布于克什米尔地区、尼泊尔、不丹、锡金
及印度北部。塔勒嘎保味苦、涩,性寒, 清热消炎、止
咳平喘;外用消炎散肿 [ 1]。藏药髯花杜鹃叶的化学
成分未见报道, 本实验报道了 10个已知化合物, 分
别为鲨烯( 1)、熊果酸( 2)、 谷甾醇( 3)、伞形花内酯
( 4)、3羟基3苯基丙酰胺( 5)、苔黑酚 ( 6)、槲皮素
( 7)、杨梅素( 8)、杨梅素3#O D吡喃木糖苷( 9)、
金丝桃苷( 10)。所有化合物均为首次从该植物叶中
分离得到,结构类型涉及三萜、甾醇、香豆素、酰胺、
酚、黄酮及黄酮苷。
1  仪器与材料
核磁共振谱用 Bruker ACE200和V arian Uni
ty INOVA400/ 54核磁共振仪测定, 溶剂为 CDCl3、
DMSOd6、acetoned6、CD3OD, T MS 为内标。硅胶
G和 H 均为青岛海洋化工厂生产。
药材由西藏自治区食品药品检验所提供,由格
桑索朗副主任药师鉴定。
2  提取与分离
髯花杜鹃干燥叶 3 5 kg, 用 4倍体积的 95%工
∃206∃ 中草药  Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 2 期 2010 年 2 月
* 收稿日期: 20090731                     基金项目:国家自然科学基金资助项目( 20872122)作者简介:周先礼( 1969 % ) ,男,四川成都市,博士,教授,教育部新世纪优秀人才计划入选者,研究方向为天然产物化学。 
T el : (028) 87600185  Email: xxb iochem@ 163 com
业乙醇冷浸提取 3次, 减压浓缩得黏稠状浸膏 1 3
kg。取 700 g 浸膏悬浮于 50  的热水中,分别用石
油醚、氯仿、醋酸乙酯萃取, 得石油醚浸膏 A ( 105
g)、氯仿浸膏 B( 130 g )、醋酸乙酯浸膏 C( 10 g)。A
部分反复硅胶柱色谱结合离心薄层得化合物 1( 12
mg) ; B部分反复硅胶柱色谱结合制备薄层得化合
物2( 100 mg)和3( 12 mg ) ; C 部分经过硅胶柱色谱、
聚酰胺柱色谱和 Sephadex LH20柱色谱得化合物
4( 14 mg )、5( 24 mg )、6( 16 mg )、7( 12 mg )、8( 15
mg)、9( 13 mg)和 10( 20 mg)。
3  结构鉴定
化合物 1: 黄色油状液体, 分子式 C30H 50。
1HNMR( 400 MHz, CDCl3 ) : 1 60( 6 & CH3 , s, H
25, 26, 27, 28, 29, 30) , 1 68( 2 & CH 3 , s, H1, 24) ,
5 08( 6H , m, H3, 7, 11, 14, 18, 22) , 1 96 ~ 2 11
( 20H , m, H4, 5, 8, 9, 16, 17, 20, 21)。13 CNMR( 50
MHz, CDCl3 ) : 16 0( q, C26, 27, 28, 29) , 17 7( q,
C25, 30) , 25 7( q, C1, 24) , 26 7( t , C8, 17) , 26 8
( t , C4, 21) , 28 3( t , C12, 13) , 39 7( t, C5, 9, 16,
20) , 124 3( d, C7, 11, 14, 18) , 124 4 ( d, C3, 22) ,
131 2( s, C2, 23) , 134 9( s, C6, 19) , 135 1 ( s, C
10, 15)。以上数据与文献对照基本一致 [ 2] , 故鉴定
该化合物为鲨烯。
化合物 2: 白色粉末, mp 270~ 271  , 分子式
C30H4 8O3。1HNMR( 400 MH z, DMSOd6 ) : 0 85
( CH 3 , s , H26) , 0 96( CH3 , d, J = 6 2 Hz, H29) ,
0 97 ( CH 3 , s, H24) , 1 03 ( CH 3 , d, J = 6 0 Hz,
H30) , 1 10( CH 3 , s , H25) , 1 22 ( CH 3 , s, H23) ,
1 24 ( CH 3 , s , H27) , 2 65 ( 1H , d, J= 11 2 Hz,
H18) , 3 39( 1H , dd, J = 12 0, 6 0 Hz, H3) , 5 48
( 1H , t , J = 3 3 Hz, H12)。13CNMR ( 50 MHz,
DM SOd6 ) : 15 4 ( q, C24) , 16 2 ( q, C25) , 17 1
( q, C26) , 17 2( q, C29) , 18 2( t, C6) , 19 4( d, C
19) , 21 3( q, C30) , 23 1( t, C11) , 23 5( q, C27) ,
24 0( t , C16) , 27 2( t , C2) , 27 7( t, C15) , 28 4( q,
C23) , 30 4( t , C21) , 32 9( t , C7) , 36 1( d, C20) ,
36 5( s, C10) , 36 7( t , C22) , 38 5( t, C1) , 38 7( s,
C4) , 39 8( s, C8) , 41 8( s, C14) , 47 0( s, C17) ,
47 2( d, C9) , 52 6( d, C18) , 55 0( d, C5) , 79 4( d,
C3) , 124 8( d, C12) , 138 4( s, C13) , 178 4( s, C
28)。以上数据与文献对照基本一致 [ 3] ,故鉴定该化
合物为熊果酸。
化合物 3: 白色针晶, mp 137~ 139  , 分子式
C29H5 0O。1HNMR( 400 MHz, CDCl3 ) : 3 52( 1H ,
m, H3) , 5 36( 1H , m , H6) , 0 68( CH 3 , s , H18) ,
1 02( CH 3 , s, H19) , 0 92 ( CH3 , d, J= 6 4 Hz,
H21)。13CNMR ( 50 MHz, CDCl3 ) : 11 9 ( q, C
18) , 12 0( q, C29) , 18 8( q, C21) , 19 0( q, C27) ,
19 4( q, C19) , 19 8( q, C26) , 21 1( t , C11) , 23 1
( t , C28) , 24 3( t , C15) , 26 1( t , C23) , 28 2( t , C
16) , 29 2 ( d, C25) , 31 6 ( t, C2) , 31 8 ( d, C8) ,
31 9( t, C7) , 33 9 ( t, C22) , 36 1( d, C20) , 36 5
( s, C10) , 37 2( t, C1) , 39 5( t , C12) , 42 2 ( t , C
4) , 42 2( s, C13) , 45 8( d, C24) , 50 1 ( d, C9) ,
55 1( d, C17) , 56 2( d, C14) , 71 9( d, C3) , 140 7
( s, C5) , 121 8( d, C6)。以上数据与文献对照基本
一致[ 4] ,故鉴定该化合物为 谷甾醇。
化合物 4: 无定形粉末, mp 225~ 228  , 分子
式C9H6O3。1HNMR( 400 MHz, acetoned6 ) : 6 15
( 1H , d, J= 9 6 Hz, H3) , 7 85( 1H , d, J= 9 6 Hz,
H4) , 7 50( 1H , d, J= 8 8 Hz, H5) , 6 83( 1H , dd,
J= 2 4, 8 4 Hz, H6) , 6 75 ( 1H , d, J= 2 4 Hz,
H8)。13 CNMR ( 50 MHz, acetoned6 ) : 103 3( d,
C8) , 112 9( d, C6) , 113 7( s, C10) , 113 7( d, C
3) , 130 4( d, C5) , 144 7( d, C4) , 156 9( s, C9) ,
161 1( s, C2) , 162 0( s, C7)。以上数据与文献对
照基本一致[ 5] ,故鉴定该化合物为伞形花内酯。
化合物 5: 无色晶体(氯仿) , mp 101~ 103  ,
在碘中显白斑, 硫酸乙醇溶液不显色, 分子式
C9H 11NO 2。1HNMR( 400 MHz, acetoned6 ) : 2 63
( 2H , m, H2) , 5 18( 1H , m, H3) , 7 31( 2H , m, H
3#, 5#) , 7 23( 1H , m, H4#) , 7 42( 2H , m, H2#, 6#)。
13
CNMR ( 50 MH z, acetoned6 ) : 44 6 ( t, C2) ,
79 1( d, C3) , 126 6( d, C2#, 6#) , 127 9 ( d, C4#) ,
128 9( d, C3#, 5#) , 145 3 ( s, C1#) , 172 9( s, C1)。
以上数据与文献对照基本一致 [ 6] , 故鉴定该化合物
为 3羟基3苯基丙酰胺。
化合物 6: 白色粉末, mp 106~ 108  , 分子式
C7H 8O 2。1HNMR( 400 MHz, CDCl3 ) : 6 24( 2H ,
s, H2, 6) , 6 17( 1H , s, H4) , 2 24( CH 3 , s , H7)。
13CNMR( 100 MHz, CDCl3 ) : 21 4( q, C7) , 99 9
( d, C4) , 108 7( d, C2, 6) , 140 9( s, C1) , 156 7( s,
C3, 5)。以上数据与文献对照基本一致[ 7] , 故鉴定
该化合物为苔黑酚。
化合物 7: 黄色粉末, mp 314~ 315  , 分子式
C15H 10O 7。1HNMR ( 400 MHz, CD3OD ) : 6 16
( 1H , s, H6) , 6 36 ( 1H , s, H8) , 6 86 ( 1H , d, J=
8 4 Hz, H5#) , 7 61 ( 1H , d, J= 8 4 Hz, H6#) ,
∃207∃中草药  Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 2 期 2010 年 2 月
7 72( 1H , s, H2#)。13CNMR( 50 MHz, CD3OD) :
94 5( d, C8) , 99 3( d, C6) , 104 4( s, C10) , 116 0
( d, C2#) , 116 2( d, C5#) , 121 7( d, C6#) , 124 2( s,
C1#) , 137 2( s, C3) , 146 2( s, C3#) , 147 9 ( s, C
2) , 148 8( s, C4#) , 158 2( s, C5) , 162 5( s, C9) ,
165 9( s, C7) , 177 3( s, C4)。以上数据与文献对
照基本一致[ 5] ,故鉴定该化合物为槲皮素。
化合物 8: 黄色粉末, mp 324~ 325  , 分子式
C15H1 0O8。1HNMR ( 400 MHz, CD3OD ) : 6 16
( 1H , s, H6) , 6 36( 1H , s, H8) , 7 34( 2H , s, H2#,
6#)。13CNMR( 50 MHz, CD3OD) : 94 4( d, C8) ,
99 3( d, C6) , 104 4( s, C10) , 108 5( d, C2#, 6#) ,
123 1( s, C1#) , 136 9 ( s, C3) , 137 3 ( s, C4#) ,
146 7( s, C3#, 5#) , 147 9( s, C2) , 158 2 ( s, C9) ,
162 4( s, C5) , 165 9( s, C7) , 177 2( s, C4)。以上
数据与文献对照基本一致 [ 5] , 故鉴定该化合物为杨
梅素。
化合物 9: 黄色粉末, mp 201  , 分子 式
C20H1 8O12。1HNMR( 400 MHz, DMSOd6 ): 3 2~
3 8(多重峰) , 4 74( 1H , d, J = 7 2 Hz, H1∋) , 6 21
( 1H , d, J= 2 0 Hz, H6) , 6 43( 1H , d, J = 1 6 Hz,
H8) , 7 51( 2H , s, H2#, 6#)。13CNMR( 50 MHz,
DM SOd6 ): 66 0( t, C5∋) , 69 6( d, C4∋) , 73 3( d,
C2∋) , 76 0( d, C3∋) , 93 6 ( d, C8) , 98 4( d, C6) ,
103 2( d, C1∋) , 103 5 ( s, C10) , 108 5 ( d, C2#) ,
110 6( d, C6#) , 121 1 ( s, C1#) , 136 3 ( s, C3 ) ,
137 9( s, C3#) , 145 7 ( s, C4#) , 146 0 ( s, C5#) ,
146 4( s, C2) , 156 3( s, C9) , 160 9( s, C5) , 164 2
( s, C7) , 176 0( s, C4)。以上数据与文献对照基本
一致[ 8] ,故鉴定该化合物为杨梅素3#O D吡喃木
糖苷。
化合物 10:黄色粉末, mp 230~ 232  , 分子式
C21H 20O 12。 1HNMR ( 400 MHz, DMSOd6 ) :
3 20~ 3 71 (多重峰 ) , 5 37 ( 1H , d, J= 7 6 Hz,
H1∋) , 6 21( 1H , s, H6) , 6 41( 1H , s, H8) , 6 81
( 1H , d, J= 8 4 Hz, H5#) , 7 53 ( 1H , d, J=
2 0 Hz, H2#) , 7 66 ( 1H , d, J= 8 4 Hz, H6#) ,
12 64 ( 1H , s, OH )。 13CNMR ( 50 MH z, DM SO
d6 ) : 60 3( t , C6∋) , 67 9( d, C4∋) , 71 0( d, C2∋) ,
73 7( d, C3∋) , 75 6( d, C5∋) , 93 5 ( d, C8) , 99 0
( d, C6) , 101 8( d, C1∋) , 104 0( s, C10) , 115 4( d,
C2#) , 116 1( d, C5#) , 121 2( s, C1#) , 122 1( d, C
6#) , 133 8( s, C3) , 145 0( s, C3#) , 148 6( s, C4#) ,
156 4( s, C2) , 156 5( s, C9) , 161 4( s, C5) , 164 4
( s, C7) , 177 6( s, C4)。以上数据与文献对照基本
一致[ 9] ,故鉴定该化合物为金丝桃苷。
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海燕中含氮化合物的研究
彭  燕1, 2, 3 ,郑建仙1 ,黄日明2 ,周雪峰2 , 柴兴云2 ,刘永宏2*
( 1 华南理工大学轻工与食品学院,广东 广州  510641; 2 中国科学院南海海洋研究所, 广东 广州  510301;
3 茂名学院化学与生命科学学院, 广东 茂名  525000)
摘 要:目的  研究海燕 A ster ina sp 的化学成分。方法  采用中压硅胶柱色谱、Sephadex LH20 凝胶色谱、高效
液相半制备色谱和薄层制备等方法对海燕的化学成分进行分离, 利用波谱分析技术和文献对照鉴定其结构。结果
从海燕中分离得到 10 个含氮化合物, 分别鉴定为尿嘧啶( 1)、胸腺嘧啶( 2)、次黄嘌呤( 3)、尿嘧啶核苷( 4)、2#脱氧
∃208∃ 中草药  Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 2 期 2010 年 2 月
* 收稿日期: 20090711                     作者简介:彭  燕( 1976 % ) ,女,四川德阳人,广东省茂名学院化学与生命科学学院讲师, 华南理工大学在读博士,从事天然产物研究工作。 T el: 13727779693  Email: py00_2006@ 126 com
* 通讯作者  刘永宏  Emai l: yonghongliu@ scsio ac cn